МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79.

Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.

Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.

Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.

Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.

Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.

Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.

Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.

Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.

327

Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.

Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.

Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.

Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.

Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.

Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.

4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.

Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.

Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.

Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.

Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.

Парафин. ТУ 6-09-3637—74.

Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.

Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.

Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.

Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.

Сахароза, ГОСТ 5833-75.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.

Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.

Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Судан, ТУ 6-09-4124-75.

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.

Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.

0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.

Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.

Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.

328

Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

329

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.

Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

<7= (л+ 1)ш.

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*₉5 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

МДУ может быть рассчитан по формуле

где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

331

Утверждено 24.08.83 N* 2860—83 (метод ТСХ) 03.01.85 X* 3196—85 (метод ГЖХ)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИАЗИНОНА, ЭПТАМА, ГАММА-ИЗОМЕРА ГХЦГ,

ФЕНМЕДИФАМА, ЛЕНАЦИЛА. ФОСФАМИДА И ПИРАЗОНА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ*

Краткая характеристика препаратов. Диазинон (см. с. 60). В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны

0,2 мг/м³.

Эптам (см. с. 389 (т. 1). В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 2,0 мг/м³.

Гамма-изомер ГХЦГ (см. с. 13 (т. 1). В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК ГХЦГ в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/м¹.

Фенмедифам (см. с. 368 (т. 1). В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³.

Ленацил - 3 - циклогексил - 5,6 - триметиленурацил. Брутто - формула C13H17N2O2- Молекулярная масса 234,3. Синоним — гекснлур. Белое кристаллическое вещество. Т. пл. 315—317 °С. Практически нелетуч. Растворимость в воде 6 мг/л, в большинстве органических растворителей — 40 г/кг. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³.

Фосфамид (см. с. 64 (т. 1). В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³.

Пиразон-5-амино-2-фенил-4-хлор-пиридазон-3. Брутто-формула C_toH_eClNsO. Молекулярная масса 221,7. Синонимы — пирамин, феназон, хлоридазон. Белое кристаллическое вещество. Т. пл. 205—206 °С. Давление паров 9,9 Па при 40 °С. Растворимость в воде 400 мг/л, ацетоне — 28 г/кг, метаноле — 34, бензоле— 0,7 г/кг. Плохо растворим в петролейном эфире. В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³.

Методика определения диазинона, эптама, гамма-изомера ГХЦГ, фенме-дифама, ленацнла, фосфамида и пиразона в воздухе рабочей зоны методем тонкослойной хроматографии. Принцип метода. Метод основан на хроматографировании препаратов в тонком слое силикагеля (пластинки «Силуфол») с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем использования следующих реагентов: бромфеноловый синий; 2,6-дибром-Ы-оксихино-

Разработаны И. Г. Белашовой (КНИИГТиПЗ).

197

180. Метрологическая характеристика метода

Нижний предел измерения ь ана- Нижний предел Диапазон изме Гранты с>ч Препарат лизируемом объеме пробы, мкг (ТСХ). иг (ГЖХ) измерения в воздухе. мг/м* рясмых концам раций. мг/м* мирно/) по грешности, %

Метод тонкослойной хроматографии*

Диазинон 2 0,044* 0,044—0,660 ±18,4 Эптам 1 0,22 0,022—0,660 ±18,4 Y-ГХЦГ 1 0,22 0,022-0,660 ±18.4 Фенмеднфам 1 0,22 0,022-0,660 ±18,4 Ленацнл 0,5 0,0И 0,011—0.440 ±1«,4 Фосфамид 0,5 0,011 0,011—0,440 ±18,4 Пиразон 0,5 0,011 0,011—0,440 ±18,4 Метод газожидкостной хроматографии** Г ГХЦГ 0,1 0,002 0,002— 0,5 ±16.3 Пиразон 1 0,02 0,02— 1,6 ±16,3 Диазинон 5 0,1 0,1— 4,0 *16,3 Фосфамид 5 0,1 0,1 — 12,0 ±16,3 Фенмеднфам о 0,1 0,1-12,0 ±16,3

• При отборе 45 л иоздуха •• При отборе 10 л воздуха

ниынн; о-толидин; дифениламин; о-толуидин; иодкрахмальный реактив. Отбор проб проводят с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», пенополиуретан эластичный).

