Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

5 страниц

244.00 ₽

Купить ГОСТ 12697.5-77 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический метод определения хрома в алюминии (при массовой доле хрома от 0,0002 до 0,1 %).

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 12701-67 в части разд. 2

Ограничение срока действия снято: Протокол № 3-93 МГС от 12.03.93 (ИУС 5-93)

Оглавление

1 Общие требования

2 Аппаратура, реактивы и растворы

3 Проведение анализа

4 Обработка результатов

Показать даты введения Admin

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ

ГОСТ

12697.5-77

Aluminium.

Method for determination of chromium

АЛЮМИНИИ Метод определения хрома

MKC 77.120.10 ОКСТУ 1709

Взамен ГОСТ 12701-67 в части разд. 2

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.09.77 № 2315 дата введения установлена

01.01.79

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6—93)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения хрома в алюминии (при массовой доле хрома от 0,0002 до 0,1%).

Метод основан на окислении хрома марганцовокислым калием или надсернокислым аммонием в присутствии катализатора до шестивалентного состояния и образовании в кислой среде растворимого соединения фиолетового цвета с дифенилкарбазидом.

Метод предусматривает два варианта проведения анализа без экстракции и с экстракцией хрома.

Окрашенный раствор фотометрируют при X = 546 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 12697.1-77 и ГОСТ 25086-87.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М, ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов СФ-16, СФ-26 или аналогичного типа.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88* 2-го класса точности с погрешностью взвешивания 0,0002 г.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, растворы 2 и 4 моль/дм3.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, разбавленная 1:10.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435-77, раствор с массовой долей 0,01%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой долей 1%.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%. Хранят в полиэтиленовой посуде.

Метиловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 0,1 г/дм3.

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Издание с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в ноябре 1981 г., ноябре 1985г., мае 1988г.

(ИУС 1-82, 2-86, 8-88).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор 0,02 моль/дм3.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, свежеприготовленный раствор с массовой долей 10 %.

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069-2001.

Раствор алюминия 20 и 25 г/дм3; готовят следующим образом: 2,0 или 2,5 г алюминия растворяют в 50 см3 гидроксида натрия при нагревании, после охлаждения переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Мочевина по ГОСТ 6691-77.

Ацетон по ГОСТ 2603-79. Если необходимо, ацетон подвергают предварительно перегонке при 56 °С.

Дифенилкарбазид по НД, свежеприготовленные растворы с массовой долей 0,1 и 0,25% в ацетоне. Раствор, окрашенный в бурый цвет, для анализа непригоден. В случае проведения анализа с экстракцией раствор дифенилкарбазида применяют охлажденным до 5—10КС.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, растворы 0,5 и 6 моль/дм3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Смесь кислот: в стакан вместимостью 1000 см3 помещают 200 см3 концентрированной соляной кислоты, 200 см3 концентрированной азотной кислоты и 400 см3 воды. При постоянном перемешивании и охлаждении добавляют 120 см3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения смесь переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Аммония гексоцеронитрат [(NH4)2Ce(No3)6], раствор 0,02 моль/дм3 по церию и 1моль/дм3 по серной кислоте.

2,19 г гексоцеронитрата аммония растворяют в небольшом количестве воды и добавляют 25 см3 4 моль/дм3 раствора серной кислоты. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Метилизобутилкетон (МИБК) очищают следующим образом: в делительную воронку вместимостью 1000 см3 помещают 250 см3 МИБК, предварительно охлажденного до 5—10°С, добавляют 250 см3 0,5 моль/дм3 соляной кислоты такой же температуры, осторожно встряхивают в течение 1 мин и оставляют до расслоения фаз. Затем водную фазу сливают и отбрасывают. Очищенный МИБК сохраняют в сосуде с притертой пробкой.

Реактив применяют охлажденным до 5—10°С.

Никель хлористый по ГОСТ 4038-79, раствор с массовой долей 2%.

Растворы хрома стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1414 г предварительно высушенного при 150°С двухромовокислого калия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг хрома (Сг).

Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг хрома (Сг).

Раствор В; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см3 раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,001 мг хрома.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Проведение анализа без экстракции

3.1. Навеску алюминия массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 5 смраствора гидроксида натрия, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. После охлаждения обмывают стекло и стенки стакана водой и приливают 4 моль/дм3 раствора серной кислоты в количестве, необходимом для перевода 0,25 г алюминия в сернокислый (3,5 см3), для создания кислотности 0,1 моль/дм3 в объеме 50 см3 (1,3 см3) и для нейтрализации гидроксида натрия.

