Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрический комплексонометрический метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 35% и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0,1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 15%

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК «22 346.1:546 41—31 06    Группа    А39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ XPOMOBWC И КОНЦЕНТРАТЫ

•Меткаы определения оксида кл.н-иия и оксида Mai имя

г.    ,    ГОСТ    15848.11-90

Сшопншп ores and conocnlraUs.

.Methods for dctcrmi.nalion oi calcium oxide    (ИСО    5975—88)

anil magnesium ox>do

ОКСТУ 0/41

Срок действия с 01» 1.92 до 01'01.2002

Настоящий стзндарт распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титрнметрнческнй комплексо’номет-рнческнй метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4.5 % и оксида магния от 3 до 35% и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0.1 до 4.5 % и оксида магния от 3 до 15 %.

Метод определения оксидов кальция и магния, по международному стандарту ИСО 5975 -88 указан в приложении.

I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требовании к методам анализа —по ГОСТ 1584Й.0.

2. ТИТР ИМ ЕТ Р И Ч ЕСК И И КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при pH 13 в присутствии индикатора флуорексона и титровании магния в сумме с кальцием при pH 9- 10 в присутствии индикатора хромоген черного ЕТ-00.

Навеску пробы разлагают в азотной и хлорной кислотах с последующим доставлением нерастворимого остатка.

^ Основную массу хрома отгоняют и виде хлористого хром ила. Железо, титан, алюминий и остаточный хром отделяют уротро-ином. Марганец, никель, кобальт, медь, циик и другие металлы “делают в уротропнновом фильтрате диэтнлдитнокарбаматом атрия.*

миг официально*

Страница 2

С. 2 ГОСТ 15W8.I1—90

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 1100 °С.

Тигли платиновые но ГОСТ 6563.

Кислота азотная! по ГОСТ 446! или ГОСТ 11125.

Кислота хлорная, плотностью ),5 г/см3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1. 1:10, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 н разбавленная 1 : I.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокнелын 10-водный по ГОСТ 4199 (тетрабо-рат натрия), обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокнелый натрий постепенно нагревают до 400°С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления: смешивают 100 г углекислого натрия с 50 г тетраборнокислого натрия и I г азотнокислого калия Смесь растирают в агатовой (яшмовой) ступке.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 (гидроксид калия), раствор-с массовой концентрацией 280 г/дм3. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой крышкой.

Гексаметилентетрамин (уротропин), растворы с массовой концентрацией 250 и 5 г/дм3.

Натрия N. N-диэтнлдитнокарбамат 3-водный по ГОСТ 10652_ суспензия с массовой концентрацией 20 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.

Калий хлористый по ГОСТ 4234 (хлорид калия).

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония).

Буферный раствор: 68 г хлористого аммония растворяют 400 см3 воды, фильтруют, приливают 570 см3 раствора аммиака» доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.

Магний первичный по ГОСТ 804.

Стандартный расхвор магния: 0,6031 г магния растворяют •10 см1 соляной кислоты (1:1 ) при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см1 раствора соответствует 0.001 г оксида магния.

Соль днкатриевая этиленднамин-N, N, N'. N'-тетрауксус ной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 (ЭДТА, комплексом (III)), раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3: 9.3 трнлона Б помешают в стакан вместимостью 400- 500 см3, прили] вают 200— 250 см3 воды и растворяют при нагревании до 50-60°С. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мс;

54

Страница 3

ГОСТ 13848.11-90 С 3

яую колбу вместимостью 1000 см\ охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

.Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0.025 моль/дм3 устанавливают по стандартному раствору магния. Аликвотную часть стандартного раствора магния 10—25 см5 помещают в коническую колбу вместимостью 250— 500 см3, доливают водой до 100 см3, приливают 30 см1 буферного раствора, добавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген черного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют (особенно в конце титрования) раствором трилона Б до перехода окраски из вишнево-красной в синюю. При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (См^о) по оксиду магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

См<о- -5?- .

где т— масса оксида магния в аликвотной части стандартного раствора магния, взятая для титрования, г;

У —объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0.025 моль/дм1), израсходованный на титрование стандартного раствора магния с учетом значения) контрольного опыта, см*.

Раствор трилона Б с молярной концентрацией 0.0125 моль/дмя: точно отмеренный объем 250 cmj раствора трилона Б с молярной концентрацией 0.025 моль/дм3 помешают в мерную колбу вместимостью 500 см\ доливают водой до метки и перемешивают.

■ Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0.0125 моль/дм* (ССм) по оксиду кальция в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле

Сдо~=£мсО* 1,3909 ОД

где СикО — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0.025 моль/дм3 по оксиду магния.

г/см3;

1,3909 — коэффициент пересчета с оксида магния на оксид кальция;

0,5—коэффициент, учитывающий разбавление раствора трилона Б (с молярной концентрацией от 0.025 до 0,0125 моль/дм3).

Малахитовый зеленый (индикатор), спиртовой раствор с массовой концентрацией 2 г/дм*.

Кальцеина динатрневая соль (флуорексон, индикатор), смесь : хлористым кялием в массовом соотношении 1 : 100.