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 180.

Избирательность метода. Определению не мешают другие компоненты технических препаратов (40%-ный с. п. диазинона; 75%-ный к. э. эптама. 90%-ный техн. препарат гамма-изомера ГХЦГ; 16%-ный к. э. фенмедифама; 80%-ный с. п. ленацила; 40%-ный к. э. фосфамида; 60%-ный с п. пиразона).

Реактивы, растворы, материалы. Диазинон х. ч Эптам х. ч. Гамма-изомер ГХЦГ х. ч. Фенмеднфам х. ч. Ленацнл х. ч. Фосфамнд х. ч. Пиразол х ч. Ацетон х. ч. Хлороформ ч. д. а. я-Гексан ч Эфир диэтиловый х. ч. Бензол 1. ч. Толуол ч. д. а. Метанол х. ч. Этанол 96%-ный. Хлороводородная кислота х. ч. Лимонная кислота х. ч., 2%-ный раствор. Ледяная уксусная кислота х. ч. Гидроксид натрия х. ч., 0,5%-ный раствор. Пероксид водорода х. ч., 3%-ный раствор. Нитрат серебра ч. д. а. Вольфрам натрия ч., 10%-ный раствор. Перманганат калия х. ч. Иодид калия х. ч. Крахмал растворимый. Бромфеноловый синий ч. д. а. орто-толнднн ч. орто-толуидин ч Дифениламин ч. д. а. 2,6-Дибром-М-оксихинонимин. Фильтры бумажные «синяя лента». Пенополиуретан эластичный бесцветный, очищенный ацетоном в течение 12 ч, а затем хлороформом в течение 36—48 ч в аппарате Сокслета. После очистки нарезают кусочки размером 2—3 мм и 5—6 мм.

Подвижные фазы: гексан — ацетон (4:1); гексан — эфир диэтиловый (2:1); гексан — бензол (1:1); гексан — толуол (1:1); бензол—метанол — ацетон (7:1 : 2); бензол — метанол — эфир диэтиловый (7:1: 2,5).

Проявляющие реагенты:

№ 1 — раствор 0,05 г бромфенолового синего в 10 мл ацетона разбавляют до 100 мл 0,5%-ным водно-ацетоновым (1 часть воды + 3 части ацетона) раствором нитрата серебра. Для обесцвечивания фона используется 2%-ный раствор лимонной кислоты. Реактив устойчив длительное время;

198

К? 2 — 0,5%-ный раствор 2,6-дибром-Ы-оксихинонн.мнна в «-гексане. Устойчив длительное время;

№ 3 — смесь равных объемов раствора А и Б. Раствор А — 0,5%-ный профильтрованный раствор о-толиднна в ацетоне. Хранится на холоду 3 дня. Раствор Б —3 части 0,5%-ного раствора гидроксида натрия и 2 части 3%-ного раствора пероксида водорода. Используется свежеприготовленным;

.NЬ 4—1%-ный раствор дифениламина в ацетоне. Используется свежеприготовленным;

№ 5 — 160 мг о-толиднна растворить в 30 мл ледяной уксусной кислоты, раствор довести до 50 мл дистиллированной водой и добавить 1 г иоди-да калия. Реагент устойчив месяц;

№ б — 32 мг о-толуиднна растворить в 10 мл 1 и. раствора уксусной кислоты, добавить 1,5 мл 10%-ного раствора вольфрама натрия, 25 мг йодида калия и 12 мл ацетона. Реагеит используется свежеприготовленным:

Кч 7 — 5 мл 1%-ного раствора иодида калия смешать с 5 мл 3%-ного свежеприготовленного раствора крахмала и добавить 2 мл этанола. Реагент используется свежеприготовленным.

