Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ 15848.11-90 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрический комплексонометрический метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 35% и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0,1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 15%

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 15848.11-85

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Титриметрический комплексонометрический метод

3 Атомно-абсорбционный метод

Приложение Руды хромовые. Определение содержаний кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА (ИСО 5975-88)

Показать даты введения Admin

УДК 622 346.1:546 41—31 06    Группа    А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ХРОМОВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ

ГОСТ 15848.11-90 (ИСО 5975-88)

Методы определения оксида кальция и оксида магния

Chromium ores and concentrates Methods foi determination of calcium oxide and magnesium oxide

ОКСТУ 0741

Срок действия с 01.01.92 до 01.01.2002

Настоящий стандарт распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрический комплексономет-рический метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 35 % и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0,1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 15 %.

Метод определения оксидов кальция и магния по международному стандарту ИСО 5975—88 указан в приложении.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 15848.0.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при pH 13 в присутствии индикатора флуорексона и титровании магния в сумме с кальцием при pH 9—10 в присутствии индикатора хромоген черного ЕТ-00

Навеску пробы разлагают в азотной и хлорной кислотах с последующим доплавлением нерастворимого остатка.

Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хромила. Железо, титан, алюминий и остаточный хром отделяют уротропином. Марганец, никель, кобальт, медь, цинк и другие металлы отделяют в уротропиновом фильтрате диэтилдитиокарбаматом натрия.

■здание официальное

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпе* ратуру нагрева не ниже 1100°С

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Кислота азотная! по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хло-роводородная) и разбавленная 1 : 1, 1 :10, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная 1 : 1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фторово* дородная).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетраборат натрия), обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий постепенно нагревают до 400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления* смешивают 100 г углекислого натрия с 50 г тетраборнокислого натрия и 1 г азотнокислого калия Смесь растирают в агатовой (яшмовой) ступке.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 (гидроксид калия), раствор с массовой концентрацией 280 г/дм3. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой крышкой.

Гексаметилентетрамин (уротропин), растворы с массовой кон* центрацией 250 и 5 г/дм3.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат 3-водный по ГОСТ 10652, суспензия с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 (хлорид калия).

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония).

Буферный раствор: 68 г хлористого аммония растворяют в 400 см3 воды, фильтруют, приливают 570 см3 раствора аммиака, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Магний первичный по ГОСТ 804.

Стандартный раствор магния. 0,6031 г магния растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1 1 ) при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора соответствует 0,001 г оксида магния.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N'f N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 (ЭДТА, комплексов (III)), раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3: 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 400—500 см3, приливают 200—250 см3 воды и растворяют при нагревании до 50-60°С Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мер

ГОСТ 15848.11-90 С П

ния; 0} 0,000001; 0,0000012, 0,000002; 0,0000024; 0,0000028, 0,0000032 г/см3

В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислоты (1:1), соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доливают водой до метки и перемешивают

Раствор, не содержащий стандартного раствора магния, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

Абсорбцию магния измеряют, как указано в п. 3.3.1.

По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям оксида магния строят градуировочный график.

Примечание Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, предполагаемые массовые концентрации оксидов кальция и магния в растворах проб и растворах для градуировочного графика следует считать рекомендуемыми

3 3.6. При определении массовой доли оксида кальция (оксида магния) по методу сравнения в три мерные колбы вместимостью по 100 см3 приливают одинаковое количество стандартного раствора кальция (магния), соответствующее предполагаемой концентрации оксидов в измеряемом объеме раствора, и по 3 см3 раствора лантана (стронция). При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают. При массовой доле кальция более 0,25 % и при определении оксида магния в колбы приливают соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, 6 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Растворы, не содержащие стандартного раствора кальция (магния), служат растворами контрольного опыта для раствора сравнения.

Абсорбцию кальция (магния) измеряют, как указано в п. 3.3.1.

3.3.7. При определении массовой доли оксида кальция (магния) по методу ограничивающих растворов абсорбцию анализируемого раствора сравнивают с абсорбцией двух стандартных растворов, приготовленных по п. 3.3.5.