.

Страница 4

С. Ч ГОСТ 15848.11-$0

Хромоген черный ЕТ-00 (индикатор), смесь с хлористым ка.и см в массовом соотношении 1:100.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,25 помешают и стакан вместимостью 250 см1, смачивают водой, iipi ливают 5 см' азотной и 50 см3 хлорной кислот. Стакан накрывак: часовым стеклом, нагревают до начала выделения паров хлор ной кислоты и еще 10 -15 мин. Содержимое стакана охлаждаю-обмывают его стенки и часовое стекло водой н вновь нагревак до начала выделения паров хлорной кислоты и еще 10—15 мш Эту операцию повторяют до возможно более полного разложенн навески. Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хре мила. Для этого отоднигают часовое стекло и осторожно, no Kai лям, приливают по стенкам стакана соляную кислоту до ирекра шення выделения бурых паров хлористого хромила; хром пр этом восстанавливается* до трехвалентного. Стакан накрывак часовым стеклом и продолжают нагревание раствора до полно» окисления хрома. Операцию отгонки хлористого хромила повтс ряют до удаления основной массы хрома (раствор должен стат почти бесцветным). Раствор охлаждают, приливают 100 см' гор* чей воды и нагревают до растворения солей. Нерастворимый oi таток отфильтровывают на фильтр средней плотности, уплотие! ный небольшим количеством фильтробумажной массы. Осада промывают 8—10 раз горячен соляной кислотой (I : 100) и 2— раза горячей водой. Фильтрат н промывные воды собирают в стг ка и вместимостью 400 см3 и сохраняют в качестве основного рг створа. Фильтр с осадком помешают в платиновый тигель, озс ляют и прокаливают при 800 -900°С. Тигель охлаждают, смачг вают несколькими каплями воды, приливают 3—5 капель серно кислоты (1:1). 5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают л удаления паров серной кислоты и прокаливают при 800—900°( Тнгель охлаждают и остаток сплавляют с 1—2 г смеси для сплаг ления при 1000—1100Х. Плав выщелачивают в 30—40 см5 горя чей соляной кислоты (1: 10) и раствор присоединяют к основнс mv раствору, приливают 10 см3 соляной кислоты и упаривают д 70—80 см3.

Раствор охлаждают, нейтрализ>ют аммиаком до появления m большого осадка гидроксидов. Осторожно, по каплям, приливаю соляную кислоту до растворения осадка, 20—25 см3 раствора урс тропина (250 г/дм3). Раствор с осадком выдерживают при 70-80°С в течение 15--20 мин.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности в мерную колб вместимостью 250 ем*1 и промывают 8—10 раз теплым растворо! уротропина (5 г/дм3). Фильтр с осадком отбрасывают. К охлаж денному фильтрату приливают 10 см3 суспензии днэтилдитиокар бамата натрия, доливают до метки водой, энергично переметив*

Страница 5

ГОСТ 15848.11—«И1 С г»

ют м оставляют на 2—3 ч. Раствор фильтруют через два плотных сухих фильтра в с\хую колбу, отбрасывая первые порции фнльтрг. га.

2.3.2.    Для определения массовой доли оксида кальция в кони

ческую колбу вместимостью 500 смЛ помешают аликвотную часть раствора 100 см*1, нагревают до кипения и кипятят 5    10 мин.

Раствор охлаждают, приливают 3—4 капли раствора малахитового зеленого, небольшими порциями, при перемешивании, раствор гидроксида калия до обесцвечивания раствора и 12-15 см1 в избыток. Прибавляют 0,1—0.15 г смеси индикатора флуорексока с хлористым калием и титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм1) до исчезновения зеленой флуоресценции и появления розовой окраски раствора.

2.3.3.    Для титрования суммы оксидов кальция и магния в коническую колбу вместимостью 500 см* помешают аликвотную часть раствора 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора, прибавляют 0.1—0.15 г смеси индикатора хромоген черного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0.025 моль/дм5) до перехода окраски расгвора из вишнево-красной в синюю. При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор.

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю оксида кальция (Хс*>) в процентах вычисляют по формуле

lVCco-100

*С"0- -- *

где V2 -• объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0.0125 моль/дм3), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольной) опыта, см1.

Ссао— массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0.0125 моль/дм3) по оксиду кальция. г/см3:

т — масса навески высушенной хромопой руды или концентрата. соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.

2.4.2.    Массовую долю оксида магния (Хм*<>) в процентах вычисляют по формуле

(IV-VV0.5) СЛ1вСУ1С0 Лм«о-------,

где — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм1), израсходованный на титрование суммы кальция и магния с учетом значения контрольного опы-L    та,    см»;

Страница 6

С. 6 ГОСТ 15848.11

V2 — объем раствора трнлона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм1), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольного опыта, см1;

СмйО — массовая концентрация раствора трнлона Б (с молярной концентрацией 0.025 моль/дм*) по оксиду магния, г/см3

0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора трибока Б (с молярной концентрацией от 0,025 до 0,0125 моль/дм3); т -- масса навески высушенной хромовой руды или концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.

