Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

29 страниц

456.00 ₽

Купить ГОСТ 23581.16-81 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает гравиметрический метод определения окиси кальция и окиси магния при массовой доле их от 1 до 30%, комплексонометрические методы при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% и атомно-абсорбционный метод при массовой доле окиси кальция от 0,015 до 20% и окиси магния от 0,015 до 10%.

 Скачать PDF

Консультация по подбору ГОСТабесплатно

Срок действия установлен до 01.07.97 (ИУС 2-87)

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Гравиметрический метод

3 Комплексонометрический метод

4 Атомно-абсорбционный метод

 
Дата введения01.01.1982
Добавлен в базу01.09.2013
Актуализация01.02.2020

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

27.02.1981УтвержденГосударственный комитет СССР по стандартам1188
РазработанМинистерство черной металлургии СССР

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of calcium oxide and magnesium oxide

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29

УДК 622.341.1:543.06:006.354    Группа    АЗУ

гост

23581.16-81 (CT СЭВ 1200-78

Взамен ГОСТ 12744-74

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ, АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ

Методы определения окиси кальция и окиси магния

Iron ores, concentrates, agglomerates and pellets. Methods for the determination of calcium oxide and magnesium oxide

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. № 1188 срок действия установлен

с 01.01.1982 г. до 01.07.1907 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает гравиметрический метод определения окиси кальция и окиси магния при массовой доле их от 1 до 30%, комплексонометрические методы при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% и атомно-абсорбционный метод при массовой доле окиси кальция от 0,015 до 20% и окиси магния от 0,015 до 10%.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 1200—78.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1, Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 23581.0—80.

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на осаждении кальция в виде оксалата после предварительного отделения мешающих компонентов аммиаком в присутствии окислителя и осаждении магния в виде двойной соли фосфата магния аммония в фильтрате после отделения кальция с последующим прокаливанием до пирофосфата магния.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

Издание официальное

Перепечатка воспрещена


печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С; ртуть хлорную (сулему); калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77; кислоту щавелевую по ГОСТ 22180-76;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор 1 г/дм3;

калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76 и раствор 1 г/дм3; смесь для спекания: 10 г тонкоизмельченного углекислого натрия смешивают с 4 г щавелевой кислоты и 1 г азотнокислого калия;

водорода перекись по ГОСТ 10929-76;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1 :4, 1 : 20 и 1 : 50;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77 и разбавленную 1:1; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1 :20, не содержащий карбонатов;

аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75,    раствор

100 г/дм3;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 20 г/дм3, нейтрализованный аммиаком по индикатору метиловому оранжевому;

аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, растворы 40 г/дм3 и 1 г/дм3 (нейтрализованные аммиаком по индикатору метиловому оранжевому);

аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74, раствор 100 г/дм3;

бром по ГОСТ 4109-79;

бромную воду, насыщенный раствор: 50 см3 брома растворяют в 1 дм3 воды;

желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм3:    1    г

желатина помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 30—40 см3 воды и выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре, периодически перемешивая стеклянной палочкой. Затем стакан с содержимым помещают в воду, нагретую до 60— 70°С, и при перемешивании нагревают до растворения желатина, после чего доливают водой до объема 100 см3 и вновь перемешивают. Раствор желатина без консервирующих средств пригоден в течение 1—2 сут; пригодность желатина устанавливают по образованию при взбалтывании устойчивой пены. Чтобы сохранить раствор желатина в течение 1—2 мес, прибавляют 0,1 г хлорной ртути на каждые 100 см3 раствора;

ГОСТ 23531.16-31 Стр. 11

личивают количество прибавляемой гидроокиси натрия или калия. Затем продолжают анализ, как указано в п. 3.1.2.2.

3.1.2.4. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

3.1.3. О б р аботк а результатов

3.1.3.1.    Массовую долю окиси кальция или окиси магния (Х2) в процентах вычисляют по формуле

v    C(V—Vt)-K-I00

А*= -т->

где С — массовая концентрация раствора трилона Б по окиси кальция (окиси магния), г/см3;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция (окиси магния) в анализируемом растворе, см3;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция (окиси магния) в растворе контрольного опыта, см3;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция (окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1.

т — масса навески в титруемом растворе, г.

3.1.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

3.2.    Комплексонометрический метод для материалов, содержащих более 1 % марганца

Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при рН~13 в присутствии смеси индикаторов флуорексона и ти-молфталеина и магния в сумме с кальцием при рН~9—10 в присутствии индикатора эриохром черного Т или на титровании три-лоном Б кальция при рН~13 и магния при рН~9—10 (после отделения его в виде гидроокиси) с помощью фототитриметра в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего после отделения железа, хрома, алюминия осаждением в виде гидроокисей уротропином. Влияние марганца, меди, цинка, свинца устраняется экстракцией диэтилдитиокарбаматов указанных элементов хлороформом или осаждением их диэтилдитиокарбаматом натрия или перйодатом калия.