Стандартные растворы препаратов в ацетоне или хлороформе концентрации 100 мкг/мл. Готовят из химически чистых или технических препаратов с учетом содержания действующего начала. Растворы хранятся 3 мес.

Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фнльтродержатсли. Поглотительные трубки гофрированные, стеклянные длиной 5 см, наполненные пенополиуретаном (кусочки размером 2—3 мм, на торцах—по 5—6 мм). Ротационный испаритель с набором колб. Водяная баня. Аппарат Сокслета. Посуда стеклянная лабораторная. Пластинки «Силуфол* размером 150Х Х150 мм. Камеры хроматографические. Пульверизаторы стеклянные. Лампа УФ-света ОКН-11. Камера для хлорирования (можно использовать большой эксикатор). На дно камеры помещают чашку Петри со взвешенным марганцовокислым калием (4—5 г), в нее наливают 12—15 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Камера готова к использованию через 10 мин.

Условия отбора проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью !.5 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр «синяя лента», 1-ю поглотительную трубку с пенополиуретаном н 2-ю поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой идя улавливания паров фосфамида). Воздух аспирируют в течение 30 мин. Для определения V* ПДК препаратов следует отобрать не более 45 л воздуха. Пробы хранятся в закрытых склянках 12 дней.

Ход анализа. Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на I ч. Пенополиуретан из первой и второй поглотительной трубки помещают в 2 разные колбочки, заливают по 25 мл хлороформа, закрывают пробками и оставляют на 15 мин при периодическом перемешивании. Раствор пробы с фильтра и с пенополиуретана 1-й поглотительной труб-'.и сливают в колбу ротационного испарителя, фильтр промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают. Раствор пробы с пенополиуретаном 2-й поглотительной трубки сливают в ту же колбу ротационного испарителя через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая пенополиуретан. Растворитель отгоняют до объема 0.1—0,2 мл. Остаток в колбе ротационного испарителя количественно наносят на предварительно размеченную хроматографическую пластинку «Силуфол» в точку Л (рис. 20), которая находится на высоте 3,5 см от нижнего края пластинки и на расстоянии 1,5 см от левого края пластинки. В точку Б, находящуюся на высоте 3,5 см от нижнего края пластинки и на расстоянии 1.5 см от правого края пластинки, наносят по 0,03 мл стандартных растворов диазннона и эп-тама, что соответствует 3 мкг каждого вещества. Пластинку помещают в .хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования была налита подвижная фаза гексан — ацетон (4:1) или гексан —эфир (2:1), и подвергают первому хроматографированию (на рисунке 20 — на-

19Э

Рис. 20. Схема Nfc 1 (ТСХ) разметки пластин и пояснения (размеры в см): точки нанесения: А — Проб* '•    —

смеси стандартных растворсь дна* зинона и эптама. В —см«.ск пан* лартных растворов фенмедифэч:.-. ленацила. фосфамяда и Г —стандартного раствори гау.ма-изомера ГХЦГ; /. 2 — части п.ы-стинкн после ее разреза; 1с. 1б. /о — фрагменты первой части пластики после ее разреза. 1 — иалравл ;иие первого хроматографировании — о ПФ гексан — ацетон (4 : 1) или ге.<-сан — дизтиловый эфир (2:1): И — направление второго хроматографирования— в ПФ гексан — бензол (1 : 1) или гексан — толуол (1 : I): 111 — направление второго хроматографирования —- в ПФ бензол — метанол—ацетон (7:1:2) или бензол — метанол — дизтплооыЛ эфир (7:1- 2,5).

правление I). После поднятия фронта подвижной фазы на высоту 10 см пластинку вынимают и оставляют до полного испарения растворителей.