2.4.3. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0.05 не должно превышать величины, указанной в табл. I и 2.

Таблица Р

Мнссон*» доля оксчаа

КЛЛЬЦКЯ. %

Абсодчтпе допуск»?.*** расхождение, %

'От 0,10 до 0.20

0,04

Сй 0,2П » 0.S0

0.06

» 0.50 > 1.0

0.0ft

» 1.0 э 2.0

0.14

» 2.0 * 4.3

0,22

Таблица 2

Абсолют or «ооуснасхск-расхожделпс, %

Массом* ДОЛЯ 0ксид»

иагяня, *,

От 3 до 10 Св 10 > 20 > 20 » *5


0.4

<15

0.6


1

А ТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОЛ

3.1. Метод основан на измерении поглощения резонансного излучения свободными атомами кальция (при длине волны 422,7 нм) или магния (при длине волны 285.2 нм), образующимися пр распылении анализируемого раствора в пламени закись азота ацетилен или воздух-ацетилен. Влияние алюминия на абсорбцн кальция и магния устраняют введением раствора лантана (стро цня).

Страница 7

ГОСТ 1584» 11—W С 7

3.2. Аппаратура, реактивы н растворы

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 1100‘С.

С пектрофото м стр ато м но- абсор бцнои ни А.

Тнглн стеклоуглеродные пли алундовые.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.

Закись азота (динитроксид).

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1, 1:100.

Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная

1:1.

Кислота хлорная, плотностью 1.5 г/см3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).

Натрия перекись (пероксид натрия).

Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).

Натрий тетраборнокислый 10 водный по ГОСТ 4199 (тетраборат натрия) обезвоженный, как указано в п. 2.2.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).

Смесь для сплавления приведена в п. 2.2.

Стронций хлористый по ГОСТ -1140 (хлорид стронция), раствор с массовой концентрацией 304 г/дм3. 1 см3 раствора содержит 0.1 г стронция.

Окись лантана (оксид лантана (III), раствор с массовой концентрацией 117.2 г/дм3: 117.2 г оксида лантана растворяют п 200 см3 соляной кислоты, доливают до 1 дм* водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0.1 г лантана.

Фоновый раствор 1 (применяют при разложении навески пробы по варианту I): -8.4 г смеси пероксида натрия и углекислого натрия в соотношении 2:1 сплавляют в стеклоуглеродном или алундовом тигле при 650—700 °С. Тигель охлаждают, помешают в стакан вместимостью 300—400 см5 и выщелачивают в 50—100 см3 горячей воды. Приливают 120 см3 соляной кис-(1:1), вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раст-р нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают, доли-ют водой до 1 дм3 и перемешивают.

Фоновый раствор 2 (применяют при разложении навески про-по варианту 2): 4 г смеси дли сплавления помещают в стакан гтнмостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 горячей воды, см* соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, ох-аждают. доливают водой до I дм3 и перемешивают.

Страница 8

С 8 ГОСТ 15848.11-90

Фоновый раствор 3 (применяют при разложении навески пробы1 по варианту 3): 8 г смеси для сплавления помешают в стакан вместимостью 300- 400 см9, приливают 50—100 см3 воды и 80 см* соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, охлаждают, доливают водой до 1 дм5 и перемешивают.

Кальций углекислый rto ГОСТ 4530 (карбонзт кальция), ос.ч.

Стандартные растворы кальция.

Раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105^.5) °С до постоянной массы, помешают а стакан вместимостью 400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплях! 40 см> соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения реактива. Раствор кипятят и течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. I см3 раствора А соответствует 0,001 г оксида кальция.

Раствор Б: 20 см3 раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой н перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида кальция.

Стандартные растворы магния.

Раствор А. готовят по п. 2.2. ! см3 раствора А соответствует 0.001 г оксида магния.

Раствор Б: 20 см* раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см* раствора Б соответствует 0,00004 г оксида магния.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Вариант!

В стеклоуглсродный или алундовый тигель помешают 1.4 г пероксида натрия, навеску хромовой руды или концентрата массой 0.2 г. перемешивают, насыпают сверху 0,7 г углекислого натрия и сплавляют при 650—700 X. Тигель охлаждают, помешают в стакан вместимостью 300-400 см3 и плав выщелачивают 50 см3 воды при нагревании. После прекращения бурной реакции приливают 25 см1 соляной кислоты (1:1), нагревают до растворения осадка гидроксидов, вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раствор нагревают до кипения н кипятят 1 - 3 мни, охлаждают к переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3.

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % Ъ раствору приливают 7.5 см3 раствора лантана (стронция), доливают до метки и перемешивают.

При массовой доле оксида кальция более 0,25 % и при оиреде леннн магния раствор в колбе вместимостью 250 см3 доливают л метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (сЛ табл. 3) помешают н мерную колбу вместимостью 100 см3, прн.пш вают 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислота (1:1). доливают до метки водой и перемешивают.    Я

Страница 9

roar i6M8.il—ю с 9

Раствор распыляют в пламя, указанное н табл. 3, атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию кальция при длине волны 422,7 нм и магния — 285,2 нм. Процесс измерения для каждого раствора проводят не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое абсорбции. При смене раствора систему распыления промывают водой до получения нулевою значения на шкале прибора.