3.2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

3.2.1.1.    При проведении анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С;

калий хлористый по ГОСТ 4234-77;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77;

23

Стр. 12 ГОСТ 23581.16-81

аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;

калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77 и раствор 10 г/дм3; калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332-76 и раствор 1 г/дм3; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор

1    г/дм3;

аммиак водный по ГОСТ 3760-79, перегнанный, не содержащий карбонатов;

кислоту щавелевую по ГОСТ 22180-76;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, рабавленную 1:1;

смесь для спекания готовят, как описано в п. 2.1;

железо карбонильное (99,99%);

желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор 10 г/дм3, готовят, как описано в п. 2.1;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1 :4, 1:50; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; уротропин (гексаметилентетрамин), растворы 250 г/дм* и 5 г/дм3;

натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71 и растворы 20 г/дм3 и 40 г/дм3;

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 200 г/дм3; водорода перекись по ГОСТ 10929-76 и 10%-ный раствор; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы 200 г/дм3 и

2    г/дм3;

калия гидроокись, раствор 280 г/дм3, 200 г/дм3 и 2 г/дм3; калий йоднокислый (перйодат калия), раствор 5 г/дм3; сахар рафинад по ГОСТ 22-78 или сахароза по ГОСТ 5833— 75, раствор 40 г/дм3;

хлоридно-аммиачный буферный раствор (pH 10) : 54 г хлористого аммония растворяют в 350 см3 аммиака, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают;

триэтаноламин, разбавленный 1 : 4;

гексаметоксикрасный, индикатор, 0,1%-ный раствор в 70%-ном этиловом спирте;

кислотный хромтемносиний, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,01 г/см3: 1 г индикатора растворяют в 100 см* триэтаноламина, разбавленного 1 : 4; хлороформ по ГОСТ 20015-74; флуорексон, индикатор; тимолфталеин, индикатор;

смесь индикаторов: смешивают флуорексон, тимолфталеин и хлористый калий в соотношении 1 :1:100 и тщательно растирают в агатовой ступке;

эриохром черный Т, индикатор; применяют в смеси с хлористым натрием или хлористым калием в соотношении 1 : 100;

24

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 13

кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530-76;

стандартные растворы кальция, аналогичные стандартным растворам в п. 3.1.1;

магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%);

окись магния по ГОСТ 4526-75;

стандартный раствор магния, аналогичный стандартному раствору в п. 3.1.1;

соль динатриевая этилендиамин-N, N, Ы'М'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, растворы с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм3; готовят, как описано в п. 3.1.1.

Для определения массовой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимостью 200—300 см3 помещают навеску карбонильного железа массой 0,5 г, прибавляют по 10 см3 стандартных растворов кальция А и магния и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.2.2.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С) по окиси кальция или окиси магния в г/см3 вычисляют, как описано в л. 3.1.1.

3.2.2. Проведение анализа

3.2.2.1.    Кислотное разложение или спекание руды, концентрата, агломерата и окатыша массой 1 г и отделение двуокиси кремния проводят, как указано в пп. 2.2.1 или 2.2.2.

3.2.2.2.    Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и экстракцией диэтилдитиокарбаматов хлороформом (при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 20%)

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, приливают 5 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают приблизительно до объема 150 см3. К раствору, нагретому до 60°С, осторожно прибавляют аммиак до возникновения незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 :4, добавляют 20—25 см3 раствора уротропина (250 г/дм3) и выдерживают на водяной бане или слабо нагретой плите в течение 10—15 мин. Отфильтровывают осадок гидроокисей на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 250 см3. Фильтр с осадком промывают горячим раствором уротропина (5 г/дм3). После охлаждения содержимое колбы доливают водой до метки и перемешивают. Из полученного раствора в зависимости от массовой доли окиси кальция или окиси магния отбирают аликвоту в соответствии с табл. 3.

Аликвоту (см. табл. 3) помещают в делительную воронку вместимостью 300 см3, разбавляют водой до 100 см3, доводят pH до значения 7—8, добавляя по каплям аммиак (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Затем приливают 10 см3 хло-

25

Стр. 14 ГОСТ 23581.16-81

реформа, 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия и сильно встряхивают в течение 30 с. После разделения слоев удаляют хлороформный слой, вновь добавляют хлороформ и диэтилдитиокар(бамаг натрия и повторяют экстракцию до тех пор, пока хлороформный слой не будет почти бесцветным. Водный слой переносят в коническую колбу вместимостью 250 см3, обмывают делительную воронку водой (раствор используют для титрования кальция).

Таблица 3

Массовая доля окиси кальция или окиси магния» %

Объем аликвоты, см3

Масса окиси кальция или окиси магния в аликвоте, мг

От 0,3 до 1

100

1,2—4

Св. 1 , 5

50

2-10

„5 ,20

25

5-20

.20 ,30

10

8—12

Примечание. Если массовые доли окисей находятся в разных концентрационных интервалах, то для титрования берут такую аликвоту, которая необходима для определения окиси с меньшей массовой долей.

Отбирают вторую такую же аликвоту и проводят такое же отделение, как указано выше (раствор используют для титрования суммы кальция и магния).