J Концентрация одного раствора должна быть приблизительно на 10—20% выше, а второго на 10—20% ниже концентрации анализируемого раствора

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (AcaO(Auoj) при использовании градуировочного графика вычисляют по формуле

V    С    V 1<Р

AcaO(MgO)^ - 5

63

пе С — массовая концентрация анализируемого раствора по оксиду кальция (оксиду магния), найденная по градуировочному графику в конечном объеме раствора, г/дм3;

V — конечный объем раствора, см3;

т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата в конечном объеме раствора, г.

3.4.2. Массовою долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (^Cao(Mgo) ) при использовании метода сравнения вычисляют по формуле

v    CvV    A    ICO

AcaO(MgO)-    Ti- ,

где C{ — массовая концентрация раствора сравнения по оксиду кальция (оксиду магния), г/см3;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;

Ах — абсорбция раствора сравнения с учетом величины абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.

3.4.3. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (AcaO(MgO)) при использовании метода ограничивающих растворов вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.1.

Массовую концентрацию (С) вычисляют по формуле

С=^С2+

(С,-С2) (Л-Л8)

где С2 и С3 — массовые концентрации стандартных растворов по оксиду кальция (оксиду магния) с более низкой и более высокой концентрациями, чем анализируемый раствор (С3>С>С2), г/см3;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;

А2 и Л3 — абсорбция стандартных растворов (соответственно С2 и Сз) с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.

Для интервала линейной зависимости абсорбции кальция (магния) от концентрации в растворе массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах ('Acao(MgO) ) допускается вычислять по формуле

v     Хг2

■A CaO(MgO)== -2- >

где Х\ и Х2 —■ массовые доли оксида кальция (оксида магния), рассчитанные по растворам сравнения с более низкой и более высокой концентрациями, чем в анализируемом растворе, %.

64

ГОСТ 15848 11—90 С 13

X] и Х2 вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.2 3 4.4. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значения, указанного в табл 1 и 2

ПРИЛОЖЕНИЕ

РУДЫ ХРОМОВЫЕ Определение содержаний кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА (ИСО 5975—88)

1 Назначение и область применения

Настоящий международный стандарт устанавливает титриметрический метод с ЭДТА для определения содержаний кальция и магния в хромовых рудах Метод применим к продуктам с содержанием кальция более 0,1 % (т/т) и магния более 3 0 % (т/т)

Настоящим международным стандартом следует пользоваться совместно со стандартом ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629)

2 Ссылка

ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629) Хромовые руды и концентраты Методы химического анализа Общие указания

3 Сущность метода

Разложение навески пробы азотной и хлорной кислотами В случае трудноразлагаемых руд — отфильтровывание нерастворимого остатка, прокаливание, обработка фтористоводородной кислотой, сплавление с углекислым натрием и объединение раствора плава с основным раствором Отделение основной массы хрома в виде хлористого хромила

Отделение железа, титана, алюминия и марганца раствором аммиака в присутствии надсернокислого аммония

Определение кальция в аликвоте основного раствора титрованием стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН»12,5), используя в качестве индикатора флуорексон

Определение кальция и магния во второй аликвоте основного раствора путем титрования стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН«10), используя в качестве индикатора эриохром черный Т Расчет содержания магния по разности

4 Реактивы

4 1 Натрий углекислый, безводный

4 2 Калий хлористый

4 3 Кислота азотная, р = 1,40 г/см3

4 4 Кислота хлорная р=1,50 г/см3

4 5 Кислота хлористоводородная, р —1,19 г/см3

С 14 ГОСТ 15848 11—90

4 6 Кислота фтористоводородная, р = 1,13 г/см3, 40 %

4 7 Аммиак водный, р=0,Э1 г/см3 4 8 Аммиак водный, разбавленный 1 100 4 9 Спирт этиловый, ректификованный 4 10 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 3 4 11 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 100 4 12 Кислота серная, разбавленная 1 1 4 13 Аммоний надсернокислый, 20 % (т/т) раствор 4 14 Натрия гидроксид, 20 % (т/т) раствор

Раствор готовят перед употреблением с использованием дистиллированной воды, предварительно прокипяченной в течение 30 мин и охлажденной

4 15 Магний сернокислый, раствор 0,025 моль/дм3 3,0093 г магния, предварительно высушенного при (220±10)°С до постоянной массы, растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 разбавляют водой до метки и перемешивают

