Купить ГОСТ 15848.11-90 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрический комплексонометрический метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 35% и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0,1 до 4,5% и оксида магния от 3 до 15%.
Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)
1 Общие требования
2 Титриметрический комплексонометрический метод
3 Атомно-абсорбционный метод
Приложение Руды хромовые. Определение содержаний кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА (ИСО 5975-88)
Дата введения | 01.01.1992 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.09.2013 |
Актуализация | 01.01.2021 |
29.12.1990 | Утвержден | Госстандарт СССР | 3673 |
---|---|---|---|
Разработан | Министерство металлургии СССР |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
УДК 622 346.1:546 41—31 06 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ ХРОМОВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ
ГОСТ 15848.11-90 (ИСО 5975-88)
Методы определения оксида кальция и оксида магния
Chromium ores and concentrates Methods foi determination of calcium oxide and magnesium oxide
ОКСТУ 0741
Срок действия с 01.01.92 до 01.01.2002
Настоящий стандарт распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрический комплексономет-рический метод определения оксида кальция при массовой доле от 1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 35 % и атомно-абсорбционный метод определения оксида кальция при массовой доле от 0,1 до 4,5 % и оксида магния от 3 до 15 %.
Метод определения оксидов кальция и магния по международному стандарту ИСО 5975—88 указан в приложении.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 15848.0.
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Метод основан на титровании кальция раствором трилона Б при pH 13 в присутствии индикатора флуорексона и титровании магния в сумме с кальцием при pH 9—10 в присутствии индикатора хромоген черного ЕТ-00
Навеску пробы разлагают в азотной и хлорной кислотах с последующим доплавлением нерастворимого остатка.
Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хромила. Железо, титан, алюминий и остаточный хром отделяют уротропином. Марганец, никель, кобальт, медь, цинк и другие металлы отделяют в уротропиновом фильтрате диэтилдитиокарбаматом натрия.
■здание официальное
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпе* ратуру нагрева не ниже 1100°С
Тигли платиновые по ГОСТ 6563.
Кислота азотная! по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.
Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хло-роводородная) и разбавленная 1 : 1, 1 :10, 1:100.
Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная 1 : 1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фторово* дородная).
Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетраборат натрия), обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий постепенно нагревают до 400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).
Смесь для сплавления* смешивают 100 г углекислого натрия с 50 г тетраборнокислого натрия и 1 г азотнокислого калия Смесь растирают в агатовой (яшмовой) ступке.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363 (гидроксид калия), раствор с массовой концентрацией 280 г/дм3. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде с плотно закрытой крышкой.
Гексаметилентетрамин (уротропин), растворы с массовой кон* центрацией 250 и 5 г/дм3.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат 3-водный по ГОСТ 10652, суспензия с массовой концентрацией 20 г/дм3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Калий хлористый по ГОСТ 4234 (хлорид калия).
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония).
Буферный раствор: 68 г хлористого аммония растворяют в 400 см3 воды, фильтруют, приливают 570 см3 раствора аммиака, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.
Магний первичный по ГОСТ 804.
Стандартный раствор магния. 0,6031 г магния растворяют в 40 см3 соляной кислоты (1 1 ) при нагревании. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора соответствует 0,001 г оксида магния.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N'f N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 (ЭДТА, комплексов (III)), раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3: 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 400—500 см3, приливают 200—250 см3 воды и растворяют при нагревании до 50-60°С Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в мер
ГОСТ 15848.11-90 С П
ния; 0} 0,000001; 0,0000012, 0,000002; 0,0000024; 0,0000028, 0,0000032 г/см3
В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислоты (1:1), соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доливают водой до метки и перемешивают
Раствор, не содержащий стандартного раствора магния, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.
Абсорбцию магния измеряют, как указано в п. 3.3.1.
По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям оксида магния строят градуировочный график.
Примечание Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, предполагаемые массовые концентрации оксидов кальция и магния в растворах проб и растворах для градуировочного графика следует считать рекомендуемыми
3 3.6. При определении массовой доли оксида кальция (оксида магния) по методу сравнения в три мерные колбы вместимостью по 100 см3 приливают одинаковое количество стандартного раствора кальция (магния), соответствующее предполагаемой концентрации оксидов в измеряемом объеме раствора, и по 3 см3 раствора лантана (стронция). При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают. При массовой доле кальция более 0,25 % и при определении оксида магния в колбы приливают соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, 6 см3 соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.
Растворы, не содержащие стандартного раствора кальция (магния), служат растворами контрольного опыта для раствора сравнения.