3.2.2.3. Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и диэтилдитиокарбаматом натрия (при массовой доле окиси кальция и окиси магния от 1 до 30%)

К раствору, полученному по пп. 2.2.1 или 2.2.2, прибавляют 5 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают до объема приблизительно 150 см3. К раствору, нагретому до 60°С, осторожно приливают аммиак до появления незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 : 4, приливают 20—25 смраствора уротропина (250 г/дм3) и выдерживают 10—15 мин на водяной бане или слабо нагретой плите, покрытой асбестом. Затем раствор охлаждают, переливают вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 250 см3 и приливают раствор диэтилдитиокарбамата натрия в количестве 20 см3 (20 г/дм3) при массе марганца в растворе до 10 мг или 50 см3 (40 г/дм3) при массе марганца в растворе более 10 мг.

Раствор доливают водой до метки и хорошо перемешивают. После отстаивания раствор фильтруют через сухой плотный фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

Две одинаковые аликвоты полученного фильтрата (см. табл. 3) помещают в конические колбы вместимостью 250 см3: одну для титрования кальция, другую для титрования суммы кальция и магния.

26

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 15

3.2.2.4.    Для определения окиси кальция к одному из растворов, толученных по пп. 3.2.2.2 или 3.2.2.3, добавляют воды до объема 150 см3, 5 см3 раствора сахара или сахарозы; для установления pH раствора равным 13 прибавляют 20 см3 раствора едкого кали (280 г/дм3); контроль pH осуществляют по универсальной индикаторной бумаге. Если при этом устанавливается pH менее 13, количество раствора гидроокиси калия увеличивают. К раствору прибавляют 0,1 г смешанного индикатора и проводят титрование раствором трилдна Б (4,6 г/дм3) при массе окиси кальция в растворе до 10 мг и раствором трилона Б (9,3 г/дм3) при массе окиси кальция в растворе более 10 мг, до изменения окраски флуоресцирующего раствора из зеленовато-синей в фиолетовую с резким уменьшением флуоресценции. Раствор можно подсвечивать снизу.

3.2.2.5.    Для определения суммы окиси кальция и окиси магния к раствору, полученному по пп. 3.2.2.2 или 3.2.2.3, добавляют воды до объема 150 см3, 20 см3 буферного раствора. Величина pH раствора при этом должна быть 9—10. Контроль pH осуществляют по универсальной индикаторной бумаге. В случае установления более низкого значения pH следует увеличить количество прибавляемого буферного раствора. К раствору прибавляют 0,1 г смеси индикатора эриохрома черного Т, перемешивают и сразу титруют раствором трилона Б (такой же концентрации, как и для определения окиси кальция) до изменения окраски раствора из виннокрасной в синюю.

3.2.2.6.    Отделение мешающих элементов осаждением уротропином и перйодатом калия (при 1массовой доле окиси кальция и окиси магния от 0,3 до 30% )

К раствору, полученному по п. 3.1.2.1, приливают 2,5 см3 соляной кислоты, разбавляют водой до 50 см3 и осторожно прибавляют аммиак до появления незначительного осадка гидроокисей. Осадок растворяют в нескольких каплях соляной кислоты, разбавленной 1 :4. К полученному раствору прибавляют 5 см3 раствора уротропина (250 г/дм3) и выдерживают 10—15 мин на водяной бане или слабо нагретой плите, покрытой аобестом.

Раствор охлаждают до 60—70°С, прибавляют 5 см3 перйодата калия, энергично перемешивают и дают осадку отстояться (раствор над осадком должен быть прозрачным).

Раствор фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением фильтробумажной массы в стакан вместимостью 250— 300 см3.

Обмывают стакан 2—3 раза и 6—7 раз промывают осадок теплым раствором азотнокислого калия. Фильтрат кипятят 5—10 мин для разрушения избытка перйодата калия. К охлажденному раствору приливают 5 см3 раствора триэтаноламина, 15 см3 раствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм3) и продолжают определение в соответствии с пп. 3.1.2.2 и 3.1.2.3.

27

Стр. 16 ГОСТ 23581.16-81

3.2.2.7. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт. Нейтрализацию растворов контрольного опыта перед прибавлением уротропина ведут в присутствии 2—3 капель индикатора гексаметоксикрасного.

3.2.3. Об р а б отка результатов

3.2.3.1.    При проведении определения в соответствии с п. 3.2.2.4 массовую долю окиси кальция (-Y3) в процентах вычисляют по формуле

у _ с(у—ур-уук-юо

3—    Vrm    ’

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычисленная по окиси кальция, г/смг;

У — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция в аликвоте анализируемого раствора, см3;

V] — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция в аликвоте раствора контрольного опыта, см3;

Vz — объем всего анализируемого раствора, см3;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на ее массовую долю в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1;

Уз — объем аликвоты анализируемого раствора, см3;

т — масса навески, г.

3.2.3.2.    При проведении определения в соответствии с пп. 3.2.2.4-и 3.2.2.5 массовую долю окиси магния (Х4) в процентах вычисляют по формуле

V _С(У-У1)-Уа./С-100

где С — массовая концентрация раствора трилона Б, вычисленная по окиси магния, г/см3;

У — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование суммы окиси кальция и окиси магния, за вычетом объема трилона Б, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см3;

V\ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси кальция, за вычетом объема трилона Б, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см3;

У2 — объем всего анализируемого раствора, см3;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный па п. 2.3.1;

28

ГОСТ 23584.16-81 Стр. 17

Уз — объем аликвоты анализируемого раствора, см3. т — масса навески, г.

