Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

37 страниц

487.00 ₽

Купить ГОСТ 2642.4-86 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия кремнеземистые, алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземоизвестковые, высокомагнезиальные, магнезиально-известковые, известковые, магнезиально-шпинелидные, магнезиально-силикатные и карбидкремниевые и устанавливает методы определения окиси алюминия:

комплексонометрические при массовой доле окиси алюминия от 0,5 до 99 %; фотометрические при массовых долях окиси алюминия 0,05 до 1 % для высокомагнезиальных и магнезиально-известковых и до 1,5 % для кремнеземистых.

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 2642.4-81

Данные о замене опубликованы в ИУС 4-2000

Действие завершено 01.07.2000

Оглавление

1 Общие требования

2 Комплексонометрический метод определения окиси алюминия без отделения двуокиси кремния (при массовой доле окиси алюминия от 15 до 99 %)

3 Комплексонометрический метод определения окиси алюминия (при массовой доле окиси алюминия от 0,5 до 70 %)

4 Ускоренный комплексонометрический метод определения окиси алюминия в огнеупорных глинах, каолинах, глиноземистых и алюмосиликатных огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия от 15 до 99 %)

5 Комплексонометрический метод определения окиси алюминия в хромосодержащих огнеупорных материалах и изделиях

6 Фотометрический метод определения окиси алюминия в высокомагнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия до 1 %)

7 Комплексонометрический метод определения окиси алюминия в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия от 1 до 5 %)

8 Комплексонометрический метод определения окиси алюминия в алюмосиликатных, кремнеземистых и карбидкремниевых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия свыше 1 %)

9 Фотометрический метод определения окиси алюминия в кремнеземистых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия до 1,5 %)

10 Атомно-абсорбционный метод определения окиси в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси алюминия свыше 0,05 %)

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

УДК 666.76:543.06:006.354    Группа    И29

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР


МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ


Методы определения окиси алюминия


ГОСТ

2642.4-86


Refractory materials and products. Methods for the determination of


aluminium oxide


(СТ СЭВ 972—78г СТ СЭВ 973—78, СТ СЭВ 2217—80, СТ СЭВ 4548—84)


ОКСТУ 1509


Взамен ГОСТ 2642.4-81


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 мая? 1986 г. № 1311 срок действия установлен


с 01.87.87


до 01.07.92


Несоблюдение стандарта преследуется по закону


Настоящий стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия кремнеземистые, алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземо-известковые, магнезиальные, магнезиальноизвестковые, известковые, магнезиально-шггинелидные, магнезиально-силикатные и карбид-кремниевые и устанавливает методы определения окиси алюминия: комплексонометрические методы при массовой доле окиси алюминия от 0,5 до 99 %; комплексономет-рический метод определения окиси алюминия в хромсодержащих, огнеупорах после предварительного отделения хрома в виде хлористого хромила при массовой доле окиси алюминия от 2 до 20 %; фотометрические методы: для магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупоров при массовой доле окиси алюминия до 1 % п для кремнеземистых огнеупорных материалов и изделий при массовой доле окиси алюминия до 1,5 %.


Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 972—78, СТ СЭВ 973—78, СТ СЭВ 2217—80, СТ СЭВ 4548—84.


1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ


1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ


2642.0—86.


Издание официальное ★


Перепечатка воспрещена


ГОСТ 2642.4-86 Стр. 2

2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ БЕЗ ОТДЕЛЕНИЯ ДВУОКИСИ КРЕМНИЯ (при массовой доле окиси алюминия от 15 до 99%)

2.1.    Сущность метода

Метод основан на разложении алюмосиликатных и глиноземистых огнеупорных материалов сплавлением со смесью, состоящей из равных по массе частей углекислого натрия, углекислого калия, тетраборнокислого натрия, последующем переведением алюминия в алюминат и комплексонометрическом титровании его в среде ацетатного буферного раствора при pH 4,8—5,0 с использованием раствора сернокислой меди в качестве второго титранта и индикатора ПАН.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Печи муфельные с терморегулятором, обеспечивающие температуру нагрева до 950—1000 °С и 1000—1100°С.

Тигли платиновые № 100—7 по ГОСТ 6563-75.

Тигли серебряные № 102—8 по ГОСТ 6563-75.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный при (400±20) °С.

Калий углекислый по ГОСТ 4221-76.

Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия, безводного тетраборнокислого натрия и углекислого калия в соотношении 1:1:1.

Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного тетраборнокислого натрия в соотношении 2:1 (рекомендуется для разложения проб с массовой долей окиси алюминия до 70 % наряду с тройной смесью).

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 1:3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч.; раствор 300 г/дм3, хранят в полиэтиленовом сосуде.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусноц кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор мо« лярной концентрации 0,025 моль/дм3.

Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165-78, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3: 12,5 г сульфата меди растворяют в воде, приливают 2 см3 серной кислоты, доводят водой до 1000 см3, перемешивают.

Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165-78, раствор молярной концентрации 0,025 моль/дм3: 6,25 г сульфата меди растворяют в воде, приливают 2 см3 серной кислоты, доводят водой до 1000 см3, перемешивают.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

37

Стр. 11 ГОСТ 2642.4—86

гидроокиси натрия в качестве плавня для подготовки исходного раствора.