Абсорбцию кальция (магния) измеряют, как указано в п. 3.3.1.
3.3.7. При определении массовой доли оксида кальция (магния) по методу ограничивающих растворов абсорбцию анализируемого раствора сравнивают с абсорбцией двух стандартных растворов, приготовленных по п. 3.3.5.
J Концентрация одного раствора должна быть приблизительно на 10—20% выше, а второго на 10—20% ниже концентрации анализируемого раствора
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (AcaO(Auoj) при использовании градуировочного графика вычисляют по формуле
V С V 1<Р
AcaO(MgO)^ - 5
63
пе С — массовая концентрация анализируемого раствора по оксиду кальция (оксиду магния), найденная по градуировочному графику в конечном объеме раствора, г/дм3;
V — конечный объем раствора, см3;
т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата в конечном объеме раствора, г.
3.4.2. Массовою долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (^Cao(Mgo) ) при использовании метода сравнения вычисляют по формуле
v CvV A ICO
AcaO(MgO)- Ti- ,
где C{ — массовая концентрация раствора сравнения по оксиду кальция (оксиду магния), г/см3;
А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;
Ах — абсорбция раствора сравнения с учетом величины абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.
3.4.3. Массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах (AcaO(MgO)) при использовании метода ограничивающих растворов вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.1.
Массовую концентрацию (С) вычисляют по формуле
С=^С2+
(С,-С2) (Л-Л8)
где С2 и С3 — массовые концентрации стандартных растворов по оксиду кальция (оксиду магния) с более низкой и более высокой концентрациями, чем анализируемый раствор (С3>С>С2), г/см3;
А — абсорбция анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта;
А2 и Л3 — абсорбция стандартных растворов (соответственно С2 и Сз) с учетом абсорбции раствора соответствующего контрольного опыта.
Для интервала линейной зависимости абсорбции кальция (магния) от концентрации в растворе массовую долю оксида кальция (оксида магния) в процентах ('Acao(MgO) ) допускается вычислять по формуле
v Хг+А2
■A CaO(MgO)== -2- >
где Х\ и Х2 —■ массовые доли оксида кальция (оксида магния), рассчитанные по растворам сравнения с более низкой и более высокой концентрациями, чем в анализируемом растворе, %.
64
ГОСТ 15848 11—90 С 13
X] и Х2 вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4.2 3 4.4. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать значения, указанного в табл 1 и 2
ПРИЛОЖЕНИЕ
Настоящий международный стандарт устанавливает титриметрический метод с ЭДТА для определения содержаний кальция и магния в хромовых рудах Метод применим к продуктам с содержанием кальция более 0,1 % (т/т) и магния более 3 0 % (т/т)
Настоящим международным стандартом следует пользоваться совместно со стандартом ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629)
ГОСТ 15848 0 (ИСО 6629) Хромовые руды и концентраты Методы химического анализа Общие указания
3 Сущность метода
Разложение навески пробы азотной и хлорной кислотами В случае трудноразлагаемых руд — отфильтровывание нерастворимого остатка, прокаливание, обработка фтористоводородной кислотой, сплавление с углекислым натрием и объединение раствора плава с основным раствором Отделение основной массы хрома в виде хлористого хромила
Отделение железа, титана, алюминия и марганца раствором аммиака в присутствии надсернокислого аммония
Определение кальция в аликвоте основного раствора титрованием стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН»12,5), используя в качестве индикатора флуорексон
Определение кальция и магния во второй аликвоте основного раствора путем титрования стандартным титрованным раствором ЭДТА (рН«10), используя в качестве индикатора эриохром черный Т Расчет содержания магния по разности
4 1 Натрий углекислый, безводный
4 2 Калий хлористый
4 3 Кислота азотная, р = 1,40 г/см3
4 4 Кислота хлорная р=1,50 г/см3
4 5 Кислота хлористоводородная, р —1,19 г/см3
С 14 ГОСТ 15848 11—90
4 6 Кислота фтористоводородная, р = 1,13 г/см3, 40 %
4 7 Аммиак водный, р=0,Э1 г/см3 4 8 Аммиак водный, разбавленный 1 100 4 9 Спирт этиловый, ректификованный 4 10 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 3 4 11 Кислота хлористоводородная, разбавленная 1 100 4 12 Кислота серная, разбавленная 1 1 4 13 Аммоний надсернокислый, 20 % (т/т) раствор 4 14 Натрия гидроксид, 20 % (т/т) раствор
Раствор готовят перед употреблением с использованием дистиллированной воды, предварительно прокипяченной в течение 30 мин и охлажденной