3.2.3.3.    При проведении определения в соответствии с п. 3.2.2.6-массовую долю окиси кальция и окиси магния вычисляют по п. З.1.З.1.

3.2.3.4.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении поглощения излучения ламп с полым катодом атомами кальция при длине волны 422,7 нм, магния — при длине волны 285,2 нм. Для атомизации раствора при определении окиси кальция используют пламя закись азота-аце-тилен, при определении магния — воздух-ацетилен.

Влияние алюминия на абсорбцию кальция и магния устраняют введением раствора лантана.

4.1. Аппаратур а, реактивы и растворы

4.2.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева 1000—1100°С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для кальция и магния;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75;

закись азота газообразную;

натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий нагревают постепенно до 350—400°С и прокаливают при указанной температуре в течение 1,5 ч;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 и раствор 1 г/дм3;

смесь для сплавления: углекислый натрий и прокаленный тетраборнокислый натрий смешивают в соотношении 4:1; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1; 1:4;

1 :50;

кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; лантана окись, раствор 100 г/дм3 лантана: 29,25 г окиси лантана растворяют в 50 см3 соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 г лантана; железо карбонильное (99,99%);

29

Op. 18 ГОСТ 23581.16-81

фоновый раствор (для кислотного разложения пробы):    10    г

карбонильного железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, раствор окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до прекращения вспенивания раствора, выпаривают до сиропообразного состояния, приливают 20 см3 соляной кислоты, 14,3 г углекислого натрия, предварительно растворенного в 200 ом3 воды, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают;

фоновый раствор (для щелочного сплавления):    10    г    карбо

нильного железа растворяют в 50 см3 соляной кислоты, раствор окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям до прекращения вспенивания раствора, и выпаривают раствор до сиропообразного состояния. К полученному раствору приливают 430 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, 34,3 г углекислого натрия и 8,6 г тетраборнокислого натрия, предварительно растворенных в воде. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают;

кальций углекислый, ос. ч или по ГОСТ 4530-76; стандартные растворы кальция;

раствор А: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105±5) °С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 350—400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям раствор соляной кислоты, разбавленной 1: 1, и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг окиси кальция; массовую концентрацию стандартного раствора проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,05 мг окиси кальция; магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%); магния окись по ГОСТ 4526-75; стандартные растворы магния:

раствор А: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния растворяют в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора соответствуют 1 мг окиси магния. Массовую концентрацию стандартного раствора, приготовленного из окиси магния, проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,025 мг окиси магния

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Кислотное разложение

.30

ГОСТ 23SM.16—St Стр. 19

4.2.1.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, приливают 15—20 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. Окисляют раствор азотной кислотой, приливая ее по каплям, затем выпаривают раствор досуха. К остатку приливают 10 см3 соляной кислоты, вновь выпаривают досуха и выдерживают при температуре от 120 до 130°С в течение 40—60 мин. После охлаждения остатка добавляют 10 см3 соляной кислоты, нагревают в течение 3—5 мин до растворения солей, приливают 30—40 см3 горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плютности, уплотненный фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см3. Стакан, в котором проводилось выделение кремниевой кислоты, обмывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1 :50, такой же кислотой промывают 3—4-раза фильтр с осадком, затем несколько раз горячей водой (основной раствор).

4.2.1.2.    Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, оголяют и прокаливают в муфельной печи при 500—600°С. Остаток в тигле охлаждают, смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—7 см3 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают при 400—500°С. Остаток в тигле сплавляют с 1 г углекислого натрия при 950—1000°С. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 40 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1 :4. После растворения плава тигель извлекают из стакана и обмывают водой. Раствор кипятят и присоединяют к основному раствору.

Полученный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100, 200, 500 см3 (в соответствии с табл 4), доводят до метки водой и перемешивают.

4.2.1.3.    Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа массой 0,25—0,35 г (в зависимости от массовой доли железа в пробе) помещают в стакан вместимостью 250 см3, прибавляют 15—20 см3 соляной кислоты и далее продолжают, как указано в пп. 4.2.1.1 и 4.2.1.2.

4.2.2. Щелочное сплавление

4.2.2.1. Навеску массой 0,5 г помещают в платиновый тигель, перемешивают с 3 г смеси для сплавления, закрывают крышкой, сплавляют при 950—1050°С в течение 20 мин. Плав распределяют равномерно по стенкам вращением тигля. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 250 см3 и выщелачивают плав в 50 см3 воды с добавлением 15 см3 соляной кислоты, извлекают тигель и обмывают его водой над стаканом. Нагревают раствор до кипения, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100, 200 или 500 см3 (см. табл. 4), доливают

31

водой до метки и перемешивают. В случае необходимости раствор фильтруют.

4.2.2.2. Для приготовления раствора контрольного опыта навеску карбонильного железа массой 0,25—0,35 г (в зависимости от массовой доли железа в пробе) растворяют в 15 см3 соляной кислоты, окисляют азотной кислотой, выпаривают до сиропообразного состояния, добавляют 15 см3 соляной кислоты, 3 г смеси для сплавления, предварительно растворенной в 50 см3 воды, и далее продолжают по п. 4.2.2.1.