Для определения суммы окисей алюминия, железа и двуокиси титана отбирают в коническую колбу вместимостью 300 см* аликвотную часть раствора, равную 50 или 100 см3, прибавляют 20—45 см3 раствора трилона Б, нагревают до кипения, нейтрализуют раствором аммиака до переходного цвета бумаги конго, приливают 15—20 см3 ацетатного буферного раствора, 5—б капель раствора индикатора ПАН и титруют избыточное количество трилона Б раствором сернокислой меди от желто-зеленой до синефиолетовой окраски. Массовую долю окиси железа определяют по ГОСТ 2642.5-86, массовую долю двуокиси титана — по ГОСТ 2642.6—86.

При проведении анализа кремнеземистых огнеупорных материалов и изделий исходный раствор готовят по п.3.3.1 (раствор 1) или используют раствор, полученный после определения кремниевой кислоты по ГОСТ 2642.3-86, разд. 2 или 5 (раствор 1 или 3).

Раствор, полученный из навески массой 0,5 г, помещают в коническую колбу вместимостью 300 см3, нагревают до 60—70 °С, нейтрализуют раствором аммиака до изменения цвета бумаги конго (появление легкой мути), приливают 10 см3 1 моль/дмраствора соляной кислоты, несколько капель раствора сульфоса-лициловой кислоты и титруют железо по ГОСТ 2642.5-86. Обработку результатов проводят по ГОСТ 2642.5-86.

В раствор после титрования железа прибавляют 15—35 см3 раствора трилона Б (в зависимости от массовой доли окиси алюминия), нагревают до 70—80 °С и определение алюминия проводят, как описано выше.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю окиси алюминия (Х\) в процентах при определении ее из суммы окисей алюминия, железа и титана вычисляют по формуле

т1__^_)с .100

С-100 CV 100хии

где V —объем раствора трилона Б, см3;

К — соотношение между растворами трилона Б и сернокиг-лой меди;

Vi — объем раствора сернокислой меди, израсходованный ня титрование избытка раствора трилона Б, см3;

т — масса навески, соответствующая аликвотной части, г;

гп\ — массовая доля окиси железа, % (определяют по ГОСТ 2642.5-86);

С — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3 окиси железа;

46

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 12

то — массовая доля двуокиси титана, % (определяют по ГОСТ 2642.6-86);

С1 — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3 двуокиси титана (находят умножением С2 на 1,565);

С2 — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3 окиси алюминия.

4.4.2. Массовую долю окиси алюминия (Х2) в процентах при •определении ее методом последовательного титрования вычисляют по формуле

х,= (V—*У,)С, ..100

2    т

где Г —объем раствора трилона Б, см3;

К — соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди;

11 — объем раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б, см3;

С: — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3 окиси алюминия;

т — масса навески, г.

4.4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля окиси алюминия. %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

От 0,5 до 1,0 включ.

0,07

Св. 1 ,0 » 2,0 »

0,10

» 2,0 » 5,0 »

0,15

» 5,0 » 10,0 »

0,20

» 10,0 » 25,0 » I

0,30

» 25,0 » 50,0 »

| 0,4

» 50,0 » 99,0 » I

! 0,5

5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ В ХРОМСОДЕРЖАЩИХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ

5.1. Сущность метода

Окись алюминия определяют из аликвотной части исходного раствора после отделения двуокиси кремния, окиси хрома и выделения гидроокисей гексаметилентетрамином. Алюминий отделяют гидроокисью натрия в виде алюмината натрия. В фильтрате определяют окись алюминия методом обратного титрования избытка трилона Б раствором сернокислой меди при pH от 4,8

47

до 5 с индикатором ПАН. Затем алюминий связывают фторис-тым натрием и выделенный трилон Б оттитровывают раствором сернокислой меди.

5.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:1.

Уротропин (гексаметилентетрамин), растворы 300 и 10 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 300 г/дм3, хранят в сосуде из пластмассы.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор 30 г/дм3.

Промывной раствор: в 100 см3 раствора хлористого натрия растворяют 0,5 г гидроокиси натрия.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор молярной концентрации 2 моль/дм3.

Раствор ацетатный буферный с pH 4,8—5,0: 1 дм3 2 моль/дм3 раствора уксусной кислоты смешивают с 1 дм3 раствора, содержащего 540 г уксуснокислого натрия 3-водного.

Универсальная индикаторная бумага.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

Индикатор 1,2-(пиридил-азо)-2 нафтол (ПАН), препарат фирмы «Chemapol» (ЧССР) или «Reanal» (ВНР), спиртовый раст~ вор 2 г/дм3.

Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165-78, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3: 12,486 г сульфата меди растворяют в воде, подкисляют 4 см3 серной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки, перемешивают.

Алюминий марки А 995 по ГОСТ 11069-74,    стружка или

алюминий марки 99,99Р по СТ СЭВ 951—78.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, насыщенный раствор; хранят в сосуде из пластмассы, перед употреблением подкисляют раствором уксусной кислоты по универсальной индикаторной бумаге до pH 4,8-5,0.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3: 18,613 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Стандартный раствор окиси алюминия: навеску алюминия массой 1,3485 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, накрывают часовым стеклом, растворяют в 40 см3 воды и 50 смсоляной кислоты при нагревании. После растворения раствор ох-

48

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 14

лаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация стандартного раствора содержит 0,002548 г/см3 окиси алюминия (коэффициент пересчета с металлического алюминия равен 1,89).