4 15 Магний сернокислый, раствор 0,025 моль/дм3 3,0093 г магния, предварительно высушенного при (220±10)°С до постоянной массы, растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 разбавляют водой до метки и перемешивают
4 16 Магний хлористый, раствор 0,025 моль/дм3
0,6077 г спектрально чистого магния помещают в стакан вместимостью 400 см3 и небольшими порциями осторожно приливают 60—70 см3 раствора хлористоводородной кислоты (п 410) Когда хлористый магний растворится полностью, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают 4 17 Калий двухромовокислый, 0,5 % (т/т) раствор
418. Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,025 моль/дм3
4181 Приготовление раствора
9,3 г ЭДТА помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 250—300 см3 воды и нагревают до 50—60 °С для растворения ЭДТА Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, разбавляют до метки водой и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовой склянке
4182 Установление титра раствора
20 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или хлористого магниг (п 4 16) помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, разбавляют во дой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора (п 4 21), 2 см3 раствора двухромовокислого калия (п 4 17) и 0,1—0,15 г смеси эриохрома черного Т с хлористым калием (п 4 24) После добавления каждого реактива раствор тщательно перемешивают
Раствор медленно титруют с раствором ЭДТА (п 4 18 1) до изменения цвета от красного до голубого При титровании рекомендуется использовать тит рованный раствор
Одновременно проводят контрольный опыт 4 18 13 Обработка результатов
Массовую концентрацию (C^g) раствора ЭДТА, выраженною в граммах магния на кубический сантиметр, вычисляют по формуле
Г _ от1~20
где nil — масса магния в 1 см3 раствора сернокислого магния (п 4 15) или хлористого магния (п 4 16), г,
Vi — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование, см3,
У2 — объем раствора ЭДТА, израсходованный на титрование раствора кон трольного опыта, см3 Массовую концентрацию (sCGa ) раствора ЭДТА, выраженную в граммах кальция на кубический сантиметр, вычисляют по формуле
CCa=^Mg I.64®.
ГОСТ 15848.11-90 С 15
где 1,6485 — коэффициент пересчета магния ча кальций
4 19 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,0125 моль/дм5 250 см раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают
4 20 ЭДТА, титрованный раствор, с (ЭДТА) =0,005 моль/см3 100 см3 раствора ЭДТА (п 4 18) переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают 4 21 Буферный раствор
68 г хлористого аммония растворяют в 400 см3 воды, приливают 570 см3 фаствора аммиака (п4 7), разбавляют водой до 1000 см3 и перемешивают
4 22. Малахитовый зеленый индикатор 4—4-(диметиламино) чх фенилбензили-ден 2,5-циклогексадиенилиден диметиламмония хлорид (C2JH25CIN2) цветовой индекс 42000, 0,2 % (m/m), спиртовый раствор
4 23 Флуорексон, {[флуоресцеин-2', 7-диилбис (метиленнитрило) тетрауксус-ная кислота} (СзоН2б N2613)
0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают в ступке
4 24 Эриохром черный Т, индикатор, {натрий 3-гидрокси-4-[(1-гидрокси-2-яафтил)азо!-7-нитро-1-нафталенсульфонат} (СгоН12 N3Na07S), цветовой индекс 14645
0,1 г индикатора смешивают с 10 г хлористого калия (п 4 2) и растирают в ступке
5 Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование и
5 1 Фотоэлектротитриметр
6 Выполнение определения
61 Навеска проб
В стакан вместимостью 250 см3 помещают навеску хромовой руды массой 0,25 г
6 2, Разложение навески
6.2 1 Навеску (п 6 1) увлажняют водой, добавляют 5 см3 азотной кислоты (п 4 3) и 50 см3 хлорной кислоты (п 4 4), закрывают часовым стеклом и нагревают до появления паров хлорной кислоты
Раствор выдерживают 10—15 мин при температуре дымления хлорной кислоты Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана и часовое стекло водой и нагревают вновь до появления паров хлорной кислоты, продолжая нагрев в течение последующих 10—15 мин
Процедуру повторяют до полного разложения навески
62 2 В случае трудно разложимой руды к содержимому стакана добавляют 5—10 см3 хлористоводородной кислоты (п 4 5), 30—40 см3 воды и нагревают до растворения солей. Отфильтровывают осадок через неплотный бумажный фильтр, содержащий небольшое количество беззольной бумажной массы Осадок промывают на фильтре 10—12 раз хлористоводородной кислотой (п 4 11) й объединяют промывные воды с основным фильтратом Фильтрат оставляют в качестве основного раствора
Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, сушат, озоляют и прокаливают при 800—900 °С.