4.2.3. Приготовление растворов и измерение абсорбции кальция и магния

4.2.3.1. В зависимости от массовой доли окиси кальция и окиси магния в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают аликвоту раствора, полученного по пп. 4.2.1 или 4.2.2, в соответствии с табл. 4, 5 см3 раствора лантана, доливают до метки водой и перемешивают.

Т аблнца4

Наименование

элемента

Массовая доля окиси элемента в пробе, %

Разбавление, см3

Аликвота, см3

Масса окиси элемента в фотометрируемом растворе, мг

Кальций

От 0,015 до 0,1

100

50

0,0375-0,25

Св. 0,1

. 0,7

100

25

0,125—0,875

» 0,7

. 3,5

200

10

0,175—0,875

. 3,5

. 7

200

5

0,437-0,875

. 7

. 20

200(500)

2(5)

0,35 —1

Магний

От 0,015 до 0,05

100

50

0,0375—0,125

Св. 0,05

. 0,1

100

25

0,0625-0,125

, 0,1

. 0,8

200

10

0,025 -0,2

. 0,8

. 1,5

200

5

0,1 -0,188

. 1,5

, 3,3

200(500)

2(5)

0,075 -0,165

» з,з

. ю

500

2

0,066 —0,2

Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламени для определения абсорбции магния и в пламени закись азота-ацетилен для определения кальция.

Абсорбцию магния измеряют при длине волны 285,2 нм и кальция при длине волны 422,7 нм.

Определение магния можно проводить в пламени закись азота-ацетилен, а кальция — в пламени воздух-ацетилен, но при этом чувствительность определения уменьшается в 2—3 раза.

Каждый раствор фотометрируют дважды и для расчета берут среднее из двух значений абсорбции.

После каждого фотометрирования пробы распыляют воду до получения нулевого показания прибора.

32

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 3

метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфо-кислый натрий) по ГОСТ 10816-64, индикатор, раствор 1 г/дм3.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Разложение пробы спеканием

2.2.1.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г (при массовой доле окиси кальция до 5%) или 0,5 г (при массовой доле окиси кальция свыше 5%) помещают в фарфоровый тигель с неповрежденной глазурью, смешивают с 3 или 1,5 г смеси для спекания до получения однородной по цвету массы.

Полученную смесь заворачивают в конденсаторную или папиросную бумагу. Ампулообразный кулечек помещают на двойную прокладку из беззольной увлажненной фильтровальной бумаги в платиновый тигель. Тигель с содержимым помещают в муфельную печь на дно опрокинутого фарфорового тигля (для предупреждения перегрева и приплавления нижней части спека) и выдерживают при 750—800°С в течение 15—20 мин. При спекании легкоплавких материалов не следует поднимать температуру печи выше 780°С.

После охлаждения спек, легко отделяющийся от тигля, переносят в стакан вместимостью 300 см3, приливают 10—15 см3 горячей воды, перемешивают, накрывают стакан часовым стеклом и через несколько минут осторожно приливают 20—25 см3 соляной кислоты. Содержимое стакана быстро нагревают до кипения и кипятят до полного растворения спека. Для материалов, содержащих барий, приливают 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 10— 15 см3 соляной кислоты, 1—2 см3 раствора желатина, перемешивают и выдерживают 1—2 мин. Затем добавляют еще 1—2 см3 раствора желатина, снова перемешивают и через 15—20 мин разбавляют теплой водой до 40—50 см3. В присутствии значительных количеств титана (более 1%) перед добавлением желатина прибавляют несколько капель перекиси водорода,

Через 10—15 мин осадок кремниевой кислоты количественно переносят на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробу-мажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 300— 400 см3.

Стакан, в котором проводили выделение кремниевой кислоты, обмывают 3—4 раза теплой соляной кислотой, разбавленной 1: 50. Такой же кислотой промывают 8—10 раз фильтр с осадком, затем 4—5 раз теплой водой. Полученный осадок можно использовать для определения двуокиси кремния по ГОСТ 23581.15-81. Фильтрат анализируют по п. 2.2.3.

2.2.2. Кислотное разложение пробы

2.2.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 1 г (при массовой доле окиси кальция до 5%) или 0,5 г

15

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 21

По найденному значению абсорбции исследуемого раствора с учетом значения абсорбции раствора контрольного опыта находят массу окиси кальция и магния по градуировочному графику.

Растворы, полученные в соответствии с пп. 4.2.1 и 4.2.2, могут быть использованы для определения алюминия атомно-абсорбционным методом по ГОСТ 23581.17-81.

4.2.4. Для построения градуировочных графиков в мерные колбы вместимостью по 100 см3 прибавляют 1, 2, 4, 6, 8 см3 стандартного раствора окиси магния (раствор Б), что соответствует 0,025; 0,05; 0,1; 0,15; 0,2 мг окиси магния, затем в эти же колбы прибавляют (при массовой доле окиси кальция до 0,05%)    0,5;

1,0; 1,5; 2; 3 см3 стандартного раствора окиси кальция (раствор Б), что соответствует 0,025; 0,05; 0,075; 0,1; 0,15 мг окиси кальция. При массовой доле окиси кальция более 0,05% к растворам, содержащим стандартный раствор окиси магния, прибавляют 2; 5; 10; 15; 20 см3 стандартного раствора окиси кальция (раствор Б), что соответствует 0,1; 0,25; 0,5; 0,75; 1 мг окиси кальция. Затем к полученному раствору прибавляют 5 см3 раствора лантана, фоновый раствор (в зависимости от способа разложения пробы) и соляную кислоту, разбавленную 1:1, в количестве, отвечающем массовой доле железа и соляной кислоты в анализируемом растворе, доводят до метки водой и перемешивают.