Таблица 3

Маесомя а<ои оьснди iM-lbUim (wmil), %

jUUKSOTH»* часть

раствора, см»

Концентрация очСи-л кальции (м*гмкм> ■1 коирчиом о6ъ<«е.

г/си» 10"*

Ten 1 пробей си<си

Оксид

1

КАЛЬЦИЯ

От 0.1 до 0.3

Без аликво.нро-

0.8—2.4

Закись азота-

иаиия

ацетилен

Св 0.25 » 1.25

25

0,5—2.5

То же

Св 1,25 до 4.5

5

0.5-1.8

»

» 1,0 » 4.5

10

0.8 - 3.6

Воздух-аиетилек

Оксид магния

От 3 до 7

5

0.8—2.4

То же

Св 5 » 15

2

O.ft-2,4

>

Примечание. Первоначальный объем раствора — 250 см*. Конечный овьем раствора при массовой доле оксида кальция от 0.1 до 0.3% — 100 ем1.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора контрольного опыта находят массовую концентрацию оксида кальция (оксида магния) по градуировочному графику методом сравнения или методом ограничивающих растворов.

Примечание. Ik.ui к партии проб берутся различные аликвотные части анализируемых растворов, для контрольного опыта допускается брать максимальную аликвотную части и аликвотные части растворов проб доливать до максимальной раствором контрольного опыта.

3.3.2. Вариант 2

Масса навески пробы 0,2 г. Разложение навески материала, отгонку хрома и доилавленне нерастворимого остатка проводят, как указано в п. 3.3.1. Затем приливают 5 см1 соляной кислоты. *00 см* воды, нагревают до растворения солей, фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, I мерную колбу вместимостью 250 см1. Остаток на фильтре промывают 10—12 раз горячей соляной кислотой (1:100), присоединяя Кромывную жидкость к фильтрату. Фильтрат сохраняют (основной «твор). Фильтр с осадком помешают в платиновый тигель, вы-

61

Страница 10

С. ГО ГОСТ 15848.11-90

сушнвают, о зол я ют н прокаливают при 800 - 900°С. Содержимое тигли охлаждают, приливают 3—5 капель сериоА кислоты (1:1), 5 см1 фтористоводородной кислоты, нагревают до удаления серной кислоты и прокаливают при 800—900°С. Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1 г смеси для сплавления при 1000— II00X. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 15 су1 соляной кислоты (1:1) при нагревании, раствор присоединяют к основному раствору в мерной колбе вместимостью 250 см* и далее анализ проводят, как укэзано в п. 3.3.1.

3.3.3.    Вариант 3

Навеску хромовой руды или концентрата массой 0.2 г помешают в платиновый тигель, перемешивают с 1,5 г смеси для сплавления и насыпают сверху 0,5 г смеси. Тигель пометают в муфельную печь, нагретую до 600°С, постепенно увеличивают температуру нагрева до 1000— 1100ПС и выдерживают при этой температуре I ч. Тигель с остывшим плавом помешают в стакан вместимостью 200 — 300 см3, приливают 100 см1 горячей воды и оставляют до полного выщелачивания плава. Тигель извлекают из стакана, обмывают соляной кислотой (1:1), приливая в раствор 20 см3 соляной кислоты (1:1), и перемешивают до полного растворения осадка гидроксидов. Раствор переливают и мерную колбу вместимостью 250 см4. Анализ проводят, как указано в п. 3.3.

3.3.4.    Для построения градуировочного графика при определении оксида кальция в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0; 1,0; 2,0; 4.0; 6,0; 8.0 и 10,0 см} раствора Б кальция, что соответствует массовым концентрациям оксида кальция 0; 0,0000004; 0,0000008; 0.0000016;0.0000024 ; 0,0000032 и 0.000004 г/см3. В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция).

При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % раствор доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают. При массовой доле оксида кальция более 0,25% в колбы приливают по 6 см3 соляной кислоты (1:1), соответствующий фоновый раствор и объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор, не содержащий стандартного раствора кальция, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

Абсорбцию кальция измеряют, как указано в п. 3.3.1.

По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям оксида кальция строят градуировочный график.

3.3.5. Для построения градуировочного графика при определении оксида магния в мерные колбы вместимостью по 100 см5 помещают 0: 2,5; 3,0; 5,0; 6,0; 7.0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б магния, что соответствует массовым концентрациям оксида маг-

62

Страница 11

ГОСТ IW48.II-90 С. 1,1

иия; 0. 0,000001; 0,0000012; 0,000002; 0,0000024; 0,0000028; 0,0000032 г/см3.

В колбы приливают но 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислоты (1:1), соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотном части анализируемого раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор, не содержащий стандартного раствора магния, служит раствором контрольного опита для градуировочного графика.

Абсорбцию магния измеряют, как указано в п. 3.3.1.