Тигель с остатком охлаждают
Остаток увлажняют несколькими каплями воды, добавляют 3—4 капли серной кислоты (п 4 12), 2—3 см3 раствора фтористоводородной кислоты (п 4 6), нагревают до полного удаления серной кислоты и прокаливают при 700—800 °С
Содержимое тигля охлаждают
Остаток сплавляют с 1—2 г углекислого натрия (п 4 1) при 1000—1100°С
Плав выщелачивают при нагревании 20—30 см3 раствора хлористоводородной кислоты (п 4 11) и объединяют раствор с основным раствором
63. Приготовление анализируемого раствора
В обоих случаях (пп 62 1 и 6 2 2) раствор выпаривают до появления паров хлористоводородной кислоты.
Удаляют часовое стекло и осторожно, по каплям, по стенкам стакана добавляют хлористоводородную кислоту (п 4 5) до прекращения выделения коричневых паров хлористого хромила, при этом хром переходит в трехвалентную форму Стакан закрывают часовым стеклом и продолжают нагревание до полного окисления хрома
Отгонку хлористого хромила повторяют до удаления основной массы хрома (до получения почти бесцветного раствора)
Добавляют 5—7 см3 хлористоводородной кислоты (п 4 5), 30—40 см3 воды и нагревают до растворения солей Содержимому стакана дают охладиться Обмывают стенки стакана и часовое стекло водой
Разбавляют раствор теплой водой до 80—100 см3 добавляют 5 см3 раствора надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора аммиака (п 4 7) до сохранения аммиачного запаха, затем добавляют 2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с осадком до разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения аммиачного запаха добавляют раствор аммиака (п 4 7) до восстановления аммиачного запаха После осаждения осадка фильтруют его через фильтр средней плотности, после чего промывают горячим раствором аммиака (п 4.8) 5—6 раз Фильтрат с промывными водами сохраняют в качестве основного раствора Осадок растворяют на фильтре 40—50 см3 нагретой хлористоводородной кислоты (п 4 10), собирая фильтрат в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 10—12 раз нагретой х/юристоводородной кислоты (п 4 11) Добавляют 5 см3 раствора надсернокислого аммония (п 4 13) и раствора аммиака (п 4.7) до выделения устойчивого запаха аммиака Добавляют еще 2—3 см3 в избыток Нагревают раствор с осадком до кипения и кипятят до разложения надсернокислого аммония В случае исчезновения аммиачного запаха аммиака добавляют раствор аммиака (п 4 7) до появления его устойчивого запаха
После осаждения осадка отфильтровывают его на бумажный фильтр средней плотности Промывают стакан и осадок 5—6 раз нагретым раствором аммиака (п 4 8), полученный таким образом раствор добавляют к основному раствору.
Объединенный раствор выпаривают до 100—150 см3, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают
64 Определение содержания кальция
100 см3 анализируемого раствора переводят в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 3—4 капли спиртового раствора малахитового зеленого (п 4 22) и при энергичном перемешивании небольшими порциями добавляют раствор гидроксида натрия (п 4 14) до обесцвечивания раствора и затем еще 8—10 см3 в избыток Разбавляют раствор водой до 200—250 см3, добавляют 0,1—0,15-г смеси флуорексона и хлористого калия (п 4 23) и титруют раствором с ЭДТА (п. 4 20) визуально или с использованием фотоэлектротитриметра (п 5 1) при содержании кальция от 0,1 до 1,0% (т/т), раствором ЭДТА (п 4 19) при содержании кальция свыше 1,0 % (m/m), пока флуоресцирующий зеленый цвет раствора не изменится до оранжево-красного
65 Определение суммарного содержания кальция и магния
Переводят 100 см3 анализируемого раствора (п 6.3) в коническую колбу вместимостью 500 см3, добавляют 30 см3 буферного раствора (п 4 21),. 2 см3 раствора двухромовокислого кальция (п 4 17), 100—150 см3 воды и 0,1 —
—0,15 г смеси эриохрома черного Т с хлористым калием (и 4 24) Раствор пе ремешивают и титруют ЭДТА (п 4 18) до изменения цвета от красного до голубого Для того чтобы правильно получить конечную точку, во время титрования рекомендуется сравнивать изменение цвета с наблюдавшимся в ранее титрованной пробе
71 Расчет содержания кальция
Массовую долю кальция (ХСа ) в процентах вычисляют по формуле
К,
ХСа- от2
где Уз — объем стандартного титрованного раствора ЭДТА (п 4 19 или 4 20), израсходованный на определение содержания кальция (п 6 4), см3, У4 — объем титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19, 4 20), израсходованный на титрование соответствующего раствора контрольного опыта, см3 f — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/см3 раствора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раствора ЭДТА концентрации 0,005 моль/дм3 и 0,5 — в случае раствора концентраций 0,0125 моль/дм3,