4 16 Магний хлористый, раствор 0,025 моль/дм3

0,6077 г спектрально чистого магния помещают в стакан вместимостью 400 см3 и небольшими порциями осторожно приливают 60—70 см3 раствора хлористоводородной кислоты (п 410) Когда хлористый магний растворится полностью, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают 4 17 Калий двухромовокислый, 0,5 % (т/т) раствор

418. Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,025 моль/дм3

4181    Приготовление раствора

9,3 г ЭДТА помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 250—300 см3 воды и нагревают до 50—60 °С для растворения ЭДТА Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовой склянке

4182    Установление титра раствора

20 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или хлористого магниг (п 4 16) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, разбавляют во дой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора (п 4 21), 2 см3 раствора двухромовокислого калия (п 4 17) и 0,1—0,15 г смеси эриохрома черного Т с хлористым калием (п 4 24) После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают

Раствор медленно титруют с раствором ЭДТА (п 4 18 1) до изменения цвета от красного до голубого При титровании рекомендуется использовать тит рованный раствор

Одновременно проводят контрольный опыт 4 18 13 Обработка результатов

Массовую концентрацию (C^g) раствора ЭДТА, выраженною в граммах магния на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

Г _    от1~20

где nil — масса магния в 1 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или хлористого магния (п 4 16), г,

Vi — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование, см3,

У2 — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование раствора кон трольного опыта, смМассовую концентрацию (sCGa ) раствора ЭДТА, выраженную в граммах кальция на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

CCa=^Mg I.64®.

ГОСТ 15848.11-90 С 15

где 1,6485 — коэффициент пересчета магния ча кальций

4 19 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,0125 моль/дм5 250 см раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают

4 20 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,005 моль/см3 100 см3 раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают 4 21 Буферный раствор

68 г хлористого аммония растворяют в 400 см3 воды, приливают 570 см3 фаствора аммиака (п4 7), разбавляют водой до 1000 см3 и перемешивают

4 22. Малахитовый зеленый индикатор 4—4-(диметиламино) чх фенилбензили-ден 2,5-циклогексадиенилиден диметиламмония хлорид (C2JH25CIN2) цветовой индекс 42000, 0,2 % (m/m), спиртовый раствор

4 23 Флуорексон, {[флуоресцеин-2', 7-диилбис (метиленнитрило) тетрауксус-ная кислота} (СзоН N2613)

0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают в ступке

4 24 Эриохром черный Т, индикатор, {натрий 3-гидрокси-4-[(1-гидрокси-2-яафтил)азо!-7-нитро-1-нафталенсульфонат} (СгоН12 N3Na07S), цветовой индекс 14645

0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают в ступке

5 Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5    1 Фотоэлектротитриметр

6 Выполнение определения

61    Навеска проб

В стакан вместимостью 250 см3 помещают навеску хромовой руды массой 0,25 г

6    2, Разложение навески

6.2 1 Навеску (п 6 1) увлажняют водой, добавляют 5 см3 азотной кислоты (п 4 3) и 50 см3 хлорной кислоты (п 4 4), закрывают часовым стеклом и нагревают до появления паров хлорной кислоты

Раствор выдерживают 10—15 мин при температуре дымления хлорной кислоты Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое стекло водой и нагревают вновь до появления паров хлорной кислоты, продолжая нагрев в течение последующих 10—15 мин

Процедуру повторяют до полного разложения навески

62    2 В случае трудно разложимой руды к содержимому стакана добавляют 5—10 см3 хлористоводородной кислоты (п 4 5), 30—40 см3 воды и нагревают до растворения солей. Отфильтровывают осадок через неплотный бумажный фильтр, содержащий небольшое количество беззольной бумажной массы Осадок промывают на фильтре 10—12 раз хлористоводородной кислотой (п 4 11) й объединяют промывные воды с основным фильтратом Фильтрат оставляют в качестве основного раствора

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, сушат, озоляют и прокаливают при 800—900 °С.

Тигель с остатком охлаждают

Остаток увлажняют несколькими каплями воды, добавляют 3—4 капли серной кислоты (п 4 12), 2—3 см3 раствора фтористоводородной кислоты (п 4 6), нагревают до полного удаления серной кислоты и прокаливают при 700—800 °С

Содержимое тигля охлаждают

С 16 ГОСТ 1584811-90

Остаток сплавляют с 1—2 г углекислого натрия (п 4 1) при 1000—1100°С

Плав выщелачивают при нагревании 20—30 см3 раствора хлористоводородной кислоты (п 4 11) и объединяют раствор с основным раствором

63. Приготовление анализируемого раствора

В обоих случаях (пп 62 1 и 6 2 2) раствор выпаривают до появления паров хлористоводородной кислоты.