Раствор контрольного опыта для градуировочного графика получают, как указано выше, без добавления стандартных растворов окиси кальция и окиси магния.

По найденным значениям абсорбции растворов для градуировочного графика за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им массам окиси кальция и окиси магния строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, то предлагаемые массы элементов для определения в пробах (см. табл. 4) и для построения градуировочных графиков (см. п. 4 2.4) необходимо считать рекомендуемыми.

4.3. Обработка результатов

4.3.1.    Массовую долю окиси кальция (окиси магния (As) в процентах вычисляют по формуле

v _лч-К-100 ■ /и*1000 »

где тх—масса окиси кальция (окиси магния), найденная по градуировочному графику, мг;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция (окиси магния) на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1; т — масса навески, соответствующая аликвоте раствора, г.

33

4.3.2.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

2 Зак. 930

(при массовой доле окиси кальция свыше 5%) помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, приливают 15— 20 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения. Окисляют раствор азотной кислотой, добавляемой по каплям. Для материалов, содержащих барий, приливают 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1: 1. Затем выпаривают раствор досуха. К остатку приливают 10 см3 соляной кислоты, вновь выпаривают досуха и выдерживают при температуре от 120 до 130°С в течение 40—60 мин. После охлаждения остатка добавляют 10—15 см3 соляной кислоты, нагревают в течение 3— 5 мин до растворения солей, приливают 30—40 см3 горячей воды и отфильтровывают нерастворимый остаток на фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 400 см3.

Стакан, в котором проводилось выделение кремниевой кислоты .обмывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50, такой же кислотой промывают 3—4 раза фильтр с осадком, затем несколько раз горячей водой (основной раствор).

Фильтр с осадком переносят в платиновый тигель, озоляют и-прокаливают в муфельной печи при 500—600°С. Остаток в тигле охлаждают, смачивают водой, добавляют 2—3 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—7 см3 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и слегка прокаливают при 400—500°С. Остаток в тигле сплавляют с 1—2 г углекислого натрия или углекислого натрия-калия при 950—1000°С. После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 50—60 см3 горячей воды и нагревают до выщелачивания плава. Раствор кипятят и фильтруют через фильтр средней плотности,, уплотненной фильтробумажной массой. Осадок на фильтре промывают 3—5 раз раствором углекислого натрия или углекислого калия-натрия 1 г/дм3. Фильтрат и промывной раствор отбрасывают.

Промытый осадок растворяют в 10—15 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1 :4, затем фильтр промывают 3—4 раза горячей водой. Полученный раствор кипятят и присоединяют к основному раствору.

2.2.3. Раствор, полученный по п-п. 2.2.1 или 2.2.2, объем которого не должен превышать 100—150 см3, нагревают до кипения, приливают 5—10 см3 соляной кислоты и нейтрализуют аммиаком до появления слабого, но устойчивого осадка в виде мути, который растворяют в соляной кислоте, приливая ее по каплям.

В прозрачный раствор приливают 5—10 см3 раствора надсер-нокислого аммония или 50 см3 бромной воды и раствор аммиака до появления отчетливого запаха. Раствор кипятят 1—2 мин для полной коагуляции осадка, наблюдая, чтобы в процессе кипячения все время был избыток аммиака.

ГОСТ 235&М6—81 Стр. 5

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, собирая фильтрат в стакан вместимостью 500 см3. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза горячим раствором хлористого аммония, растворяют в 30—40 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:4, содержащей 10 капель перекиси водорода, собирая раствор в стакан, где проводилось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза соляной кислотой, разбавленной 1 :20, и 4—5 раз горячей водой. Раствор нагревают до кипения и повторяют осаждение аммиаком в присутствии надсернокислого аммония или бромной воды, как описано выше. Промытый фильтр с осадком гидроокисей отбрасывают, фильтрат присоединяют к раствору в стакане вместимостью 500 см3. Затем раствор нейтрализуют соляной кислотой по индикатору метиловому оранжевому, приливают 5 см3 кислоты в избыток и выпаривают до объема 150—200 см3. К горячему раствору приливают 30—40 см3 раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм3 и медленно нейтрализуют аммиаком по индикатору метиловому оранжевому, добавляя 4—6 капель в избыток. Раствор кипятят 1—2 мин и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 2—3 раза стакан и 3—4 раза фильтр с осадком теплым раствором щавелевокислого аммония 1 г/дм3. Фильтрат сохраняют.

Осадок щавелевокислого кальция растворяют на фильтре в 20 см3 теплой соляной кислоты, разбавленной 1:1. Фильтрат отбирают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр 8—10 раз горячей водой. Раствор нагревают до кипения и повторяют осаждение кальция, как описано выше, приливая 15—20 см3 кипящего раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм3, и оставляют на 3—4 ч.

Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают 8—10 раз раствором щавелевокислого аммония 1 г/дм3. Фильтр с осадком щавелевокислого кальция помещают в предварительно взвешенный платиновый тигель, осторожно озоляют и прокаливают в муфельной печи при 1000—1100°С в течение 1 ч. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют по 20 мин до достижения постоянной массы.

2.2.4. Фильтраты после осаждения и переосаждения кальция объединяют, помещая в стакан вместимостью 500 см3, выпаривают до получения влажных солей, приливают 30—50 см3 азотной кислоты и, накрыв стакан часовым стеклом, нагревают до начала бурного выделения газов. Нагревание раствора прекращают до окончания бурной реакции и вновь нагревают до тех пор, пока не прекратится вспенивание. Затем снимают часовое стекло и раствор выпаривают досуха. К остатку приливают 30 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают досуха.

1?

Стр. 6 ГОСТ 23581.16-81

Обработку азотной кислотой повторяют до полного разрушения аммонийных солей. К сухому остатку приливают 10 см3 соляной кислоты, нагревают до растворения солей, охлаждают и приливают воды до объема раствора 150—200 см3. К раствору приливают 20—25 см3 раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, 2—3 капли индикатора метилового оранжевого и при энергичном перемешивании нейтрализуют аммиаком, приливая его в избыток по 10 см3 на каждые 100 см3 раствора. Если осадок начинает появляться еще в кислой среде, то аммиак прибавляют по каплям с интервалом 10—20 с. Затем раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин и оставляют на 12 ч. Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают стакан 2—3 раза и фильтр 3—4 раза раствором аммиака, разбавленным 1:20. Осадок на фильтре растворяют в 15— 20 см3 теплой соляной кислоты, разбавленной 1 :4, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось осаждение, и промывают фильтр с остатком 8—10 раз теплой водой.

Раствор, объем которого не должен превышать 100 см3, охлаждают, приливают 2—3 капли индикатора метилового оранжевого, 5—10 см3 раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония и повторяют осаждение, как указано выше.

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, и промывают 5—7 раз стакан и фильтр с осадком раствором аммиака, разбавленным 1 :20, для удаления избытка фосфат-иона.

Фильтр с осадком в предварительно взвешенном платиновом тигле помещают в муфельную печь, высушивают, осторожно оголяют, постепенно повышают температуру до 1000—1050°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Тигель с остатком охлаждают и взвешивают. Прокаливание повторяют по 20 мин до достижения постоянной массы.

2.2.5. Для внесения поправки на массу окиси кальция и окиси магния в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

2.3. О б р а б о т к а результатов

2.3.1. Массовую долю окиси кальция (X) в процентах вычисляют по формуле

X —яу/С-ЮО

т ’

где т\ — масса осадка окиси кальция после прокаливания за вычетом контрольного опыта, г;

К — коэффициент пересчета массовой доли окиси кальция на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по формуле

18

ГОСТ 23584.16-81 Стр. 7

К -    100

Л 100— Wr ’

где WT—массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %; т — масса навески пробы, г.

2.3.2.    Массовую долю окиси магния (Xt) в процентах вычисляют по формуле

х __ /71, 0,3621 К-100 1    т    ’

где ttti — масса осадка пирофосфата магния после прокаливания за вычетом контрольного опыта, г;

0,3621 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на окись магния;

К—коэффициент пересчета массовой доли окиси магния на массовую долю ее в сухом материале, вычисленный по п. 2.3.1.

т — масса навески пробы, г.

2.3.3.    Расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Массовая доля окиси

кальция, %

Допускаемое расхождение, %

От

0,015

до

0,1

0,006

Св.

0,1

0,2

0,025

ft

0,2

щ

0,5

0,06

п

0,5

ft

1

0,1

п

1

ft

2

0,15

п

2

ft

4

0,2

п

4

8

0,3

ft

8

ft

16

0,4

ft

16

ft

30

0,5

Таблица 2

Массовая доля окиси магния, %

Допускаемое расхождение, %

От 0,015 до

0,05

0,005

Св. 0,05

9

0,2

0,01

. 0,2

»

0,5

0,04

• 0,5

щ

I

0,1

. 1

ft

2

0,15

. 2

ft

5

0,2

. 5

ft

10

0,3

„ ю

щ

20

0,4

» 20

ft

30

0,5

19

3. КОМПЛЕКСОМ ©МЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

3.1.    Комплексонометрнческий метод для материалов, содержащих до 1 % марганца

Метод основан на титровании трилоном Б кальция при рН~13 и магния при рН~ 9—10 (после отделения его в виде гидроокиси) с помощью фототитриметра в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего. Влияние железа, алюминия, титана, частично марганца и других элементов устраняют добавлением триэтаноламина, связывающего их в прочные комплексы.