ССа — концентрация стандартного титрованного раствора ЭДТА (пп 4 19 4 20), выраженная в граммах кальция на 1 см3 и рассчитанная в соот ветствии с п 4 18.3, т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (п 6 3), взятой для определения содержания кальция (п 6 4)
К — коэффициент пересчета содержания кальция на содержание его в сухом материале
72 Расчет содержания магния
Массовую долю магния (AMg ) в процентах вычисляют по формуле
K^5-l/6)-(l/(-V4)]CMg / 100 XMg— от, К>
где Vg — объем титрованного раствора ЭДТА (п 118) использованный для определения суммарного содержания кальция и магния, см3,
V6 — объем титрованного раствора ЭДТА (п 4 18), использованный для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см3,
V3 — объем титрованного раствора ЭДТА. (пп 4 19, 4 20), израсходованный на определение содержания кальция (п 6 4), см3,
V4 — объем титрованного раствора ЭДТА (п. 4 19 или 4 20), использованный для титрования соответствующего раствора контрольного опыта, см3; f — коэффициент пересчета концентрации 0,005 или 0,0125 моль/дм3 раствора ЭДТА на концентрацию 0,025 моль/дм3, равен 0,2 в случае раствора ЭДТА концентрации 0 005 мозь/дм3 и 0,5 — в случае раствора концентрации 0,0125 моль/дм3,
Смё — концентрация титрованного раствора ЭДТА (п 4 18), выраженная в граммах магния на 1 см3 и рассчитанная в соответствии с п 4 18 3, т2 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора (п 6 3), взятая для определения суммарного содержания кальция (магния) (п 6 5),
К — коэффициент пересчета содержания магния на его содержание в сухом материале
73 Допускаемые расхождения результатов параллельных испытаний
C. IB ГОСТ 15848.11-90
7.3 1 Определение массовой доли кальция | ||||||||||||||||||||||||||
|
ГОСТ 15848.11-90 С. 19
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ
Н. И. Стенина (руководитель темы), Н. В. Пенкина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.12.90 № 3673
Приложение «Руды хромовые. Определения кальция и магния титриметрическим методом с ЕДТА» настоящего стандарта подготовлено на основе международного стандарта ИСО 5975—88
3. ВЗАМЕН ГОСТ 1584811-85
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер раздела, пункта |
2 2, 3 2 | |
2 2, 3 2 | |
2 2, 3 2 | |
22 | |
22 | |
32 | |
2 2, 3 2 | |
22 | |
2 2, 3 2 | |
22 | |
2 2, 3 2 | |
32 | |
32 | |
22, 32 | |
2 2, 3 2 | |
22 | |
2 2, 3 2 | |
2 2, 3 2 | |
22 | |
ГОСТ 15848 0—90 |
1, приложение |
22 |
ГОСТ 15848.11-90 С 3
ную колбу вместимостью 1000 см3, охлаждают, доливают до мет ки водой и перемешивают Раствор хранят в полиэтиленовом со суде
Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 устанавливают по стандартному раствору магния Аликвотною часть стандартного раствора магния 10—25 см3 помещают в коническою колбу вместимостью 250— 500 см3, доливают водой до 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора, добавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген чер ного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют (особенно в конце титрования) раствором трилона Б до перехода окраски из вишнево-красной в синюю При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор
Массовую концентрацию раствора трилона Б (См^о) по оксиду магния в граммах на кубический сантиметр вычисляют по фор муле
п т
MgO j ,
где т — масса оксида магния в аликвотной части стандартного раствора магния, взятая для титрования, г,
V — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование стандартного раствора магния с учетом значения контроль ного опыта, см3
Раствор трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм" точно отмеренный объем 250 см3 раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 помещают в мерную колб> вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают
Массовую концентрацию раствора трилона Б с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм (Ссю) по оксид> кальция в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле
Ccao^^Mgo * 1,3909 0,5,
где См^о — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3 по оксиду магния, г/см3,
1,3909 — коэффициент пересчета с оксида магния на оксид кальция,
0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора трилона Б (с молярной концентрацией от 0,025 до 0,0125 моль/дм3)