Для установки массовой концентрации раствора трилона Б по окиси алюминия отбирают бюреткой 25 см3 стандартного раствора окиси алюминия в стакан вместимостью 400 см3, нейтрализуют раствором аммиака до получения pH от 2,5 до 3 по универсальной индикаторной бумаге, затем в раствор приливают из бюретки 50 см3 раствора трилона Б и кипятят 3 мин. Раствор охлаждают и при помощи раствора аммиака, добавляемого по каплям, и 10 см3 буферного раствора устанавливают pH раствора до значения 4,8—5,0.

Добавляют несколько капель раствора индикатора ПАН и избыточное количество трилона Б оттитровывают раствором сернокислой меди до перехода желтой окраски в сине-фиолетовую. Затем в раствор добавляют 30 см3 насыщенного раствора фтористого натрия и кипятят 3 мин. Насыщенный раствор фтористого натрия необходимо перед добавлением подкислять раствором уксусной кислоты по универсальной индикаторной бумаге до pH 4,8—5,0. Выделенный трилон Б, эквивалентный присутствующему алюминию, титруют раствором сернокислой меди, как указано выше.

Массовую концентрацию 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б (С) в г/см3 окиси алюминия вычисляют по формуле

т

V-K ’

где т — масса окиси алюминия в аликвотной части раствора, г;

V — объем 0,05 моль/дм3 раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование выделившегося трилона, Б, см3;

К — соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди, найденное в присутствии индикатора ПАН.

5.3. Проведение анализа

В стакан вместимостью 400 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть 100 см3 исходного раствора, полученного по ГОСТ 2642.3-86, разд. 6, добавляют 5 см3 соляной кислоты и нагревают до кипения. Затем нейтрализуют раствором аммиака до выпадения осадка гидроокисей, который растворяют в нескольких каплях соляной кислоты. Приливают раствор уротропина (300 г/дм3) до полного осаждения гидроокисей и дают еще 15—20 см3 его в избыток. Содержимое нагревают до температуры

49

Стр. 15 ГОСТ 2642.4-86

не выше 70 °С в течение 10 мин. Остывший осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают теплым раствором уротропина (10 г/дм3). Фильтрат сохраняют для определения окисей кальция и магния.

Осадок с фильтра смывают струей воды в стакан, в котором велось осаждение, остаток осадка растворяют на фильтре горячим раствором соляной кислоты. Фильтр промывают водой. В стакан добавляют 5 см3 соляной кислоты и нагревают до полного растворения осадка гидроокисей. В стакан из пластмассы вместимостью 250 см3 помещают 50 см3 раствора гидроокиси натрия и нагревают на водяной бане. Затем в нагретый раствор приливают теплый анализируемый раствор после растворения гидроокисей. Раствор перемешивают и выдерживают 1 ч на водяной бане. Затем осадок отделяют фильтрованием на фильтр средней плотности. Осадок тщательно промывают промывным раствором. Фильтрат, содержащий алюминат натрия, подкисляют соляной кислотой до pH 2 по универсальной индикаторной бумаге.

Если анализируемая проба содержит до 5% окиси алюминия, используют весь фильтрат, если более 5%, то раствор переводят в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят до метки водой, перемешивают и берут для определения аликвотную часть этого раствора, равную 100 см3.

В подкисленный раствор прибавляют раствор трилона Б с избытком (25 см3) и кипятят 3 мин. Далее определение ведут по п. 5.2.

5.4. Обработка результатов

\/-С-

/n*V2


X*


♦100,


5.4.1. Массовую долю окиси алюминия (Х$) в процентах вычисляют по формуле

где V—объем 0,05 моль/дм3 раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование выделенного количества трилона Б, см3;

С—массовая концентрация 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б по окиси алюминия, г/см3;

К —соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди;

V\ — общий объем исходного раствора, см3;

т — масса навески, г.

V2— объем аликвотной части исходного раствора, см3;

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 2.

50

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 16

Таблица 2

Массовая доля окиси алюминия, °d

Абсолютное допускаемое расхождение, %

До 5,0 включ.

0,15

Св. 5,0 до 10,0 »

0,20

» 10,0

0,30

6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ ЛЛЮМИНИЯ В

МАГНЕЗИАЛЬНЫХ И МАГНЕЗИАЛЬНО-ИЗВЕСТКОВЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (при массовой доле окиси алюминия до 1%)

6.1.    Сущность метода

В растворе в присутствии тиогликолевой кислоты и ацетатного буферного раствора алюминий образует с эриохромцианином соединение красно-фиолетового цвета, оптическую плотность которого измеряют при длине волны 535 нм или при употреблении зеленого светофильтра.

6.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический лабораторный.

pH-метр со стеклянным и насыщенным каломельным электродом или другими соответствующими электродами.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоживают при (400±20) °С.

Смесь для сплавления, состоящая из безводных углекислого и тетраборнокислого натрия в соотношении 2:1.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, насыщенный раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:4 и раствор молярной концентрации эквивалента 1 моль/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

Индикатор метиловый красный, спиртовый раствор 1 г/дм3.

Натрий тиогликолевый, раствор: 1,5 г тиогликолевого натрия растворяют в 450 см3 воды и прибавляют 50 см3 этилового спирта; срок годности 3 дня.

Эриохромцианин R, раствор 10 г/дм3, эриохромцианин растворяют в воде, подкисляют раствором соляной кислоты (1:1) до pH 2,8, что проверяют pH-метром; хранят в сосуде из темного стекла.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78.

51

Стр. 17 ГОСТ 2642.4-86

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.