По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям ок-. снда магния строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит or чувствительности применяемых приборов, предполагаемые массовые концентрации оксидов ка.тьиим и магния в растворах проб и растворах для гюадуироаочного графика следует считать рекомендуемыми

3 3.6. При определении массовой доли оксида кальция (оксида магния) по методу сравнения в три мерные колбы вместимостью по 100 см3 приливают одинаковое количество стандартного раствора кальция (магния), соответствующее предполагаемой концентрации оксидов в измеряемом объеме раствора, и по 3 см3 раствора лантана (стронция). Мри массовой доле оксида кальция менее 0,3 % доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают. При массовой доле кальция более 0,25 % и при определении оксида магния в колбы приливают соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, б см* соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

Растворы, не содержащие стандартного раствора кальция (магния), служат растворами контрольного опыта для раствора сравнения.

• Абсорбцию кальция (магния) измеряют, как указано в п. 3.3.1.

3.3.7. При определении массовой доли оксида кальция (магния) по методу ограничивающих растворов абсорбцию анализируемого раствора сравнивают с абсорбцией двух стандартных растворов. приготовленных по п. 3.3.5.

1 Концентрация одного раствора должна быть приблизительно на 10—20% выше, а второго на 10 20% ниже концентрации анализируемого раствора.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю оксида кальция (оксида магнии) в процентах (jfcnocMcOi) при использовании градуировочного графика вычисляют но формуле

у    смчо>

Ac*OtMtO> — --— ,

63

Страница 12

С. 12 ГОСТ 15*48.11-90

Г/1е с — массовая концентрация анализируемого раствора по оксиду кальция (оксиду магния), найденная по градуировочному графику в конечном объеме раствора, г/дм1;

V — конечный объем раствора, cms;

in ■- масса навески высушенной хромовой руды или концентрата в конечном объеме раствора, г.

3.4.2. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (Яс.о<мео> ) при использовании метода сравнения вычисляют по Формуле

V,    С,-У/ПСО

Асю,мво>= —7^—

где Сх - массовая концентрация раствора сравнения по оксиду кальция (оксиду магния), г/см*;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;

.4, — абсорбция раствора сравнения с учетом величины абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.

3.4.3. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (Afc*o<Mgo)) при использовании метода ограничивающих растворов вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.1.

Массовую концентрацию (С) вычисляют по формуле

(" С I (С»—Се) (А—At) С-С.Ч- --

где С2 и С3 — массовые концентрации стандартных растворов по оксиду кальция (оксиду магния) с более низкой и более высокой концентрациями, чем анализируемый раствор (Cj>C>Cj), г/см5;

А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;

Ач и Лг — абсорбция стандартных растворов (соответственно С2 н Сз) с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.

Для интервала линейной зависимости абсорбции кальция (магния) от концентрации в растворе ыжмвдю юлю окендд кальция (оксида магния) в процентах (-Vc«o<m*oi ) допускается вычислять по формуле

V    __^i+A*

Л00(М*0>--2- ’

где Я, н Xt — массовые доли оксида кальция (оксида магния).

рассчитанные по растворам сравнения с более низкой и более высокой концентрациями, чем в анализируемом растворе, %.

Страница 13

ГОСТ 15848.11-90 С. «3

Л', и Xj вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4,2.

3.4.4. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности P*0,95 не должно превышать значения, указанного в табл. I и 2.

ПРИЛОЖЕНИЕ

РУДЫ ХРОМОВЫЕ. Определение содержаний кальция и магния титриметрическнм метолом с ЕДТА (ИСО 5975—88)

I Назначение н область применении

Настоящий международный стандарт устанавливает титриметрическнй метод с ЭДТА для определения содержаний кальция и магния о .хромовых рулах

Метод применим к продуктам с содержанием кальцин более 0,1 % (т/т) и магния более 3.0 % (т/т).

Настоящим международным стандартом следует пользоваться сонмсстцо со стандартом ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629).

2. Ссылка

ГОСТ 15848.0 {ИСО 6629). Хромовые руды н концентраты Методы химического анализа. Обшие указания.

Э Сушность метода

Разложение навески пробы азотной н хлорной кислотами.

В случае трудноразлагаемых руд — отфильтровывание нерастворимого остатка. прокаливание, обработка фтористоводородной кислотой, сплавление с углекислым натрием и объединение раствора плава с основным раствором Отделение основной массы хрома в виде хлористого хромала.

Отделение железа, титана, алюминия и марганца раствором аммиака в присутствии надсернокислого аммония

Определение кальции в аликвоте основного раствора титрованием стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН« 12,5), используя в качестве индикатора флуорексох.

Опрсдслснис кальции и магния во второй аликвоте основного раствора путем титрования стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН»10). используя в качестве индикатора эриохром черный Т.

Расчет содержания магния по разности

4. Реактивы

4.1.    Натрий углекислый, безводный

4.2.    Калий хлористый.

4.3.    Кислота азотная. 0 — 1,40 г/см’.

4.4.    Кислота хлорная, р = 1.50 г/см5

4.5.    Кислота хлористоводородная, р-«),19 г/см5.