20

ГОСТ 12697.5-77 С. 3

Расход кислоты на нейтрализацию гидроксида натрия устанавливают титрованием 5 см3 раствора гидроксида натрия 4 моль/дм3 раствором серной кислоты в присутствии метилового оранжевого. Содержимое стакана нагревают до полного растворения гидроксида алюминия.

В зависимости от массовой доли хрома проводят определение из всей навески или переводя раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3. В последнем случае для анализа отбирают аликвотную часть раствора 5—10 см3 и разбавляют раствор до 25 см3 0,25 моль/дм3 раствором серной кислоты.

Затем хром окисляют марганцовокислым калием или персульфатом аммония в присутствии азотнокислого серебра.

При окислении хрома марганцовокислым калием добавляют его по каплям до появления розовой окраски и нагревают раствор, не доводя до кипения в течение 15 мин. Если во время нагревания розовая окраска исчезнет, то добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до ее появления.

При окислении хрома персульфатом аммония к раствору прибавляют 2 капли раствора сернокислого марганца, 1 см3 раствора азотистокислого серебра и нагревают раствор до кипения. В стакан помещают несколько бусинок для равномерного кипения раствора Добавляют 5 см3 персульфата аммония, перемешивают раствор, накрывают стакан часовым стеклом и кипятят раствор на песчаной бане в течение 10 мин для разрушения избытка персульфата аммония. При этом должна появиться розовая окраска марганцовой кислоты, что является признаком полного окисления хрома.

После окисления хрома тем или иным способом для удаления избытка марганцовой кислоты добавляют в горячий раствор по каплям раствор азотистокислого натрия до обесцвечивания раствора. Для удаления избытка азотистокислого натрия можно добавить 0,5 г мочевины.

После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 3 см3 ортофосфорной кислоты, 3 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 0,25%, доливают до метки водой и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлекгро-колориметре или на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волн 546 нм. При соотношении ванадия к хрому не более 10:1 измерение можно проводить через 3 мин.

Раствором сравнения служит вода.

Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в стакан вместимостью 100 см3 помещают 4 моль/дм3 раствора серной кислоты в количестве на 3,5 см3 меньше, чем для испытуемого раствора и осторожно вливают 5 см3 раствора гидроксида натрия и проводят анализ, как указано в п. 3.1.1.

Массу хрома определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного опыта.

При проведении анализа не допускается мыть используемую посуду хромовой смесью.

3.2.    П о с т р о е н и е градуировочного графика

В стаканы вместимостью по 100 см3 помещают 10 см3 раствора алюминия концентрации 25 г/дм3, приливают из микробюретки 0; 1; 2; 3; 4; 6; 8; 10 см3 раствора Б, что соответствует 0; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012; 0,016; 0,020; 0,025 мг хрома, добавляют необходимое количество 4 моль/дм3 серной кислоты, нагревают до растворения гидроксида алюминия, охлаждают и добавляют 3 см3 ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:10, проводят анализ, как указано в п. 3.1.

Раствором сравнения служит раствор, в который хром не добавлялся. По полученным значениям оптических плотностей и известным массам хрома строят градуировочный график.

3.1,    3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3.3.    П р о в е д е н и е анализа с экстракцией

3.3.1.    1 г пробы растворяют в 50 см3 смеси кислот, добавляя ее небольшими порциями в стакан вместимостью 250 см3, покрытый часовым стеклом.

При растворении алюминия особой чистоты для ускорения растворения перед прибавлением смеси кислот в стакан помещают 1 см3 раствора хлористого никеля.

После прекращения реакции часовое стекло и стенки стакана смывают небольшим количеством воды, затем раствор упаривают до появления паров серного ангидрида и продолжают нагревание еще 10 мин. Раствор охлаждают, добавляют 40—60 см3 воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

21

Если из раствора выпадает осадок кремниевой кислоты, то раствор фильтруют через фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают несколько раз горячей водой. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют фильтр с осадком и затем прокаливают при температуре 1000° С в течение 20 мин.

3-1475

После охлаждения в тигель добавляют две капли серной кислоты, 2 см3 азотной кислоты, 5 см3 раствора фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. После охлаждения содержимое тигля растворяют в небольшом количестве горячей воды с добавлением нескольких капель 4 моль/дмраствора серной кислоты. Раствор объединяют с основным фильтратом и упаривают до объема 50—60 см3, затем охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора пробы, а также количество раствора алюминия концентрации 20 г/дм3 отбирают согласно табл. 1 и помещают в стакан вместимостью 100 см3 с меткой на уровне 30 см3.

