Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

12 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в неодиме, гадолинии, тербии, диспрозии, гольмии, эрбии, тулии и их окисях

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС № 11-95).

Издание с Изменением № 1

Оглавление

1 Общие требования

2 Аппаратура, материалы и реактивы

3 Подготовка к анализу

4 Проведение анализа

5 Обработка результатов

Показать даты введения Admin

Страница 1

Группа В59 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НЕОДИМ, ГАДОЛИНИЙ, ТЕРБИЙ, ДИСПРОЗИЙ, ГОЛЬМИИ. ЭРБИЙ, ТУЛИЙ И ИХ ОКИСИ Химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов Мсофтпшт. ^(Мшшт. 1сгЬшт. пЫтшт. егЬшт, ИшНит лт1 1пГОСТ 23862.9-79 1||!,,|.Ш'М-..1Ч111;,ч Государственного комитета СССР по стаашртам от 19 октхоря 1979 г. № 3988 дата введения установлена 01.01.81 Ограничение срока действия снят» по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета и» станлартшацин. метрологии и сертификации (ИУС П—95) Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в неодиме, гадолинии, тербии, диспрозии, гольмии, эрбии, тулии и их окисях. Метол основан на экстракшюн но-хроматограф» чес ком концентрировании редкоземельных примесей, осаждении их с наполнителем — окисью иттрия и последующем спектральном анализе полученного концентрата. Интервалы определяемых массовых долей примесей окисей: в неодиме гадолиния тербия диспрозия гольмия эрбия тулия иттербия лютения в г а д о л и н и и тербия диспрозия гольмия эрбия тулия иттербия лютеция в тербии лантана церия празеодима неодима самария европия н его окиси: ог4- Ю-5* до ЫЮ!% от 1 • \0~4 % до 5т\0~3% от 4- 10-*% ло 1 • 10-3% от 4 * 10 -3 от 2 от 2 от 2 от 2 и 10 ь 10* 10-! 10-' его %ао 5м10-г% %ао 1м102% % до2мЮ-'% % до 5н№->% % до 5м 10-'% окис и: и от I -10-'% до I • 10'% от4- 10 *%до2«10 2% от 4-10-'% до 2*10-'% от 2-10 до 5м 10 *% от2-10 '%до2мЮ !% ОТ2- 1» ... || 10 '% от2-10 -'«доЫЮ-1* его окиси: от7-10 '*»1'10-»< от 1 • 10 4*ло2и10-*% от 1 • 10 "*ло2мНН% от 7' 10-*%до5*10-2% от 7 • 10 -1 до 5- от I * \0~л % до 2т\0'2% гадолиния диспрозия гольмия эрбия тулия иттербия лютеция в гольмии лантана церия празеодима неодима самария европия гадолиния тербия диспрозия эрбия тулия иттербия лютеция в т у л и и и е лантана иерия от I ■ 10 *% до 1м10-г* ОТ7-10 4%до5м10 г% от1-10-% от4-10 *%до5-10~2% ОТ4-10 *%до1-10 2% ОТ4-10 *%до2-10-2% ОТ4-10 "% до 2• 10--'% от I от 4 от I от I от 1 от 4 от I 10-* 10-* 10-* 10-л 10-* до 5- 10-2% до 2 • Ю-2 % до 5 до 5 до 2 ю-2 10-2 10 - 10-1! 10-2 10-* % до I 10до I г о окиси: от 2- 10-6% до 2м 10-'% от 2- 10-*% до 2я10-2% И1данне официальное Икание с Изменением № I, утвержденным ■ Перепечатка воспрещена апреле 1985 г. (ИУС 7-85). 141