Ацетатный буферный раствор pH 6: 278 г уксуснокислого аммония и 109 г уксуснокислого натрия отдельно растворяют в воде. После растворения растворы смешивают и разбавляют водой до 1000 см3. Рабочий раствор готовят разбавлением данного раствора в соотношении 1:5. Измеряют на рН-метре. pH полученного раствора должен находиться в интервале от 5,9 до 6,0.

Алюминий марки 99,99 Р по СТ СЭВ 951—78 или алюминий марки А 995 по ГОСТ 11069-74, стружка.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Стандартный раствор окиси алюминия: 0,5291 г металлического алюминия помещают в стакан вместимостью 250 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 50 см3 соляной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки, перемешивают. Стандартный раствор с массовой концентрацией окиси алюминия 0,0010 г/см3 (раствор А).

Градуировочный стандартный раствор:    отбирают    пипеткой

50 см3 стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки водой, перемешивают. Градуировочный стандартный раствор с массовой концентрацией окиси алюминия €,0001 г/см3 (раствор Б).

Градуировочный стандартный раствор: отбирают 50 см3 градуировочного стандартного раствора Б в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят водой до метки и перемешивают; готовят в день применения. Градуировочный стандартный раствор с массовой концентрацией окиси алюминия 0,00001 г/см3 (раствор В).

6,3. Проведение анализа

6.3.1. В стакан вместимостью 250 см3 отбирают аликвотную часть 50 см3 исходного раствора после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 2642.3-86, разд. 2 (раствор 1), добавляют несколько капель азотной кислоты и доводят до кипения. Затем в стакан добавляют 10 см3 насыщенного раствора хлористого аммония и раствор аммиака (1:1) до слабого запаха. Осадок гидроокисей выдерживают на теплом месте 10—15 мин.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают горячей водой, растворяют на фильтре подогретым раствором азотной кислоты (1:4) и промывают фильтр горячей водой, собирая весь раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки, перемешивают.

При массовой доле двуокиси кремния до 1 % допускается проводить анализ из отдельной навески, разложенной сплавлением со смесью углекислого натрия и тетраборнокислого натрия в со-

52

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 18

отношении 2:1, исключив процедуру отделения полуторных окислов.

Для определения окиси алюминия отбирают аликвотную часть раствора 5—10 см3 в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 каплю раствора метилового красного и нейтрализуют раствором аммиака (1:1), а затем приливают раствор азотной кислоты 1 моль/дм3 точно до перехода окраски индикатора. Добавляют 25 см3 раствора тиогликолевого натрия, 6 см3 раствора эриохромцианина R и 20 см3 ацетатного буферного раствора. Доводят до метки водой, перемешивают и точно через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 535 нм или при использовании зеленого светофильтра. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, содержащий все применяемые реактивы.

Массовую долю окиси алюминия в граммах находят по градуировочному графику, который строят в тех же условиях.

6.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 отмеряют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0;    4,0 см3 градуировочного стандартного раствора

алюминия В, прибавляют в каждую колбу по одной капле раствора метилового красного и далее поступают, как указано в п. €.3.1. По измеренным значениям оптической плотности и соответствующим им массам окиси алюминия в граммах строят градуировочный график.

6.4. Обработка результатов

•100,

6.4.1. Массовую долю окиси алюминия (Х4) в процентах вычисляют по формуле

х4=

где т —масса окиси алюминия, найденная по градуировочному графику, г;

У (У]) —общие объемы исходных растворов, см3;

mi — масса навески, г;

У2 (Уз) —объемы аликвотных частей исходных растворов, см3.

6.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля окиси алюминия, °0

Абсолютное допускаемое расхождение, %

До 0,5 вкдюч.

0,03

Св. 0,5 » 1,0 »

0,06

53

Стр. 19 ГОСТ 2642.4-86

7. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ

В МАГНЕЗИАЛЬНЫХ, МАГНЕЗИАЛЬНО-ИЗВЕСТКОВЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (при массовой доле окиси алюминия от 1 до 5%)

7.1.    Сущность метода

Метод основан на переводе алюминия в алюминат натрия в последующем обратном комплексонометрическом титровании избытка трилона Б раствором уксуснокислого цинка при pH 5,5 с ксиленоловым оранжевым. Затем алюминий связывают фтористым натрием и выделенный трилон Б титруют снова раствором уксуснокислого цинка.

7.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 300 г/дм3; хранят в полиэтиленовом сосуде.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 1:1.

Уротропин (гексаметилентетрамин) и раствор 300 г/дм3.

Алюминий марки А1 99,99 Р по СТ СЭВ 951—78 или алюминий марки А 995 по ГОСТ 11069-74, стружка.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Цинк уксуснокислый по ГОСТ 5823-78, раствор молярной концентрации 0,05 моль/дм3:    10,972    г    уксуснокислого    цинка

растворяют в воде, прибавляют 2 см3 уксусной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают. Допускается применение раствора молярной концентрации 0,025 моль/дм3.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.

Буферный раствор: 500 г уксуснокислого аммония растворяют в 1000 см3 воды, прибавляют 100 см3 уксусной кислоты и перемешивают.

Индикатор ксиленоловый оранжевый, смесь с хлористым натрием в соотношении 1:100.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, насыщенный раствор, перед применением подкисляют уксусной кислотой по ксиленоло-вому оранжевому до перехода окраски раствора в желтый цвет.