Малахитовый зеленый (индикатор), спиртовой раствор с массовой концентрацией 2 г/дм3
Кальцеина динатриевая соль (флуорексон, индикатор), смесь хлористым калием в массовом соотношении 1 100
С. 4 ГОСТ 15848.11-90
Хромоген черный ЕТ-00 (индикатор), смесь с хлористым кал! ем в массовом соотношении 1 : 100.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,25 помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, npi ливают 5 см азотной и 50 см3 хлорной кислот. Стакан накрывая часовым стеклом, нагревают до начала выделения паров хло{ нон кислоты и еще 10—15 мин. Содержимое стакана охлаждаю' обмывают его стенки и часовое стекло водой и вновь нагревая до начала выделения паров хлорной кислоты и еще 10—15 мш Эту операцию повторяют до возможно более полного разложени навески. Основную массу хрома отгоняют в виде хлористого хр< мила. Для этого отодвигают часовое стекло и осторожно, по каг лям, приливадот по стенкам стакана соляную кислоту до прекр* щения выделения бурых паров хлористого хромила; хром пр этом восстанавливается до трехвалентного. Стакан накрывая часовым стеклом и продолжают нагревание раствора до полног окисления хрома. Операцию отгонки хлористого хромила повт< ряют до удаления основной массы хрома (раствор должен стаэ почти бесцветным). Раствор охлаждают, приливают 100 см3 гор* чей воды и нагревают до растворения солей. Нерастворимый 0( таток отфильтровывают на фильтр средней плотности, уплотне* ный небольшим количеством фильтробумажной массы. Осадо промывают 8—10 раз горячей соляной кислотой (1 : 100) и 2— раза горячей водой. Фильтрат и промывные воды собирают в стг кан вместимостью 400 см3 и сохраняют в качестве основного р* створа. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озс ляют и прокаливают при 800—900°С. Тигель охлаждают, смач! вают несколькими каплями воды, приливают 3—5 капель серно кислоты (1:1), 5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают д удаления паров серной кислоты и прокаливают при 800—900°( Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1—2 г смеси для спляе ления при 1000—1100°С. Плав выщелачивают в 30—40 см3 гор* чей соляной кислоты (1:30) и раствор присоединяют к основнс му раствору, приливают 10 см3 соляной кислоты и упаривают д 70—80 см3.
Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком до появления т большого осадка гидроксидов. Осторожно, по каплям, приливаю соляную кислоту до растворения осадка, 20—25 см3 раствора урс тропина (250 г/дм3). Раствор с осадком выдерживают при 70-80 °С в течение 15—20 мин.
Осадок фильтруют на фильтр средней плотности в мерную колб вместимостью 250 см*3 и промывают 8—10 раз теплым растзоро! уротропина (5 г/дм3). Фильтр с осадком отбрасывают. К охлаж денному фильтрату приливают 10 см3 суспензии диэтилдитиокар бамата натрия, доливают до метки водой, энергично переметив*
ГОСТ 15848 11—90 С 5
ют и оставляют на 2—3 ч Раствор фильтруют через два плотных сухих фильтра в сухую кочбу, отбрасывая первые порции фильтрата
23 2 Для определения массовой доли оксида кальция в коническую колбу вместимостью 500 см3 пометают атиквотнмо часть раствора 100 см*3, нагревают до кипения и кипятят 5 — 10 мин Раствор охлаждают, приливают 3—4 капли раствора малахитового зеленого, небольшими порциями, при перемешивании, раствор гидроксида калия до обесцвечивания раствора и 12—15 см3 в избыток. Прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора флуорексона с хлористым калием и титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3) до исчезновения зеленой флуоресценции и появления розовой окраски раствора.
2.3.3 Для титрования суммы оксидов кальция и магния в коническую колбу вместимостью 500 см3 помещают аликвотную часть раствора 100 см3, приливают 30 см3 буферного раствора, прибавляют 0,1—0,15 г смеси индикатора хромоген черного ЕТ-00 с хлористым калием и медленно титруют раствором трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3) до перехода окраски раствора из вишнево-красной в синюю. При титровании рекомендуется иметь для сравнения оттитрованный раствор.
2 4.1. Массовую долю оксида кальция (Хею) в процентах вычисляют по формуле
v ^ Ом 100
Асю= -т- ’
где V2 — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольного опыта, см3,
С сао — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3) по оксиду кальция, г/см3,
т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, взятой для титрования, г.