Удаляют часовое стекло и осторожно, по каплям, по стенкам стакана добавляют хлористоводородную кислоту (п 4 5) до прекращения выделения коричневых паров хлористого хромила, при этом хром переходит в трехвалентную форму Стакан закрывают часовым стеклом и продолжают нагревание до полного окисления хрома

Отгонку хлористого хромила повторяют до удаления основной массы хрома (до получения почти бесцветного раствора)

Добавляют 5—7 см3 хлористоводородной кислоты (п 4 5), 30—40 см3 воды и нагревают до растворения солей Содержимому стакана дают охладиться Обмывают стенки стакана и часовое стекло водой

Разбавляют раствор теплой водой до 80—100 см3 добавляют 5 см3 раствора надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора аммиака (п 4 7) до сохранения аммиачного запаха, затем добавляют 2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с осадком до разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения аммиачного запаха добавляют раствор аммиака (п 4 7) до восстановления аммиачного запаха После осаждения осадка фильтруют его через фильтр средней плотности, после чего промывают горячим раствором аммиака (п 4.8) 5—6 раз Фильтрат с промывными водами сохраняют в качестве основного раствора Осадок растворяют на фильтре 40—50 см3 нагретой хлористоводородной кислоты (п 4 10), собирая фильтрат в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 10—12 раз нагретой х/юристоводородной кислоты (п 4 11) Добавляют 5 см3 раствора надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора аммиака (п 4.7) до выделения устойчивого запаха аммиака Добавляют еще 2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с осадком до кипения и кипятят до разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения аммиачного запаха аммиака добавляют раствор аммиака (п 4 7) до появления его устойчивого запаха

После осаждения осадка отфильтровывают его на бумажный фильтр средней плотности Промывают стакан и осадок 5—6 раз нагретым раствором аммиака (п 4 8), полученный таким образом раствор добавляют к основному раствору.

Объединенный раствор выпаривают до 100—150 см3, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают

64    Определение содержания кальция

100 см3 анализируемого раствора переводят в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 3—4 капли спиртового раствора малахитового зеленого (п 4 22) и при энергичном перемешивании небольшими порциями добавляют раствор гидроксида натрия (п 4 14) до обесцвечивания раствора и затем еще 8—10 см3 в избыток Разбавляют раствор водой до 200—250 см3, добавляют 0,1—0,15-г смеси флуорексона и хлористого калия (п 4 23) и титруют раствором с ЭДТА (п. 4 20) визуально или с использованием фотоэлектротитриметра (п 5 1) при содержании кальция от 0,1 до 1,0% (т/т), раствором ЭДТА (п 4 19) при содержании кальция свыше 1,0 % (m/m), пока флуоресцирующий зеленый цвет раствора не изменится до оранжево-красного

65    Определение суммарного содержания кальция и магния

Переводят 100 см3 анализируемого раствора (п 6.3) в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 30 см3 буферного раствора (п 4 21),. 2 см3 раствора двухромовокислого кальция (п 4 17), 100—150 см3 воды и 0,1 —

ГОСТ 15848 11-90 С 17

—0,15 г смеси эриохрома черного Т с хлористым калием (и 4 24) Раствор пе ремешивают и титруют ЭДТА (п 4 18) до изменения цвета от красного до голубого Для того чтобы правильно получить конечную точку, во время титрования рекомендуется сравнивать изменение цвета с наблюдавшимся в ранее титрованной пробе

7 Обработка результатов

71 Расчет содержания кальция

Массовую долю кальция (ХСа ) в процентах вычисляют по формуле

К,

(Vr-Vt) f Сса 100

ХСа-    от2

где Уз — объем стандартного титрованного раствора ЭДТА (п 4 19 или 4 20), израсходованный на определение содержания кальция (п 6 4), см3, У4 — объем титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19, 4 20), израсходованный на титрование соответствующего раствора контрольного опыта, смf — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/см3 раствора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раствора ЭДТА концентрации 0,005 моль/дм3 и 0,5 — в случае раствора концентраций 0,0125 моль/дм3,