Таблица 1

Массовая доля хрома, %

Объем аликвотной, части раствора пробы, см3

Объем раствора алюминия, см3

Вместимость колбы, см3

От 0,0002 до 0,005

20

20

Св. 0,005 » 0,05

10

5

50

» 0,05 » 0,1

5

7,5

50

К раствору добавляют 2,0 см3 раствора гексацеронитрата аммония и разбавляют водой до 30 см3. После перемешивания раствор накрывают часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане в течение 25 мин, поддерживая объем раствора добавлением воды. Затем раствор охлаждают до 5—10° С.

Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3 с меткой на уровне 45 см3, обмывают стакан водой температурой 5—10° С. Объем раствора доливают водой до метки. Затем в воронку добавляют 4,5 см3 6 моль/дм3 раствора соляной кислоты, раствор перемешивают, добавляют 25 см3 МИБК и встряхивают в течение 1 мин. После расслоения водную фазу переносят в другую делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют 25 см3 МИБК и вновь встряхивают 1 мин. После расслоения водную фазу отбрасывают, а органические фазы объединяют в первой делительной воронке. Дают раствору отстояться и водную фазу отбрасывают. К органической фазе добавляют 25 см0,5 моль/дм3 раствора соляной кислоты, встряхивают 5 с и после расслоения водную фазу отбрасывают.

При массовой доле хрома от 0,0002 до 0,005 % производят реэкстракцию водой, добавляя один раз 10 см3 и дважды 5 см3 воды и встряхивая каждый раз по 30 с. Водные фазы собирают в мерную колбу вместимостью 25 см3.

При массовой доле хрома от 0,005 до 0,1 % производят реэкстракцию хрома из органической фазы водой, трижды добавляя по 15 см3 и встряхивая по 30 с. Водные фазы собирают в мерную колбу вместимостью 50 см3.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 добавляют 1,3 см3 2 моль/дм3 раствора серной кислоты и после перемешивания 0,5 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1 % в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 2,5 см3 2 моль/дм3 раствора серной кислоты и после перемешивания 1 см3 раствора дифенилкарбазида с массовой долей 1%. Раствор в колбах доливают до метки водой и перемешивают.

Через 10 мин после добавления дифенилкарбазида измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглощения растворов соответствует длине волны 546 нм.

Раствором сравнения служит вода.

Раствор контрольного опыта готовят как раствор, не содержащий хрома при построении градуировочного графика.

При проведении анализа не допускается мыть используемую посуду хромовой смесью.

3.3.2. Для построения градуировочного графика при массовой доле хрома от 0,0002 до 0,005 % в стаканы вместимостью по 100 см3 с меткой на уровне 30 см3 помещают по 10 см3 раствора алюминия концентрации 20 г/дм3, приливают из микробюретки 0; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10 см3 раствора В, что соответствует 0; 0,0005; 0,001; 0,0025; 0,005, 0,10 мг хрома.

Для построения градуировочного графика при массовой доле хрома от 0,005 до 0,1 % в стаканы вместимостью по 100 см3 с меткой на уровне 30 см3 помещают по 10 см3 раствора алюминия концент-

22

ГОСТ 12697.5-77 С. 5

рации 20 г/дм3, приливают из микробюретки 0; 0,5; 1,0; 2,0; 2,5; 3,0 см3 раствора Б, что соответствует 0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,05; 0,06 мг хрома.

К растворам в стаканах добавляют по 2 см3 раствора гексацеронитрата аммония, разбавляют водой до 30 см3 и далее поступают как указано в п. 3.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, в который хром не добавлялся.

По полученным значениям оптических плотностей и известным массам хрома строят градуировочный график.

3.3.1—3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1,3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по формуле

т-V 100 V\ ■ щ ■ 1000 >

где т — масса хрома, найденная по градуировочному графику, мг;

V— общий объем раствора, см3;

Vj — объем аликвотной части раствора, см3; т1 — масса навески алюминия, г.

з*

4.2. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля хрома, %

Допустимое расхождение, %

СХОДИМОСТИ, отн.

воспроизводимости, отн.

От 0,0002 до 0,0005 включ.

40

60

Св. 0,0005 » 0,001 »

30

45

» 0,001 » 0,005 »

20

30

» 0,005 » 0,01 »

10

15

» 0,01 » 0,1 »

5

7

(Имененная редакция, Изм. № 1, 3).

23