Страница 14

С. 14 ГОСТ 15848 11-90

4.6 Кислота фтористоводородная, р*»1,13 г/см», 40%.

4.7. Аммиак водный, р^*0,91 г/см3.

4 8. Аммиак водный, разбавленный 1:100.

4 9 Спирт этиловый, ректификованный.

1.10.    Кислота хлористоводородная, разбавленная 1:3,

4.11.    Кислота хлористоводородная, разбавленная 1:100.

4 12. Кислота серная, разбавленная 1:1.

•4.13. Аммоний нздсернокислый, 20 9» (т/т) раствор

4.14. Натрия гилрокенд. 20% (т/т) раствор.

Раствор готовят перед употреблением с использованием дистиллированной воды, предварительно прокипяченной в течение 30 мня и охлажденной.

4 15 Магний сернокислый, раствор 0.025 моль/дм’: 3.0093 г магния, предварительно высушенного при (220± 10) ®С до постоянной массы, растворяют в-воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см*, разбавляют водой до метки и перемешивают

4.16.    Магний хлористый, раствор 0,025 моль/дм1. .

0,6077 г спектрально чистого магния помешают в с га ка и вместимостью 400 сма к небольшими порциями осторожно приливают 60—70 см3 раствора хлористоводородной кислоты (п. 4.10). Когда хлористый магний растворится полностью, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см1, разбавляют водой до метки и перемешивают.

4.17.    Калий двух ромовой не л ый. 0,5% (т/т) раствор.

4.18.    Двуиатрисвая соль яилендиамннтетраухсусиой кислоты (ЭДТА). титрованный раствор, с (ЭДТА) =0.025 моль/дм1.

4.18.1.    Приготовление раствора

9.3 г ЭДТА помешают в стакан вместимостью 400 см5, добавляют 250- 300 см1 воды и нагревают до 50—60 °С для растворения ЭДТА Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см5, охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор хранят » полиэтиленовой склянке

4.18.2.    Уста новленне тигра раствора

20 см4 раствора сернокислого магния (п. 4 15) или хлористого магии; {п. 4 16) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см* разбавляют во дой до 100 см1, приливают 30 см» буферного раствора (п. 4.21). 2 см* раствор* двухромовокислого калия (п. 4.17) и 0,1—0,15 г смеси зриохрома черного Т с хлористым калием (я. 4.24). После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают.

Раствор медленно титруют с раствором ЭДТА (п. 4.18.1) до изменения цвета or красного до голубого, При титровании рекомендуется использовать тиг рованный раствор.

Одновременно проводят контрольный опыт.

4.18.13. Обработка результатов

Массовую концентрацию (Сщ) раствора ЭДТА, выраженную в граммах магния на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

г "У20

СМс~ Х-Т,” ■

где т» — масса магния в 1 см5 раствора сернокислого магния (п, 4.15) или хлористого магния (п. 4.16), г,

У| — объем раствора ЭДТА. израсходованный на титрование, см*;

V2 — объем раствора ЭДТА. израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см*.

Массовую концентрацию (Сел ) раствора ЭДТА, выраженную в граммах кальция на кубический сантиметр, вычисляют по формуле

Сс-Сц*-!.**.

Страница 15

ГОСТ 1SS48.II—90 С 15

.тле >.6485 — коэффициент пересчет* магнии h.i кальций

4.19.    ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0.0125 моль/дм*.

250 см раствора ЭДТА (н. 4.18) переливают в мерную колбу вместимостью 500 см!. разбавляют водой до метки и перемешивают

4.20.    ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) г 0,005 моль/см*.

100 см8 раствора ЭДТА (п. 4 18) переливают в мерную каабу вместимостью 500 см5, разбавляют водой до метки и перемешивают

4 21 Буферный раствор.

68 г хлористого аммония растворяют в 400 см* воды, приливают 570 см* •раствора аммиака (п.4.7), разбавляют водой до 1000 см1 н перемешивают.

4 22. Малахитовый зеленый индикатор 4—4-(аиметнламиио)-а фсиилбскзилн-дсн-2.Г>-цмхлогекслаисинлнде11 диметиламмония хлорид (С*,Н»С1.\г), цветовой индекс 42000, 0,2 % (т/т), спиртовый раствор.

423. Флуорехоон, {(флуоресцеии-2', 7-диилбис (мстилеикитрило) тетрауксус-пая кислота) (Ся,Н» NjOu).

0.1 г индикатора смешивают с Юг хлористого калия (п. 42) и растирают в ступке.

4.24. Эриохром черный Т, индикатор, {натрий 3-гидроксн-4-[(1-гидроксн-2-»<зфтил)азо)-7-шпро-1-нзфталексульфонат) (С»Н NsNaO?S), цветовой индекс 14645.

0,1 г индикатора смешивают е 10 Г хлористого калия (п. 4 2) и растирают в ступке.

5. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5.1 Фото^лектротитриметр.

б. Выполнение определения

61. На пес к а проб

В стакан вместимостью 250 см1 помешают навеску хромовой руды массой 0,25 г.