3.1.1.    Ап п а р а ту р а, реактивы и растворы

3.1.1.1.    Для проведения анализа применяют: фотоэлектроколориметр;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1; 1:50; аммиак водный по ГОСТ 3760-79 перегнанный, не содержащий карбонатов;

калия гидроокись, растворы 200 г/дм3 и 2 г/дм3; натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, растворы 200 г/дм3 и 2 г/дм3 (растворы калия и натрия гидроокисей хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой пробкой);

аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 200 г/дм3; водорода перекись по ГОСТ 10929-76, 10%-ный раствор; железо карбонильное (99,99%); триэтаноламин, разбавленный 1: 4; кальций углекислый, ос. ч. или по ГОСТ 4530-76; стандартные растворы кальция:

раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, высушенного при (105±5)°С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:1, и нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 1 мг окиси кальция. Массовую концентрацию стандартного раствора проверяют гравиметрическим методом;

раствор Б: отбирают 100 дм3 стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,5 мг окиси кальция;

магний первичный по ГОСТ 804-72 (99,96%); магния окись по ГОСТ 4526-75;

стандартный раствор магния: 0,6031 г магния или 1,0000 г окиси магния растворяют в 40 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 :1, при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3раствора соответствует 1 мг окиси магния. Массо-

20

ГОСТ 23581.16-81 Стр. 9

вую концентрацию стандартного раствора, полученного из окиси магния, устанавливают гравиметрическим методом;

соль динатриевую этилендиамин-N, N, N'N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, растворы трило-на Б с молярными концентрациями 0,0125 или 0,025 моль/дм3: 4,6 или 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют при нагревании в 100 см3 воды. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят водой до метки и перемешивают. Для определения массовой концентрации раствора трилона Б в стакан вместимостью 200—300 см3 помещают навеску карбонильного железа массой 0,05 г, прибавляют по 10 см3 стандартных растворов кальция А и магния и проводят через все стадии анализа в соответствии с п. 3.1.2.

Массовую концентрацию (С) раствора трилона Б по окиси кальция или окиси магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

где т — масса окиси кальция или окиси магния, соответствующая 10 см3 стандартного раствора кальция А или стандартного раствора магния, г;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование стандартного раствора кальция А или стандартного раствора магния, см3;

Vi — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;

кислотный хром темно-синий, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,01 г/см3: 1 г индикатора растворяют в 100 смтриэтаноламина, разбавленного 1 : 4.

3.1.2. Проведение анализа

3.1.2.1.    Навеску руды, концентрата, агломерата или окатыша массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 200—300 см3, смачивают водой, приливают 5 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом, нагревают и кипятят в течение 1 мин, прибавляют 4—5 капель раствора фтористого аммония и продолжают нагревать до разложения навески. Затем вводят 3—4 капли перекиси водорода и выпаривают раствор до начала кристаллизации солей.

3.1.2.2.    После растворения солей в 10—15 см3 воды раствор (при массе окиси кальция меньше 15 мг) переводят при перемешивании в стакан вместимостью 200—300 см3, в который предварительно добавлено 10 см3 раствора триэтаноламина и 15 смраствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм3).

21

Установив стакан в гнездо фотоэлектроколориметра и включив мешалку, к раствору добавляют 6—8 капель индикатора, разбавляют водой до 130—150 см3 и титруют раствором трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм3 (в зависимости от массовой доли окиси кальция), как указано в инструкции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания 610 нм.

Анализируемый раствор, содержащий более 15 мг окиси кальция, переливают в стакан вместимостью 200—300 см3, в который предварительно, кроме 10 см3 триэтаноламина и 15 см3 раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия (200 г/дм3), добавляют из бюретки раствор трилона Б в количестве, заведомо меньшем необходимого (для предотвращения выпадения осадка гидроокиси кальция), и далее продолжают определение, как описано выше.

По окончании титрования окиси кальция к раствору прибавляют 1—2 капли стандартного раствора окиси кальция (раствор Б) для связывания избытка трилона Б.

После отстаивания раствора в течение 3—5 мин осадок отфильтровывают на беззольный крупнопористый фильтр, содержащий фильтробумажную массу. После сливания всего раствора стакан два раза тщательно обмывают раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия (2 г/дм3) и промывают им 3—5 раз (в зависимости от величины осадка) фильтр с осадком гидроокиси магния, выжидая каждый раз до полного стекания предыдущей порции промывного раствора.

Осадок на фильтре растворяют в 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1: 50, собирая фильтрат в тот же стакан, в котором проводилось определение кальция.

Промывают фильтр несколько раз теплой водой. Доводят объем раствора до 130—150 см3, приливают 4 см3 аммиака, помещают стакан с раствором в гнездо фотоэлектротитриметра и, добавляя при перемешивании 6—8 капель индикатора кислотного хром темно-синего,титруют раствором трилона Б, как указано в инструкции к титриметру, применяя светофильтр с максимумом пропускания 610 нм.

3.1.2.3. Для определения окиси кальция и окиси магния можно использовать раствор после выделения двуокиси кремния гравиметрическим солянокислотным методом по ГОСТ 23581.15-81. Для этого фильтрат и промывные воды, полученные по ГОСТ 23581.15—81 (пп. 2.2.2 и 2.2.3), если необходимо, выпаривают и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвоту раствора 50 см3 помещают в стакан вместимостью 200—300 см3, в который предварительно добавлено 10 см3 раствора триэтаноламина и 15 см3 раствора гидроокиси калия или натрия (200 г/дм3). Проверяют pH раствора и, если необходимо, уве-