Бумага индикаторная универсальная.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76. обезвоживают при (400±20) °С.

Смесь для сплавления, состоящая из углекислого натрия и безводного тетраборнокислого натрия в соотношении 2:1.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор моляр-

54

ГОСТ 2642.4—86 Стр. 20

«ой концентрации 0,05 моль/дм3: 18,613 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Допускается применение раствора молярной концентрации 0,025 моль/дм3.

7.2.1, Массовую концентрацию 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б устанавливают по стандартному раствору окиси алюминия.

Для этого навеску металлического алюминия массой 0,5291 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, накрывают часовым стеклом и растворяют в 50 см3 соляной кислоты при нагревании.

После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки, перемешивают. Из полученного раствора отбирают аликвотную часть 100 см3 в стакан вместимостью 400 см3 и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до получения pH 2—3 по универсальной бумаге. Затем в раствор приливают 50 см3 раствора трилона Б, добавляют небольшое количество смеси ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и кипятят 3 мин.

После охлаждения раствор нейтрализуют раствором аммиака {1:1) до перехода окраски ксиленолового оранжевого из желтого цвета в красно-фиолетовый. Затем прибавляют 3—5 г твердого уротропина и по каплям раствор соляной кислоты (1:1) до перехода окраски раствора в желтый цвет (pH 5,5). Снова кипятят 3 мин, охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой до 250 см3. Если раствор фиолетового цвета, то прибавляют несколько капель уксусной кислоты до перехода в желтый цвет.

Избыток трилона Б оттитровывают 0,05 моль/дм3 раствором уксуснокислого цинка до появления красно-фиолетовой окраски. Затем в раствор добавляют 30 см3 насыщенного раствора фтористого натрия и кипятят 3 мин. Насыщенный раствор фтористого натрия перед добавлением необходимо подкислять уксусной кислотой по ксиленоловому оранжевому до перехода окраски раствора в желтый цвет. Выделенный трилон Б, эквивалентный присутствующему алюминию, титруют после охлаждения до комнатной температуры 0,05 моль/дм3 раствором уксуснокислого цинка, как указано выше.

Определяют соотношение между растворами трилона Б и уксуснокислого цинка: к 25 см3 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б добавляют 10 см3 буферного раствора и индикатор ксиленоловый оранжевый и титруют 0,05 моль/дм3 раствором уксуснокислого цинка до перевода желтого цвета в красный.

Соотношение между этими растворами (ДУ) вычисляют по формуле

55

Стр. 3 ГОСТ 2642.4-86

Индикатор 1,2-(пиридил-азо)-2 нафтол (ПАН), спиртовый раствор 2 г/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор молярной концентрации 2 моль/дм3.

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78.

Раствор ацетатный буферный с pH 4,8—5,0: 1 дм3 2 моль/дм3 раствора уксусной кислоты смешивают с 1 дм3 раствора, содержащего 540 г уксуснокислого натрия 3-водного.

Индикаторная бумага конго.

Алюминий марки А 995 по ГОСТ 11069-74, стружка.

Стандартный раствор окиси алюминия:    точную    навеску    мас

сой 0,65—0,66 г металлического алюминия растворяют в 150 см3 соляной кислоты (1:1), переводит в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой и перемешивают (для приготовления этого стандартного раствора могут быть использованы также соли алюминия квалификации ос.ч. или х.ч.).

Массовую концентрацию стандартного раствора окиси алюминия (С) в г/см3 окиси алюминия вычисляют по формуле

р _ тЛ ,8895

Гооо ’

где т — масса навески металлического алюминия, г;

1,8895 — коэффициент пересчета алюминия на окись алюминия.

Алюминий хлористый 6-водный по ГОСТ 3759-75 х.ч. или ос.ч, марки 12—2.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 20 г/дм3, к которому добавляют несколько капель аммиака до изменения цвета по индикаторному метиловому красному.

Индикатор метиловый красный, спиртовый раствор 1 г/дм3.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 10 г/дм3.

Стандартный раствор окиси алюминия; навеску хлористого алюминия массой 5,7—6,0 г растворяют в 100 см3 раствора соляной кислоты (1:3) в стакане вместимостью 200 см3. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой, перемешивают.

Стандартный раствор окиси алюминия с массовой концентрацией окиси алюминия около 0,0012 г/см3.

Точную массовую концентрацию раствора окиси алюминия устанавливают гравиметрическим методом. Для этого в стакан вместимостью 250—300 см3 отбирают 50 см3 стандартного раствора, добавляют воды 20—25 см3, 2 г хлористого аммония, нагревают до кипения и осаждают раствором аммиака гидроокись алюминия, добавляя его до слабого запаха. Раствор с осадком наг-

38

Стр. 21 ГОСТ 2642.4-86

где V—объем 0,05 моль/дм3 раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование, см3.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (С) в г/см3 окиси алюминия вычисляют по формуле

С=-— 1,8900,

где т — масса навески алюминия в аликвотной части стандартного раствора окиси алюминия, г;

V — объем 0,05 моль/дм3 раствора уксуснокислого цинка, израсходованный на титрование, см3;

1,8900 — коэффициент пересчета алюминия на окись алюминия.

Теоретическая массовая концентрация 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б, выраженная в г/см3 окиси алюминия, равная 0,0025485.

7.3. Проведение анализа

Для определения окиси алюминия применяют аликвотную-часть исходного раствора (фильтрата) после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 2642.3-86.