6 2. Рааложсние навески

6.2.1. Нзвеску (п. 61) увлажняют водой, добавляют 5 см5 азотной кислоты (п 4.3) и 50 ск1 хлорной кислоты (п. 4.4). закрывают- часовым стеклом н нагревают до появления паров хлорной кислоты.

Раствор выдерживают 10—15 мин при температуре дымления хлорной кислоты Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое стекло водой и нагревают вновь до появления паров хлорной кислоты, продолжая нагрев в течение последующих 10—15 мин

Процедуру повторяют до полного разложения навески.

62 2 В случае трудмо разложимой руды к содержимому стакана добавляют Б—10 см3 хлористоводородной кислоты (п. 4.5.), 30—40 см* воды и нагревают до растворения-солей. Отфильтровывают осадок через неплотный бумажный фильтр, содержащий небольшое количество безвольной бумажной массы. Осадок промывают на фильтре 10—12 раз хлористоводородной кислотой (п. 4.11) и объединяют промывные воды с основным фильтратом. Фильтрат оставляют в качестве основного раствора.

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, сушаг, озоляют и прокаливают при 800—900 *С,

Тигель с остатком охлаждают.

Остаток увлажняют несколькими каплями воды, добавляют 3—4 капли серной кислоты (п 4 12), 2—3 см5 раствора фтористоводородной кислоты (п. 4.6), нагревают до полного удаления серной кислоты н прокаливают при 700 -800 °С.

Содержимое тигля охлаждают.

Страница 16

с. 16 ГОСТ 15848 11—90

Остаток сплавляют с 1—2 г углекислого натрия (п. 4 1) при 1000—1100 'С.

ГЫп выщелачивают при нагревании 20—30 с к3 раствора хлористоводородной кислоты (п. 4 11) и объединяют раствор с основным раствором.

6.3.    Приготовление анализируемого раствора

В обоих случаях <пп 6.2.1 и 622) раствор выпаривают до появления паров хлористоводородной кислоты.

Удаляют часовое стекло и осторожно, по каплям, по стенкам стакана добавляют хлористоводородную кислоту (п 4.5) до прекращения выделения коричневых паров хлористого хромила, при этом хром переходит в трехвалентную форму. Стакан закрывают часовым стеклом и продолжают нагревание до полного окисления хрома.

Отгонку хлористого хромкла повторяют до удаления основной массы хрома (до получения почти бесцветного раствора).

Добавляют 5—7 см* хлористоводородной кислоты (п, 4 5). 30—40 см! воды н нагревают до растворения солей. Содержимому стакана дают охладиться. Обмывают стенки стакана н часовое стекло водой

Разбавляют раствор теплой водой до 80—100 см3, добавляют 5 см* раствора надссрнокислого аммония (п. 4.13) и раствора аммиака <п 4.7) до сохранения аммиачного запаха, затем добавляют 2—3 см* в избыток. Нагревают раствор с осадком до разложения надссрнокислого аммония. В случае исчезновения аммиачного запаха добавляют раствор аммиака (и 4.7) до восстановления амми ачиого запаха. После осаждения осадка фильтруют его через фильтр средней плотности, после чего промывают горячим раствором аммиака (п. 4.8) 5—6 раз. Фильтрат с промывными водами сохраняют в качестве основного раствора. Осадок растворяют па фильтре 40—50 см3 нагретой х.торнсюводородной кислоты (п. 4.10), собирая фильтрат в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 10—12 раз нагретой хлористоводородной кислоты (п 4 11). Добавляют 5 см* раствора надссрнокислого аммония (п. 4.13) и раствора вм-миака (п 4.7) до выделения устойчивого запаха аммиака. Добавляют еще 2—3 см’ в избыток. Нагревают раствор с осадком до кипения и кипятят до разложения надссрнокислого аммония. В случае исчезновения аммиачного запаха аммиака добавляют раствор аммиака (п. 4.7) до появления его хстойчи-вого запаха

После осаждения осадка отфильтровывают его иа бумажный фильтр средней плотности. Промывают стакан и осадок 5—6 раз нагретым раствором аммиака (п 4.8). полученный таким образом раствор добавляют к основному раствору.

Объединенный раствор выпаривают до 100—150 см8, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см*. охлаждак>1. разбавляют водой до метки и перемешивают

6.4.    Определение содержания кальция

100 см* анализируемого раствора переводят в коническую колбу вместимостью 500 см*, добавляют 3—4 капли спиртового раствора малахитового зеленого (п 4 22) и при энергичном перемешивании небольшими порциями добавляют раствор гидроксида натрия (п 4.14) до обесцвечивания раствора и затем еще 8—Ю см1 в избыток Разбавляют раствор водой до 200—250 см*, добавляют 0,1—0,15 -г смеси флуорексона и хлористого калия (п. 4-23) и штруют раствором с ЭДТА (п. 4.20) визуально или с использованием Фотомектрогитрнметра (п 5.1) при содержании кальция от 0,1 до 1,0% (т/т), раствором ЭДТА (п. 4.19) при содержании кальция свыше 1.0% (т/т), пока флуоресцирующий зеленый цвет раствора не изменится до оранжево-красного.