Страница 2

С. 2 ГОСТ 23862.9-79 празеодима от2- 10 '«до ]*\0~2% гольмии ог 1 * 10 4 « до 1-Ю-1* неодима от2- 10 '«до 1и10-'« эрбия от 1 • 10- '«до 2м 10-'* самария от 2• 10 тулия от 4- ю- '«до 5ж10-3Ж европия от2• 10 6 «до 5м 10-1* иттербия от 2- 10 '%до ию-'Ж 1x10.1 (iii ии от5• 10 *«до2- Ю-'* лютеции от 4 - 10 '«до5ж10-'« тербия от 2- 10 '«до 1м10-2% в эрбии и его оки с и: диспрозия от5- 10 лантана от 4- 10 6 « до 5-10-*« гольмия от5* 10 празеодима от 4 * 10 '«до 2- 10-** эрбия от5- 10 -• % яо 1 • I»-1 Ж неодима от 4 • 10 '« до 1 • Ю-3 % иттербия от 2- 10- '«до 5т\0~'% самарии от 4 ■ 10 '«до 5- \0'2% .114 1с нии от 4 ■ 10- '«до 1иЮ-2% европия от 4- 10 6 « до 2 -10-1 « в диспрозн и и е г о окиси: гадолинии от 1 • 10 '«до2-НМ« лантана от 2- 10 •*«до 1чЮ2« тербия от 4- 10 '«до1-10-'« перни от 2 • 10 ■'«до 5и10~?% диспрозии от 1 ■ 10 '«до 2-10-»« празеодима от 2- 10 '«до 5я101« гольмия от 1 • 10 '«до5-10-'« неодима ог 2- 10- '«до 2«Ш-Л% тулия от 1 * 10 а«до2-10-3« самарии ог 2- 10 '«до 2ч10-*« иттербия от 4 * 10 *«до1-10->« европии от 2- 10 "«до 5п\0~*% лютеции от 1 ■ 10- -л*до2- НИ* гадолинии от 5- 10 6 «до 5м Ю-1* тербия от 2- 10 '«до 5м10-*% I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ 1.1, Обшие требования к методу анализа — по ГОСТ 23X62.0—79. 2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ Колонки хроматографические из молибденового стекла высотой 600—800 мм с водяной рубашкой (см. ГОСТ 23862.7-79. черт. I). Колонка кварцевая с внутренним диаметром 15 мм. высотой 35 мм. Испарители из молибденового стекла (см. черт. 2 ГОСТ 23862.7-79). Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий температуру воды до (40±2) 'С. Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный для измерений рН ы интервале 1 — 11. Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм. высотой 200 мм. массой 4 кг. Шары металлические диаметром 30 мм. 25 шт. Сита металлические. Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 "С. Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1000 "С. Мотор швейный ДШС-2. Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/ым, работающей в первом порядке отражения, с однолинзовой и трехлинзовой системой освещения. Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, пригодный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом. Спектропроектор ПС-18 или аналогичный. Выпрямитель 250-300 В, 30-50 А. Микрофотометр нерегнстрируюший типа МФ-2 или аналогичный. Весы аналитические. Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные. Станок для заточки электродов. Плитка электрическая. Насос водоструйный лабораторный стеклянный по ГОСТ 25336-82. Камера из кварца, состоящая из цилиндра высотой 40—45 мм, диаметром 50 мм, изготовленного из оптического кварца и двух круглых пластин диаметром 70 мм из технического кварца. Кварцевый цилиндр свободно лежит на нижней пластине, верхнюю пластину опускают на цилиндр. В каждой из пластин имеется по отводной трубке для подачи газов и по отверстию для электродов. Ротаметры типа РС-3.

Страница 3

ГОСТ 23862.9-79 С, 3 Редукторы кислородные. Манометры по ГОСТ 2405-Х8 1 -4 кгс/см3. Угли спектральные ОСЧ-7—3 диаметром 6 мм, Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3. заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15' и площадкой диаметром 1,5 мм. Электроды, выгаченные из углей спектральных ОСЧ-7—3 с бортиком высотой I мм. Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3 с каналом глубиной 5 мм, диаметром 2 мм и толщиной стенок I мм. Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79. Пластинки фотографические тип I размером 924 или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий в спектре. Баня водяная. Воронки Бюхнера диаметром 132 мм, 120—140 мм. Воронки делительные вместимостью 1000, 2000 см3. Микропнпетки на 0,1 см\ гидрофобизированные днметиддихлорсиланом. Для этого внутреннюю часть пипетки 2—3 раза промывают ли метил дихлорс планом и высушивают при 120 *С. Бюретки вместимостью 25 см3. Колба стеклянная вместимостью 1000 см* с обратным холодильником. Мешалка стеклянная пропеллерная. Тигли кварцевые вместимостью 10—15 см* гидрофобизированные: внутренние стенки кварцевого тигля обмывают диметнлдихлорсилаиом и высушивают при 120 'С. Прибор для перегонки с колбой Вюрца. вместимостью 500, 1000 см3. Пробки резиновые. Пленка полиэтиленовая. Бумага универсальная индикаторная рН 1—10. Силикагель марки КС К № 2 или 2.5. Фторопласт-4 (тефлон), порошок с размером гранул - 0.1 мм. Вата тефлоновая. Окиси редкоземельных элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, иттрия, чистые по определяемым примесям. Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0.5 моль/дм* раствор. Стандартные растворы лантана, нерия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция, содержащие 10 мг/см* одного из РЗЭ в расчете на окись. Каждый раствор готовят отдельно: I г соответствующей окиси РЗЭ помешают в стакан вместимостью 100 ем\ прибавляют 10 см1 соляной кислоты (I : I) и нагревают до полного растворения окиси; раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см* и доводят объем до метки водой. Растворы внутреннего стандарта, содержащие по I мг/см* церия или по I мг/см* эрбия; готовят разбавлением 10 см* стандартного раствора церия (10 мг/см*) или 10 см* стандартного раствора эрбия (10 мг/см3) в десять раз I моль/дм* раствором соляной кислоты. Раствор К содержащий по 0,1 мг/см"' лантана, иерия, празеодима, неодима, самария и европия в расчете на окись: по I см* каждого стандартного раствора (10 мг/см-*) лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия помешают в мерную колбу вместимостью 100 см* и доводят объем до метки I моль/дм* раствором соляной кислоты. Раствор 2, содержащий по 0,1 мг/см* гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция в расчете на окись: по I см* каждого стандартного раствора (10 мг/см') гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки I моль/дм* раствором соляной кислоты. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х. ч., насыщенный раствор. Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, растворы с концентрациями 100 г/дм* и 20 г/дм*. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328— 77, х. ч., 0.1; 0,5; 1; 2; 3 моль/дм* растворы. Соляная кислота по ГОСТ 31IX—77, х. ч., концентрированная и титрованные растворы: 0,01; 0,1;0,3; 0,4; 0,5; 0,8; I; 1,1; 1,2; 1,5; 2; 2,2; 2,4; 2,5: 3; 4; 5; 7 моль/дм3. Кислота соляная дважды перегнанная, 1.5 моль/дм1 раствор. 143