ССа — концентрация стандартного титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19 4 20), выраженная в граммах кальция на 1 см3 и рассчитанная в соот ветствии с п 4 18.3, т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (п 6 3), взятой для определения содержания кальция (п 6 4)

К — коэффициент пересчета содержания кальция на содержание его в сухом материале

72    Расчет содержания магния

Массовую долю магния (AMg ) в процентах вычисляют по формуле

K^5-l/6)-(l/(-V4)]CMg / 100 XMg—    от,    К>

где Vg — объем титрованного раствора ЭДТА (п 118) использованный для определения суммарного содержания кальция и магния, см3,

V6 — объем титрованного раствора ЭДТА (п 4 18), использованный для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см3,

V3 — объем титрованного раствора ЭДТА. (пп 4 19, 4 20), израсходованный на определение содержания кальция (п 6 4), см3,

V4 — объем титрованного раствора ЭДТА (п. 4 19 или 4 20), использованный для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см3; f — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/дм3 раствора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раствора ЭДТА концентрации 0 005 мозь/дм3 и 0,5 — в случае раствора концентрации 0,0125 моль/дм3,

Смё — концентрация титрованного раствора ЭДТА (п 4 18), выраженная в граммах магния на 1 см3 и рассчитанная в соответствии с п 4 18 3, т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (п 6 3), взятая для определения суммарного содержания кальция (магния) (п 6 5),

К — коэффициент пересчета содержания магния на его содержание в сухом материале

73    Допускаемые расхождения результатов параллельных испытаний

C. IB ГОСТ 15848.11-90

7.3 1 Определение массовой доли кальция

Таблица 4

Массовая доля содержания

Допускаемые расхождение.

кальция, %, (m/m)

% {т/т)

От 0,1 до 0,2

0,03

Св. 0,2 » 0,4

0,04

» 0,4 » 0,8

0,06

» 0,8 » 1,6

0,10

» 1,6 » 3,2

0,16

7 3 2 Определение массовой доли магния

Таблица 5

Содержание магния, % (m/m)

Допускаемое расхождение, % (m/m)

От 3 до 6

0,25

Св. 6 » 12

0,30

» 12 *

0,35

ГОСТ 15848.11-90 С. 19

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

Н. И. Стенина (руководитель темы), Н. В. Пенкина

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.12.90 № 3673

Приложение «Руды хромовые. Определения кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА» настоящего стандарта подготовлено на основе международного стандарта ИСО 5975—88

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 1584811-85

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

ГОСТ 83-79

2 2, 3 2

ГОСТ 804-72

2 2, 3 2

ГОСТ 3118-77

2 2, 3 2

ГОСТ 3760-79

22

ГОСТ 3773-72

22

ГОСТ 4140-74

32

ГОСТ 4199-76

2 2, 3 2

ГОСТ 4204-77

22

ГОСТ 4217-77

2 2, 3 2

ГОСТ 4234-77

22

ГОСТ 4461-77

2 2, 3 2

ГОСТ 4530-76

32

ГОСТ 5457-75

32

ГОСТ 6563-75

22, 32

ГОСТ 10484-78

2 2, 3 2

ГОСТ 10652-73

22

ГОСТ 11125-84

2 2, 3 2

ГОСТ 14261-77

2 2, 3 2

ГОСТ 14262-78

22

ГОСТ 15848 0—90

1, приложение

ГОСТ 24363-80

22

ГОСТ 15848.11-90 С 3

ную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, доливают до мет ки водой и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовом со суде

Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 устанавливают по стандартному раствору магния Аликвотною часть стандартного раствора магния 10—25 см3 помещают в коническою колбу вместимостью 250— 500 см3, доливают водой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора, добавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген чер ного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют (особенно в конце титрования) раствором трилона Б до перехода окраски из вишнево-красной в синюю При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор

Массовую концентрацию раствора трилона Б (См^о) по оксиду магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по фор муле

п    т

MgO    j    ,

где т — масса оксида магния в аликвотной части стандартного раствора магния, взятая для титрования, г,

V — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование стандартного раствора магния с учетом значения контроль ного опыта, см3

Раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм" точно отмеренный объем 250 см3 раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 помещают в мерную колб> вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают

Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм (Ссю) по оксид> кальция в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

Ccao^^Mgo * 1,3909 0,5,

где См^о — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 по оксиду магния, г/см3,

1,3909 — коэффициент пересчета с оксида магния на оксид кальция,

0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора трилона Б (с молярной концентрацией от 0,025 до 0,0125 моль/дм3)

Малахитовый зеленый (индикатор), спиртовой раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3

Кальцеина динатриевая соль (флуорексон, индикатор), смесь хлористым калием в массовом соотношении 1 100

С. 4 ГОСТ 15848.11-90

Хромоген черный ЕТ-00 (индикатор), смесь с хлористым кал! ем в массовом соотношении 1 : 100.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,25 помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, npi ливают 5 см азотной и 50 см3 хлорной кислот. Стакан накрывая часовым стеклом, нагревают до начала выделения паров хло{ нон кислоты и еще 10—15 мин. Содержимое стакана охлаждаю' обмывают его стенки и часовое стекло водой и вновь нагревая до начала выделения паров хлорной кислоты и еще 10—15 мш Эту операцию повторяют до возможно более полного разложени навески. Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хр< мила. Для этого отодвигают часовое стекло и осторожно, по каг лям, приливадот по стенкам стакана соляную кислоту до прекр* щения выделения бурых паров хлористого хромила; хром пр этом восстанавливается до трехвалентного. Стакан накрывая часовым стеклом и продолжают нагревание раствора до полног окисления хрома. Операцию отгонки хлористого хромила повт< ряют до удаления основной массы хрома (раствор должен стаэ почти бесцветным). Раствор охлаждают, приливают 100 см3 гор* чей воды и нагревают до растворения солей. Нерастворимый 0( таток отфильтровывают на фильтр средней плотности, уплотне* ный небольшим количеством фильтробумажной массы. Осадо промывают 8—10 раз горячей соляной кислотой (1 : 100) и 2— раза горячей водой. Фильтрат и промывные воды собирают в стг кан вместимостью 400 см3 и сохраняют в качестве основного р* створа. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озс ляют и прокаливают при 800—900°С. Тигель охлаждают, смач! вают несколькими каплями воды, приливают 3—5 капель серно кислоты (1:1), 5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают д удаления паров серной кислоты и прокаливают при 800—900°( Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1—2 г смеси для спляе ления при 1000—1100°С. Плав выщелачивают в 30—40 см3 гор* чей соляной кислоты (1:30) и раствор присоединяют к основнс му раствору, приливают 10 см3 соляной кислоты и упаривают д 70—80 см3.

Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком до появления т большого осадка гидроксидов. Осторожно, по каплям, приливаю соляную кислоту до растворения осадка, 20—25 см3 раствора урс тропина (250 г/дм3). Раствор с осадком выдерживают при 70-80 °С в течение 15—20 мин.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности в мерную колб вместимостью 250 см*3 и промывают 8—10 раз теплым растзоро! уротропина (5 г/дм3). Фильтр с осадком отбрасывают. К охлаж денному фильтрату приливают 10 см3 суспензии диэтилдитиокар бамата натрия, доливают до метки водой, энергично переметив*

ГОСТ 15848 11—90 С 5

ют и оставляют на 2—3 ч Раствор фильтруют через два плотных сухих фильтра в сухую кочбу, отбрасывая первые порции фильтрата

23 2 Для определения массовой доли оксида кальция в коническую колбу вместимостью 500 см3 пометают атиквотнмо часть раствора 100 см*3, нагревают до кипения и кипятят 5 — 10 мин Раствор охлаждают, приливают 3—4 капли раствора малахитового зеленого, небольшими порциями, при перемешивании, раствор гидроксида калия до обесцвечивания раствора и 12—15 см3 в избыток. Прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора флуорексона с хлористым калием и титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3) до исчезновения зеленой флуоресценции и появления розовой окраски раствора.

2.3.3 Для титрования суммы оксидов кальция и магния в коническую колбу вместимостью 500 см3 помещают аликвотную часть раствора 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора, прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген черного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3) до перехода окраски раствора из вишнево-красной в синюю. При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор.