В стакан вместимостью 400 см3 отбирают 100 см3 раствора 1, добавляют 10—15 см3 раствора соляной кислоты (1:1), несколько капель азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипения. Затем раствор нейтрализуют по каплям раствором аммиака (1:1) до выпадения осадка гидроокисей, который раствбряют в нескольких каплях соляной кислоты и приливают раствор уротропина до выпадения осадка гидроокисей и еще в избыток 15—20 см3. Содержимое стакана нагревают до температуры не выше 70 °С в течение 5—10 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают водой.

Промытый осадок вместе с фильтром помещают в стакан, в котором проводилось осаждение. Прибавляют раствор соляной кислоты до растворения осадка и 25 см3 раствора гидроокиси натрия. Отфильтровывают алюминат натрия, фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см3, осадок на фильтре тщательно отмывают горячей водой. Затем фильтрат подкисляют раствором соляной кислоты (1:1) до получения pH 2—3 (по универсальной индикаторной бумаге).

В подкисленный раствор прибавляют 25 см3 0,05 моль/дм3 раствора трилона Б, ксиленоловый оранжевый и кипятят 3 мин. Далее определение ведут по п. 7.2.1 при установке массовой концентрации трилона Б по окиси алюминия.

Допускается проводить анализ на отдельной навёске пробы, разложенной сплавлением по ГОСТ 2642.5-86.

56

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 4

ревают до кипения, дают осадку осесть и отфильтровывают на фильтр диаметром 11 см «красная лента». Осадок промывают горячим раствором азотнокислого аммония до отрицательной реакции на ион хлора (реакция в 3 см3 фильтрата с 2—3 каплями раствора азотнокислого серебра).

Фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают до постоянной массы в муфельной печи при (1100+50) °С.

Массовую концентрацию стандартного раствора (Ci) в г/см3 окиси алюминия вычисляют по формуле

г

Gl~50" *

где т — масса осадка окиси алюминия, г;

50 — объем стандартного раствора окиси алюминия, взятый для анализа, см3.

2.2.1.    У с т а н о в к а массовой концентрации раствора трилона Б по окиси алюминия

В коническую колбу вместимостью 300 см3 помещают 10 см3 стандартного раствора окиси алюминия, приливают 2—3 см3 соляной кислоты, 70—100 см3 воды и 25 см3 раствора трилона Б. Содержимое колбы нагревают до кипения, остывший до 70—80 °С раствор нейтрализуют раствором аммиака до переходного цвета индикаторной бумаги конго, приливают 15—20 см3 буферного раствора с pH 4,8—5,0, 5—7 капель раствора индикатора ПАН и оттитровывают избыток раствора трилона Б раствором сернокислой меди до перехода окраски раствора из желто-зеленой в синефиолетовую. Проводят три параллельных титрования.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (Сг) в г/см3 окиси алюминия вычисляют по формуле

г Ю-С

V-K-V1 9

где 10 — объем стандартного раствора окиси алюминия, взятый для титрования, см3;

С — массовая концентрация стандартного раствора окиси алюминия, г/см3 окиси алюминия;

V — объем прилитого раствора трилона Б, см3;

К — соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди;

V\ — объем раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование, см3.

2.2.2.    Устанавливают соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди (/С) : 10 см3 раствора трилона Б помещают в коническую колбу вместимостью 300 см3, приливают примерно

39

Стр. 5 ГОСТ 2642.4-86

100 см3 воды, нагревают до кипения, приливают 15—20 см3 ацетатного буферного раствора, 5—7 капель индикатора ПАН и титруют раствором сернокислой меди до перехода окраски из желто-зеленой в сине-фиолетовую. Для оценки соотношения растворов проводят не менее трех титрований и берут среднее арифметическое значение результатов.

Соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди (К) вычисляют по формуле

где V — объем раствора трилона Б, взятый для установки соотношения, см3;

V\ — объем раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование, см3.

2.3. Проведение анализа

Навеску пробы массой 0,1—0,25 г смешивают в платиновом тигле с 3—5 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при (1000+50) °С в течение 10—30 мин. Тигель со сплавом помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, добавляют 50 смраствора соляной кислоты (1:3), накрывают часовым стеклом И нагревают до полного растворения сплава.

Обмывают тигель небольшим количеством воды. Раствор выпаривают до объема 40—50 см3, охлаждают до 40—50° С, вводят нагретый до 70—80 °С раствор гидроокиси натрия до красного цвета бумаги конго и приливают в избыток 30 см3.

Раствор с осадком накрывают часовым стеклом, кипятят 3— 5 мин, быстро охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 200—250 см3, доводят до метки водой, перемешивают -и фильтруют через сухой складчатый фильтр, отбрасывая две первые порции фильтрата.

Аликвотную часть раствора 100 см3 при массовой доле окиси алюминия до 55 % и 50 см3 при массовой доле окиси алюминия более 55 % переносят в коническую колбу вместимостью 250— 300 см3, нейтрализуют соляной кислотой до синего цвета бумаги конго и вводят 2—3 см3 в избыток, раствор кипятят 2—3 мин.

Приливают 15—50 см3 раствора трилона Б (в зависимости от массовой доли окиси алюминия), нагревают до кипения, дают встыть до 70—80°С, нейтрализуют раствором аммиака до переходного цвета бумаги конго, приливают 15—20 см3 ацетатного буферного раствора, 5—7 капель раствора индикатора ПАН и титруют избыточное количество трилона Б раствором сернокислой меди до перехода желто-зеленой окраски в сине-фиолетовую.