В точку В, находящуюся на расстоянии 1,5 см от нижнего и от левого края пластинки, наносят по 0,03 мл стандартных растворов фенмедифама, ленацнла, фосфамида и пиразона, а в точку Г, находящуюся на расстоянии 1,5 см от верхнего края и левого края пластиики, наносят 0,03 мл стандартного раствора т-изомера ГХЦГ. что соответствует 3 мкг вещества. Затем пластинку разрезают по горизонтали на уровне 2,5 см вверх сг точки нанесения пробы А.

Часть 1 (верхнюю) пластинки поворачивают на 90^е, помещают в лрома-тографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографирования была налита подвижная фаза гексан — бензол (1:1) или гексан — толуол (1:1), и подвергают второму хроматографированию в направлении II (см. рис. 20). После подъема фронта подвижной фазы на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют до полного испарения следов растворителей Затем пластинку разрезают по линиям, как указано на рисунке. Части 1а и 1в пластинки обрабатывают проявляющим реагентов Л? 1, помещают на 20 мни в сушильный шкаф, нагретый до 80 °С, затем охлаждают ее и обесцвечивают фон раствором лимонной кислоты. Диазинок и эптам проявляются в виде быстро обесцвечивающихся (в течение 5 мин) лиловых пятен на желтом фоне. Части 1а и 1а пластинки можно обработать и проявляющим реагентом № 2 в качестве альтернативы, поместить на 10 мин в сушильный шкаф, нагретый до 115°С. При этом диазинон проявляется в виде розового (нижний предел измерения 0,5 мкг), а эптам — в виде желтого пятна. Цвет пятен устойчив длительное время. Величина R_f диазинона и эптама приведены в таблице 181.

Часть 1 б пластинки обрабатывают проявляющим реагентом № 3 или 4 н влажную помещают под УФ-свет на 15—20 мин. При обработке о-то-лидином f-изомер ГХЦГ проявляется в виде сине-зеленого, а при обработке дифениламином — серого пятна. Окраска пятен устойчива несколько дней. Величины R_f ^-изомера ГХЦГ приведены в таблице 181.

Часть 2 пластинки поворачивают на 90°, помещают под углом наклона 30—40° в хроматографическую камеру, в которую непосредственно перед хроматографированием была налита подвижная фаза бензол — метанол —

200

Препарат	Гексан — ацетон (4: 1)	Гексан — эфир <2 : 1)	Гексан — бензол (I : D	Гексан — толуол (1 : I)	Бензол — метанол-ацетон (7:1:2»	Бензол —метанол — эфир (7:1:2.5)
Диазинон	0.48	0,45	0,02	0,00	_
Эитам	0,79	0,82	0,07	0.03	—	—
у-изомер ГХЦГ	0.57	0,73	0.79	0,83	—	—
Фенмедифам	0,07	0,05	—	—	0,83	0,62
Ленацнл	0.09	0,01	—	—	0,74	0,48
Фосфамид	0,03	0,00	—	—	0,55	0,40
Пнразон	0,02	0,00	—	—	0,45	0,35

ацетон (7:1:2) или бензол — метанол — эфир (7:1: 2.5) в самом минимальном количестве (например, 12 мл в камеру диаметром 15 см), и подвергают второму хроматографированию (на рисунке 20 — направление III). После подъема фронта подвижной фазы на высоту 11 см пластинку вынимают из камеры и оставляют до полного испарения следов растворителей. Затем пластинку помещают на 5—10 мин в камеру для хлорирования, вынимают ее. оставляют на воздухе до улетучивания остатков хлора (15—20 мин) и после этого обрабатывают проявляющим реагентом 1,2 или 3. Окраска пятен ленацила. фосфамида и пиразона устойчива несколько дней, пятна фенмедифама — несколько часов. Величины Rt фенмедифама, ленацила, фосфамида и пиразона приведены в таблице 181.

Содержание препаратов в пробе определяют по предварительно построенным (во время проведения исследований) градуировочным графикам зависимости площади пятен препаратов (мм³), которая определяется иутем использования миллиметровой бумаги, от количества препаратов (мкг).