2.4. Обработка результатов

2 4.1. Массовую долю оксида кальция (Хею) в процентах вычисляют по формуле

v ^ Ом 100

Асю= -т- ’

где V2 — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольного опыта, см3,

С сао — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3) по оксиду кальция, г/см3,

т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.

2.4.2. Массовую долю оксида магния (XMgo) в процентах вычисляют по формуле

у    (V*-Vt    0.5)    CMg0 100

AMgO= - ,

где V$ — обьехМ раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование суммы кальция и магния с учетом значения контрольного опыта, см3;

V% — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольного опыта, см3;

CMgo — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3) по оксиду магния, г/см3.

0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора трибона Б (с молярной концентрацией от 0,025 до 0,0125 моль/дм3); т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата, соответствующая аликвотной части раствора., взятой для титрования, г.

2.4.3. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.

Таблица Г

Массовая доля оксида кальция, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

От 0,10 ДО 0Т20

0,04

Св 0,20 » 0,50

0,06

» 0,50 » 1,0

0,08

» 1,0 » 2,0

0,14

» 2,0 » 4,5

0,22

Таблица 2

Массовая доля оксида

Абсолют ое допускаемое

магния, %

расхождение, %

От 3 до 10

0,4

Св 10 » 20

Ц5

» 20 » 35

0,6

3. АТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Метод основан на измерении поглощения резонансного из* лучения свободными атомами кальция (при длине волны 422,7 нм) или магния (при длине волны 285,2 нм), образующимися при распылении анализируемого раствора в пламени закись азота-ацетилен или воздух-ацетилен. Влияние алюминия на абсорбции кальция и магния устраняют введением раствора лантана (стронция).

ГОСТ 15848 и— 90 С 7

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 1100°С.

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Тигли стеклоуглеродные или алундовые.

Тигли платиновые по ГОСТ G563.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.

Закись азота (динитроксид).

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная

1:1.

Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).

Натрия перекись (пероксид натрия).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетраборат натрия) обезвоженный, как указано в п. 2.2.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления приведена в п. 2.2.

Стронций хлористый по ГОСТ 4140 (хлорид стронция), раствор с массовой концентрацией 304 г/дм3. 1 см3 раствора содержит 0,1 г стронция.

Окись лантана (оксид лантана (III), раствор с массовой концентрацией 117,2 г/дм3: 117,2 г оксида лантана растворяют в 200 сма соляной кислоты, доливают до 1 дм3 водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 г лантана.

Фоновый раствор 1 (применяют при разложении навески пробы по варианту 1): ^8,4 г смеси пероксида натрия и углекислого натрия в соотношении 2:1 сплавляют в стеклоуглеродном или алундовом тигле при    650—700 °С.    Тигель охлаж

дают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и выщелачивают в 50—100 см3 горячей воды. Приливают 120 см3 соляной кислоты (1:1), вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раствор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Фоновый раствор 2 (применяют при разложении навески про-ы по варианту 2): 4 г смеси для сплавления помещают в стакан кестнмостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 горячей воды, 9. см3 соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, ох-аждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

С 8 ГОСТ 15848.11-90

Фоновый раствор 3 (применяют при разложении навески пробы по варианту 3) 8 г смеси для сплавления помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 воды и 80 смсоляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, охлажда-ют, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530 (карбонат кальция), ос.ч.

Стандартные растворы кальция.

Раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105±5)°С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям 40 cms соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения реактива. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 0,001 г оксида кальция.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида кальция.

Стандартные растворы магния.

Раствор А, готовят по п. 2.2. 1 см3 раствора А соответствует 0,001 г оксида магния.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида магния.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Вариант 1

В стеклоуглеродный или алундовый тигель помещают 1,4 г пероксида натрия, навеску хромовой руды или концентрата массой 0,2 г, перемешивают, насыпают сверху 0,7 г углекислого натрия и сплавляют при 650—700 °С. Тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и плав выщелачивают 50 см3 воды при нагревании. После прекращения бурной реакции приливают 25 см3 соляной кислоты (1:1), нагревают до растворения осадка гидроксидов, вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раствор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3.

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % к раствору приливают 7,5 см3 раствора лантана (стронция), доливают до метки и перемешивают.