2.4.2. Массовую долю оксида магния (XMgo) в процентах вычисляют по формуле
у (V*-Vt 0.5) CMg0 100
AMgO= - ,
где V$ — обьехМ раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3), израсходованный на титрование суммы кальция и магния с учетом значения контрольного опыта, см3;
V% — объем раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм3), израсходованный на титрование кальция с учетом значения контрольного опыта, см3;
CMgo — массовая концентрация раствора трилона Б (с молярной концентрацией 0,025 моль/дм3) по оксиду магния, г/см3.
0,5 — коэффициент, учитывающий разбавление раствора трибона Б (с молярной концентрацией от 0,025 до 0,0125 моль/дм3); т — масса навески высушенной хромовой руды или концентрата, соответствующая аликвотной части раствора., взятой для титрования, г.
2.4.3. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 1 и 2.
Таблица Г | ||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||
3. АТОМНО АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД |
3.1. Метод основан на измерении поглощения резонансного из* лучения свободными атомами кальция (при длине волны 422,7 нм) или магния (при длине волны 285,2 нм), образующимися при распылении анализируемого раствора в пламени закись азота-ацетилен или воздух-ацетилен. Влияние алюминия на абсорбции кальция и магния устраняют введением раствора лантана (стронция).
ГОСТ 15848 и— 90 С 7
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 1100°С.
Спектрофотометр атомно-абсорбционный.
Тигли стеклоуглеродные или алундовые.
Тигли платиновые по ГОСТ G563.
Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.
Закись азота (динитроксид).
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1, 1:100.
Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная
1:1.
Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см3.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).
Натрия перекись (пероксид натрия).
Натрий углекислый по ГОСТ 83 (карбонат натрия).
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 (тетраборат натрия) обезвоженный, как указано в п. 2.2.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 (нитрат калия).
Смесь для сплавления приведена в п. 2.2.
Стронций хлористый по ГОСТ 4140 (хлорид стронция), раствор с массовой концентрацией 304 г/дм3. 1 см3 раствора содержит 0,1 г стронция.
Окись лантана (оксид лантана (III), раствор с массовой концентрацией 117,2 г/дм3: 117,2 г оксида лантана растворяют в 200 сма соляной кислоты, доливают до 1 дм3 водой и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,1 г лантана.
Фоновый раствор 1 (применяют при разложении навески пробы по варианту 1): ^8,4 г смеси пероксида натрия и углекислого натрия в соотношении 2:1 сплавляют в стеклоуглеродном или алундовом тигле при 650—700 °С. Тигель охлаж
дают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и выщелачивают в 50—100 см3 горячей воды. Приливают 120 см3 соляной кислоты (1:1), вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раствор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.
Фоновый раствор 2 (применяют при разложении навески про-ы по варианту 2): 4 г смеси для сплавления помещают в стакан кестнмостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 горячей воды, 9. см3 соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, ох-аждают, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.
С 8 ГОСТ 15848.11-90
Фоновый раствор 3 (применяют при разложении навески пробы по варианту 3) 8 г смеси для сплавления помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, приливают 50—100 см3 воды и 80 см3 соляной кислоты (1:1). Раствор нагревают до кипения, охлажда-ют, доливают водой до 1 дм3 и перемешивают.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530 (карбонат кальция), ос.ч.
Стандартные растворы кальция.
Раствор А: 1,7850 г углекислого кальция, предварительно высушенного при (105±5)°С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 100 см3 воды, затем по каплям 40 cms соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения реактива. Раствор кипятят в течение 3—4 мин, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора А соответствует 0,001 г оксида кальция.
Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида кальция.
Стандартные растворы магния.
Раствор А, готовят по п. 2.2. 1 см3 раствора А соответствует 0,001 г оксида магния.
Раствор Б: 20 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б соответствует 0,00004 г оксида магния.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Вариант 1
В стеклоуглеродный или алундовый тигель помещают 1,4 г пероксида натрия, навеску хромовой руды или концентрата массой 0,2 г, перемешивают, насыпают сверху 0,7 г углекислого натрия и сплавляют при 650—700 °С. Тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см3 и плав выщелачивают 50 см3 воды при нагревании. После прекращения бурной реакции приливают 25 см3 соляной кислоты (1:1), нагревают до растворения осадка гидроксидов, вынимают тигель и обмывают его горячей водой. Раствор нагревают до кипения и кипятят 1—3 мин, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3.