65. Определение суммарного содержания кальция и магния

Переводят 100 см* анализируемого растворе (п 6.3) в коническую колбу вмесымостью 500 см*, добавляют 30 см* буферного раствора (п. 4.21). 2 см* раствора двухромовокислого кальция (п. 4.17), 100—150 см* воды и 0.1 —

СО

Страница 17

ГОСТ 15848.11-90 С 17

—0,15 г смеси >риохрома черного Т о хлористым калием (л 4.24). Раствор перемешивают и титруют ЭДТА (о 4.18) до изменения цвета от красного до голубого. Для того чтобы правильно получить конечную точку, во время титрования рекомендуется сравнивать изменение цвета с наблюдавшимся в ране* титрованной проб*

7 Обрабо!Ка результатов

71 Расчет содержания кальция

Массовую долю калъиия (Яс ) в процентах вычисляют по формуле

(V,-V'<) f COt l00 .

Хс.“ щ    А-

где V» — объем стандартного титрованного раствора ЭДТА (п. 4.19 или 4 20), израсходованный на определение содержания кальция (п. 6,4.), см1;

—    объем титрованного раствора ЭДТА (пп. 4.19; 4.20), израсходованный на титрование соответствующего раствора контрольного опыта, см*:

I — коэффициент пересчета концентрации 0.005 или 0,0125 моль/см5 раствора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раствора ЭДТА концентрации 0,005 моль/дм* я 0.5 — в случае раствора концентраций 0,0125 моль/дм*;

ССа    — концентрация стандартного    титрованного    раствора ЭДТА (пп.    4.19:

4.20),    выраженная н    граммах    кальция    на 1    см* и    рассчитанная в    соог.

ветствни с п. 4.18.3;

тг — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (о 6.3), взятой для определения содержания кальция (п. 6.4);

К — коэффициент пересчета содержания кальция на содержание его п сухом материале.

7.2, Расчет содержания магнии

Массовую долю магния (ХМ({ ) в процентах вычисляют по формуле

1О'»—^)-(у-,-^»су/100

АМй~    яг,    ■*'»

где К* — объем    титрованного    раствора    ЭДТА    (п. 4 18).    использованный    для

определения суммарного содержания кальция и магния, см5;

—    объем титрованного раствор» ЭДТА (п. 4.18). использованный для титровании соответствующего раствора котоольиого опыта, си’.

К» — объем титрованного раствора ЭДТА (пп. 4.19. 4.20). израсходованный на определение содержании кальции (п. 6 4). см*;

V, — объем титрованного раствора ЭДТА (п. 4.19 или 4.20), использованный для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см4;

I — коэффициент пересчета концентрации 0.005 или 0.0125 моль/дм’ раствора ЭДТА на концентрацию 0.025 моль/дм*; равен 0,2 а случае раствора ЭДТА концентрации 0 005 моль/дм* и 0.5 — о случае раствора концентрации 0,0125 моль/дм*;

См* — концентрация титрованного раствора ЭДТА (п 4.18), выраженная в граммах магния на ) см5 и рассчитанная в соответствии с п 4.18.3;

•Ъ} — масел навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (а. 6.3), взятая для определения суммарного содержания кальция (магния) (п. 6.6).

К — коэффициент пересчета содержания мзгния ка его содержание в сухом материале.

7 3 Допускаемые расхождения результатов параллельных испытаний

Страница 18

С. 16 ГОСТ 15848.11-90

7.3.1. Определение массовой доли кальция

Таблица 4

Мкоопм доля содср«ш>ня малыши. %, (m/m)

Доаускиомо расхэждаше,

Or 0.1 до 0.2

0.03

С» 0.2 » 0.»

0.0-1

» 0.4 » 0.8

0.06

» 0.8 » 1.6

0,10

» 1.6 » 3.2

0.16

7.3 2 Определение массовой доли магния

Таблица 5

Содержание магнии, *4 iro/m)

Дон ус кмкое расхождение. % {«/я»)

От 3 ДО 6

0.25

Св. 6 » 12

0,30

> 12 *

0.35

70

Страница 19

ГОСТ 15848.11-90 С. IS ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

I РАЗРАБОТАН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

Н. И. Стенина (руководитель темы). Н. В. Пенкина

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЯСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.12.90 № 3673

Приложение «Руды хромовые. Определения кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА» настоящего стандарта подготовлено на основе международного стандарта ИСО 5975—88

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 15848 11-85

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обо»иакемие НТД, и* который дам ссылка

Ночср раз дога, пункта

2 2; 3 2 22; 32 2 2; 3.2 22 22

ГОСТ

ГОСТ

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

гост

83-79

804 72

3118-Л

3760- 79

3773-72

4 МО-74

4199-76

4204—77

4217-77

4234 -77

4461—77

4530-76

5457-75

6563-75

10484-78

10652-73

11125-84

14261-77

14262-78 15848.0-90 24363—80

3.2

2.2. 3.2 22

22: 3.2

2 2

2 2; 3 2

3.2

3.2

2.2; 3 2 2 2; 3 2 22

2 2. 3.2 2 2. 3.2 22

Г. приложение 22

71

Заменяет ГОСТ 15848.11-85