Обработка результатов анализа. Концентрацию каждого вещества в воздухе (X, мг/м³) вычисляют по формуле

где G — количество препарата в пробе, найденное по калибровочному графику. мкг; I'»— объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Методика определения диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама в воздухе рабочей зоны газохроматографическнм методом. Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении препаратов с использованием ДЭЗ. Отбор проб проводят с концентрн-роьанием

Метрологическая характеристика метода (см. табл. 180).

Избирательность метода. Определению не мешают близкие по срокам прчменечиь препараты эпта»м, тиллам и ленацил.

Реактивы, растворы, материалы. Диазинон х. ч. Гамма-изомер ГХЦГ х ч. Фссфамнд а. ч. Пнразон х. ч. Фенмедифам х. ч. Ацетон х. ч. Хлороформ ч. д. а. Безводный сульфат натрия ч. д. а. 5% SE-30 на хроматоне N-AW (0,250—0.315 мм); 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW-DMCS (0,250— 0.3\5 мм). Фильтры бумажные «синяя лента». Пенополиуретан эластичный, бесцветный, порезанный на куски размером 2—5 мм и очищенный ацетоном (12 ч) и хлороформом (12 ч) в аппарате Сокслета. Стандартные растворы препаратов в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мг готовят из химически чистых препаратов. Растворы хранятся в холодильнике 3 мес.

201

Приборы, посуда. Хроматограф с ДЭЗ. Аспирационное устройство. Мик-рошприц. Фильтродержатели. Стеклянные гофрированные поглотительные трубки длиной 5 см, диаметром 1 см. Аппарат Сокслета. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Водяная баня. Посуда лабораторная стеклянная. Колонки стеклянные длиной 1, 2 м, диаметром 3 мм.

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 1,0 л/мин протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и соединенную с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида). Для определения ‘/₂ ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.

Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 1 ч. Пенополиуретан из лервой и второй поглотительных трубок помещают в 2 разные колбы, в одну заливают 25 мл ацетона, в другую — 25 мл хлороформа, закрывают пробками и оставляют на 15 мин при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы от фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют (фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы от пенополиуретана второй поглотительной трубки пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент, упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2—0,3 мл ацетона и количественно переносят в смесь растворов пробы от фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл. Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл) полученного раствора пробы.

Условия газохроматографического анализа. ДЭЗ. Колонка стеклянная (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм; длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм). Набивка хроматои N-AW + 5%    ХЕ-60 (/=1 м, а=*

=3 мм); хроматон N-AW+5% SE-30 и хроматои N-AW-DMCS-*-5% ХЕ-60 в соотношении 1 : 1 (/-=2 м). Температура, ^АС: испарителя — 230 или 200*; колонки— 190—250 или 140*; детектора — 250 или 200*. Скорость газа-носителя на колонке 50 мл/мнн, на детекторе—б л/ч. Шкала амперметра 50Х Х10-¹¹ А. Скорость диаграммной ленты 20 см/ч. Объем анализируемой пробы 5 мкл. Общий объем пробы 1 мл.

Анализ фенмедифама вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его структуры проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазннон, *}-изомер ГХЦГ, фосфамид и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, f-изомера ГХЦГ, фосфамида и пи-разона анализируют отдельно. Присутствующий в смеси фенмедифам определению не мешает.

В таблице 182 приведены значения времени удерживания препаратов на разных колонках.

Количество препаратов в анализируемом объеме пробы определяют по предварительно построенным градуировочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме (мм³) от количества препарата (нг).

Обработка результатов анализа. Концентрацию каждого вещества в воздухе (X, мг/м*) рассчитывают по формуле

где G — количество препаратов в хроматографируемом объеме пробы, нг; Vi—объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мкл; V* —

Температурные условия анализа фенмедифама.