При использовании навески массой 0,1 г и аликвотной части раствора 50 см3, а также для анализа материалов с массовой

40

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 6

долей окиси алюминия до 35 % применяют раствор сернокислой меди 0,025 моль/дм3.

При анализе глин, каолинов, полукислых шамотных и муллитокремнеземистых огнеупоров, если требуется определять массовую долю окиси железа и двуокиси титана, навеску пробы массой 0,5 г сплавляют и растворяют сплав, как описано выше. Полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки, перемешивают (раствор 1). Для определения массовой доли окиси алюминия отбирают аликвотную часть раствора, равную 100 см3, в стакан и проводят определение по описанной выше методике, начиная с операции упаривания и нейтрализации гидроокисью натрия. Оставшийся раствор 1 используют для определения окиси железа и двуокиси титана.

Для подготовки исходного раствора глин, каолинов, полукислых шамотных изделий допускается использование серебряных тиглей и обезвоженной гидроокиси натрия в качестве плавня.

В серебряном тигле плавят 4—5 г гидроокиси натрия при (450+20) °С до прекращения выделения пузырьков (спокойная поверхность расплавленной щелочи означает полное ее обезвоживание). На остывшую поверхность щелочи в тигель помещают навеску материала массой 0,5 г, присыпают около 0,5—1 г гидроокиси натрия, закрывают тигель крышкой и сплавляют при (650+20) °С в течение 20—30 мин.

В стакан из жаростойкого стекла вместимостью 400 см3 поме1-щают тигель, тщательно отмывают крышку горячей водой из про-мывалки и выщелачивают сплав горячей водой, отмывая тигель над стаканом.

Раствор с осадком накрывают часовым стеклом, кипятят 3—5 мин, быстро охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, дальше определение проводят по описанной выше методике.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю окиси алюминия (J) в процентах вычисляют по формуле

Y (У-Уг*)-250-С,-100 т-Уа    ’

где V — объем прилитого раствора трилона Б, см3;

Vi — объем раствора сернокислой меди, израсходованный на титрование избытка раствора трилона Б, см3;

К —соотношение между растворами трилона Б и сернокислой меди;

250—объем исходного раствора, см3;

С2 — массовая концентрация раствора трилона Б, г/см3 окиси алюминия;

т — масса навески, г;

41

Стр. 7 ГОСТ 2642.4-86

V2—объем аликвотной части раствора, взятый для титрования, см3.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ (при массовой доле окиси алюминия от 1 до 70%)

3.1.    Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом определении окиси алюминия после предварительного отделения двуокиси кремния в кварцитах, огнеупорных глинах, кремнеземистых и карбидкрем-ниевых огнеупорных материалах и изделиях при массовой доле окиси алюминия меньше 15%, а также после отделения кальция и магния при анализе магнезиальных, глиноземоизвестковых, магнезиально-известковых, магнезиально-шпинелидных и магнезиально-силикатных огнеупорных материалах и изделиях. В качестве индикатора используют 1,2-(пиридил-азо-)-2 нафтол (ПАН).

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева до 950—1000 °С.

Тигли платиновые № 100—7 и 100—10 по ГОСТ 6563-75.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота хлорная.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 250 г/дм3.

Гексаметилентетрамин (уротропин), раствор 300 г/дм3.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 20 г/дм3 с добавлением нескольких капель аммиака до изменения цвета по метиловому красному.

Остальные реактивы и растворы — по п. 2.2.

Установку массовой концентрации раствора трилона Б по окиси алюминия проводят по п. 2.2.1.

Установку соотношения между растворами трилона Б и сернокислой меди проводят по п. 2.2.2.

Метиловый красный водноспиртовый раствор 1 г/дм3; 0,1 г метилового красного растворяют в 60 см3 этилового спирта и разбавляют водой до 100 см3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72.

42

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 8

3.3. Проведение анализа

3.3.1.    Приготовление исходных растворов для проведения анализа

При проведении анализа кварцитов, кремнеземистых огнеупорных материалов и изделий и огнеупорных глин при массовой доле окиси алюминия меньше 15% готовят исходный раствор: навеску материала массой 0,5 г помещают в платиновый тигель № 100—7 или 100—10, смачивают несколькими каплями воды, прибавляют 0,5 см3 серной кислоты, 10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха на электроплитке со слабым нагревом при периодическом помешивании при помощи щипцов. Сухой остаток прогревают в муфельной печи при (600±20) °С до полного удаления паров серной кислоты.

Остаток в тигле смешивают с 5—6 ч пиросернокислого калия и сплавляют в муфельной печи до получения прозрачного расплава. Сплав помещают в стакан, растворяют горячей водой с добавлением 20 см3 раствора соляной кислоты (1:3) (раствор 1).

При проведении анализа магнезиальных и магнезиально-известковых и магнезиально-шпинелидных, кроме хромосодержащих огнеупорных материалов и изделий готовят исходный раствор: навеску материала массой 0,5 или 0,2 г (в зависимости от массовой доли окиси алюминия) помещают в платиновый тигель № 100—7, смешивают с 5—6 г смеси для сплавления и сплавляют в муфельной печи при (1000±50) °С в течение 15—30 мин. Остывший тигель со сплавом помещают в стакан, в который предварительно налито 60 сма соляной кислоты (1:3), нагретой до кипения, и растворяют при нагревании на электроплитке (раствор 2).