При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % к раствору приливают 7,5 см3 раствора лантана (стронция), доливают до метки и перемешивают.
При массовой доле оксида кальция более 0,25 % и при опреде лении магния раствор в колбе вместимостью 250 см3 доливают д метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (см табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прил* вают 3 см3 раствора лантана (стронция), 6 см3 соляной кислот (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
ГОСТ 15848 11—90 С 9
Раствор распыляют в пламя, указанное в табл 3, атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию кальция при длине волны 422 7 нм и магния — 285,2 нм. Процесс измерения для каждого раствора проводят не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое абсорбции. При смене раствора систему распыления промывают водой до получения нулевого значения на шкале прииооа
Таблица 3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Примечание Первоначальный объем раствора — 250 см3 Конечный объем раствора при массовой доле оксида кальция от ОД до 0,3 % — 100 см3 |
По найденному значению абсорбции анализируемого раствора с учетом абсорбции раствора контрольного опыта находят массовую концентрацию оксида кальция (оксида магния) по градуировочному графику методом сравнения или методом ограничивающих растворов.
Примечание Если в партии проб берутся различные аликвотные части анализируемых растворов, для контрольного опыта допускается брать максимальную аликвотную часть и аликвотные части растворов проб доливать до максимальной раствором контрольного опыта
3 3.2 Вариант 2
Масса навески пробы 0,2 г Разложение навески материала, отгонку хрома и доплавление нерастворимого остатка проводят, Есак указано в п 33 1 Затем приливают 5 см3 соляной кислоты, Ю0 см3 воды, нагревают до растворения солей, фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, мерную колбу вместимостью 250 см3 Остаток на фильтре про-ывают 10—12 раз горячей соляной кислотой (1 100), присоединяя ромывную жидкость к фильтрату Фильтрат сохраняют (основной етвор). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, вы-
61
С 10 ГОСТ 1584811-90
с^шивают, озоляют и прокаливают при 800—900 °С Содержимое тигля охлаждают, приливают 3—5 капель серной кислоты (1 1), 5 см3 фтористоводородной кислоты, нагревают до удаления серной кислоты и прокаливают при 800—900 °С Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1 г смеси для сплавления при 1000—1100°С. Тигель охлаждают, плав выщелачивают в 15 см3 соляной кислоты (11) при нагревании, раствор присоединяют к основному раствору в мерной колбе вместимостью 250 см3 и далее анализ проводят, как указано в п 3 3 1 333 Вариант 3
Навеску хромовой руды или концентрата массой 0,2 г помещают в платиновый тигель, перемешивают с 1,5 г смеси для сплавления и насыпают сверху 0,5 г смеси Тигель помещают в муфельную печь, нагретую до 600 °С, постепенно увеличивают температуру нагрева до 1000—1100°С и выдерживают при этой температуре 1 ч Тигель с остывшим плавом помещают в стакан вместимостью 200 —300 см3, приливают 100 см3 горячей воды и оставляют до полного выщелачивания плава Тигель извлекают из стакана, обмывают соляной кислотой (1 1), приливая в раствор 20 см3 соляной кислоты (1 1), и перемешивают до полного растворения осадка гидроксидов Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3 Анализ проводят, как указано в п 3 3
3 3 4 Для построения градуировочного графика при определении оксида кальция в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0, 1,0, 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 и 10,0 см3 раствора Б кальция, что соответствует массовым концентрациям оксида кальция 0, 0,0000004, 0,0000008, 0,0000016,0,0000024; 0,0000032 и 0,000004 г/см3 В колбы приливают по 3 см3 раствора лантана (стронция)
При массовой доле оксида кальция менее 0,3 % раствор доливают до метки соответствующим фоновым раствором и перемешивают При массовой доле оксида кальция более 0,25 % в колбы приливают по 6 см3 соляной кислоты (1 1), соответствующий фоновый раствор в объеме, равном аликвотной части анализируемого раствора, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор, не содержащий стандартного раствора кальция, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика
Абсорбцию кальция измеряют, как указано в п 3 3 1 По найденным значениям абсорбции растворов с учетом абсорбции раствора контрольного опыта и массовым концентрациям оксида кальция строят градуировочный график
3 3 5. Для построения градуировочного графика при определении оксида магния в мерные колбы вместимостью по 100 см3 помещают 0, 2,5, 3,0, 5,0, 6,0, 7,0 и 8,0 см3 стандартного раствора Б магния, что соответствует массовым концентрациям оксида маг-
62