При массовой доле оксида кальция более 0,25 % и при опреде лении магния раствор в колбе вместимостью 250 см3 доливают д метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (см табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прил* вают 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислот (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

ГОСТ 15848 11—90 С 9

Раствор распыляют в пламя, указанное в табл 3, атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию кальция при длине волны 422 7 нм и магния — 285,2 нм. Процесс измерения для каждого раствора проводят не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое абсорбции. При смене раствора систему распыления промывают водой до получения нулевого значения на шкале прииооа

Таблица 3

Массовая доля оксида капьцпи

(М'll ЛИЯ), %

Ал iквотная часть раствора, см*

Концентрация оке и да кальция (магния) в конеч! ом ооъеме,

г/см3 иГ6

Тип горючей смеси

Оксид

кальция

От 0,1 до 0,3

Без алилво»нро

-*

<N

1

оо

о

Закись азота

вания

ацетилен

Св 0,25 » 1,25

25

0,5-2,5

То же

Св 1,25 до 4,5

5

0,5-1,8

»

> 1,0 » 4,5

10

0,8-3,6

Воздух-ацетилен

Оксид магния

От 3 до 7

5

0,8-2,4

То же

Св 5 >15

2

0,8-2,4

>

Примечание Первоначальный объем раствора — 250 см3 Конечный объем раствора при массовой доле оксида кальция от ОД до 0,3 % — 100 см3

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора контрольного опыта находят массовую концентрацию оксида кальция (оксида магния) по градуировочному графику методом сравнения или методом ограничивающих растворов.

Примечание Если в партии проб берутся различные аликвотные части анализируемых растворов, для контрольного опыта допускается брать максимальную аликвотную часть и аликвотные части растворов проб доливать до максимальной раствором контрольного опыта

3 3.2 Вариант 2

Масса навески пробы 0,2 г Разложение навески материала, отгонку хрома и доплавление нерастворимого остатка проводят, Есак указано в п 33 1 Затем приливают 5 см3 соляной кислоты, Ю0 см3 воды, нагревают до растворения солей, фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, мерную колбу вместимостью 250 см3 Остаток на фильтре про-ывают 10—12 раз горячей соляной кислотой (1 100), присоединяя ромывную жидкость к фильтрату Фильтрат сохраняют (основной етвор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, вы-

61

С 10 ГОСТ 1584811-90

с^шивают, озоляют и прокаливают при 800—900 °С Содержимое тигля охлаждают, приливают 3—5 капель серной кислоты (1 1), 5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают до удаления серной кислоты и прокаливают при 800—900 °С Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1 г смеси для сплавления при 1000—1100°С. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 15 см3 соляной кислоты (11) при нагревании, раствор присоединяют к основному раствору в мерной колбе вместимостью 250 см3 и далее анализ проводят, как указано в п 3 3 1 333 Вариант 3

Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,2 г помещают в платиновый тигель, перемешивают с 1,5 г смеси для сплавления и насыпают сверху 0,5 г смеси Тигель помещают в муфельную печь, нагретую до 600 °С, постепенно увеличивают температуру нагрева до 1000—1100°С и выдерживают при этой температуре 1 ч Тигель с остывшим плавом помещают в стакан вместимостью 200 —300 см3, приливают 100 см3 горячей воды и оставляют до полного выщелачивания плава Тигель извлекают из стакана, обмывают соляной кислотой (1 1), приливая в раствор 20 см3 соляной кислоты (1 1), и перемешивают до полного растворения осадка гидроксидов Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3 Анализ проводят, как указано в п 3 3

3 3 4 Для построения градуировочного графика при определении оксида кальция в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0, 1,0, 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 и 10,0 см3 раствора Б кальция, что соответствует массовым концентрациям оксида кальция 0, 0,0000004, 0,0000008, 0,0000016,0,0000024; 0,0000032 и 0,000004 г/смВ колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция)

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % раствор доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают При массовой доле оксида кальция более 0,25 % в колбы приливают по 6 см3 соляной кислоты (1 1), соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор, не содержащий стандартного раствора кальция, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика

Абсорбцию кальция измеряют, как указано в п 3 3 1 По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям оксида кальция строят градуировочный график

3 3 5. Для построения градуировочного графика при определении оксида магния в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0, 2,5, 3,0, 5,0, 6,0, 7,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б магния, что соответствует массовым концентрациям оксида маг-

62