При проведении анализа хромосодержащих огнеупорных материалов и изделий готовят исходный раствор, растворяя навеску материала массой 0,5 г в смеси 20 см3 хлорной и 10 см3 серной кислот при нагревании на электроплитке до полного вскрытия пробы.

При анализе необожженных огнеупорных материалов и изделий навеску пробы предварительно кипятят в 5 см3 азотной кислоты, после чего разлагают смесью хлорной и серной кислот, как описано выше. Затем для удаления хрома в виде хлористого хро-мила осторожно, по каплям, добавляют 5—6 капель соляной кислоты. После того как раствор снова пожелтеет, операцию повторяют.

Отгонку хрома ведут, обрабатывая раствор соляной кислотой до практически полного удаления хрома. Полученный раствор охлаждают, разбавляют водой до объема примерно 100 см(раствор 3).

3.3.2.    Для проведения анализа раствора 1 (кроме анализа кремнеземистых огнеупорных материалов и изделий) нейтрали-

43

Стр. 9 ГОСТ 2642.4-86

зуют в стакане раствором гидроокиси натрия по бумаге конго и добавляют 20—25 см3 этого раствора в избыток (отделение полуторных окислов для материалов, содержащих окиси кальция и магния до 1 %, не требуется).

Полученный раствор с осадком нагревают до кипения, кипятят 3—5 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки водой, перемешивают.

Отбирают аликвотную часть раствора 100 или 50 см3 (в зависимости от массовой доли окиси алюминия), через сухой фильтр, отбросив первые две порции фильтрата, в коническую колбу вместимостью 300 см3. Прибавляют    50—60    см3 воды и

нейтрализуют по бумаге конго соляной кислотой до синего цвета индикатора и дают 3—5 см3 кислоты в избыток, раствор кипятят 2—3 мин. В полученный кислый раствор приливают от 15 до 40 см3 0,025 моль/дм3 раствора трилона Б и далее анализ проводят по п. 2.3.

Для проведения анализа магнезиально-известковых, магнезиальных, магнезиально-шпинелидных огнеупоров из растворов 1 и 2, а также анализа кремнеземистых материалов и изделий из исходного раствора 1 соответствующий исходный раствор нагревают до 50—60 °С, прибавляют 15 см3 раствора хлористого аммония и осаждают сумму полуторных окислов и кремниевую кислоту растворами аммиака или уротропина. Отфильтровывают осадок на неплотный фильтр («красная лента»), промывают его 8—10 раз горячим раствором азотнокислого аммония. Фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 (раствор 4). Раствор может быть использован для определения окисей кальция и магния.

Осадок смывают с фильтра струей горячей воды из промывал-т в стакан, в котором велось осаждение. Фильтр обрабатывают 2—3 раза раствором соляной кислоты (1:1), нагретой до кипения, порциями по 10—15 см3, фильтр промывают 8—10 раз горячей водой и упаривают полученный раствор до 50—60 см3.

Допускается готовить раствор для определения окиси алюминия путем высушивания, озоления и прокаливания осадка полуторных окислов с последующим его сплавлением со смесью (1:1:1) и растворением сплава в 30—40 см3 раствора соляной кислоты (1:3).

Далее анализ проводят, как описано выше для раствора 1, начиная с операции нейтрализации раствором гидроокиси натрия.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Обработку результатов проводят по п. 2.4.1.

3.4.2.    Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 1.

U

ГОСТ 2642.4-86 Стр. 10

4. УСКОРЕННЫЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ АЛЮМИНИЯ В ОГНЕУПОРНЫХ ГЛИНАХ, КАОЛИНАХ, КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ И АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (при массовой доле окиси алюминия от 0,5 до 99%)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на определении алюминия по разности после комплексонометрического титрования его в сумме с железом и

титаном.

Для определения окиси алюминия в кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых, огнеупорных материалах и изделиях с массовой долей окиси железа более 0,5% применяют метод последовательного комплексонометрического титрования после определения железа.

В качестве индикатора используют 1,2- (пиридил-азо) -2-нафтол (ПАН).

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 2.2.

Установка массовой концентрадии раствора трилона Б по окиси алюминия — по п. 2.2.1, установка соотношения между растворами трилона Б и сернокислой меди — по п. 2.2.2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор молярной концентрации 1 моль/дм3.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ    4478—78,

раствор 300 г/дм3.

4.3.    Проведение анализа

При проведении анализа алюмосиликатных материалов и изделий навеску пробы массой 0,5 г (при массовой доле окиси алюминия до 45%) и массой 0,25 г (при массовой доле окиси алюминия свыше 45%) смешивают в платиновом тигле с 3—5 г смеси для сплавления (тройной или двойной) и сплавляют в муфельной печи при (1000±50)°С в течение 10—15 мин. Остывший сплав вместе с тиглем опускают в стакан, в который предварительно налито 60 см3 раствора соляной кислоты (1:3), нагретой до кипения. Растворение сплава заканчивают на электроплитке со слабым нагревом. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают.

Для определения суммы окислов алюминия, железа и титана в алюмосиликатных огнеупорных материалах и изделиях используют аликвотную часть исходного раствора после удаления двуокиси кремния по ГОСТ 2642,3—86, разд. 2 (раствор 1).

При анализе сырьевых и необожженных огнеупорных материалов допускается использовать серебряные тигли и обезвоженной

45