Страница 4

С. 4 ГОСТ 23862.9-79 Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76. х. ч., насыщенный раствор. Кислота аютная по ГОСТ 4461-77, х. ч., концентрированная. 3,5; 7 моль/дм' растворы. Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х. ч„ концентрированная и I моль/дм' раствор. Лммиак водный по ГОСТ 3760-79, х. ч.. концентрированный. 5 %-ныЙ раствор. Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76. Ацетон по ГОСТ 2603-79- Лрсенаю-111. раствор с концентрацией 0,2 г/дм'. Фенолфталеин по 111.1. спиртовой раствор с концентрацией 10 г/дм'. Ди-(2-этшп'ексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК), техническая (50—70 %) и улучшенная (не менее 95 %). Д2ЭГФК 100 %: ползают из технической Д2ЭГФК или из улучшенной Д2ЭГФК очисткой по ГОСТ 23862.7-79. Эфир этиловый. Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87. Диметилдихлорсилан. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлорнстом углероде (I : 4). Бензол по ГОСТ 5955-75. Полистирол. Раствор полистирола в бензоле с концентрацией 20 г/дм-' готовят в день употребления. Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № I). 3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ 3.1. Образцы сравнения (ОС) готовят непосредственно перед фотографированием спектров смешиванием в соотношении I : I образцов на графите порошковом (ОГП) и чистой по определяемым примесям окиси иттрия. 3.2. Образцы на графите порошковом (ОГП) готовят перемешиванием порошкового графита с окисями редкоземельных элементов. Дзя приготовления ОГП1, содержащего по I % (по массе) окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция, в яшмовую ступку помешают 1.82 г порошкового графита и по 20 мг свежелрокалениых окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция. Содержимое перемешивают в течение 30 мин. добавляют спирт, поддерживая кашицеобразное состояние массы. После окончания перемешивания спирт выжигают и перемешивают массу в течение 3 мин. Образцы ОГП 2 — ОГП 10 готовят последовательным разбавлением ОГП I, а затем каждого последующего образца порошкового графита, повторяя каждый раз процедуру перемешивания и выжигания спирта, как описано для приготовления образца ОГП 1. Содержание каждой из определяемых примесей в образцах ОГП I - ОГП 10 и вводимые в смесь навески графитового порошка и предыдущего образца указаны в табл. 1. ГаблииаI ОСшначгнмс обрата Ч 1.' | аоли 1.1' ;и« и) определяемых примесей в расчек* на содержание описи ■ смеси ■1 ■ || 1.4' И :: | г. ■ ' ■ | ■:■ .■ 1 1 !" 1'. %щ Масса навески, г пора ш юшна графта нреяыаушето обрата !■ скобках укаино его обо!начепие) от 1 1.0 _ _ ОГП 2 5- Ю- 1 0,885 0.885 (ОГП 1) ОГП 3 2-10-" 1.155 0.770 (ОГП 2) ОГП 4 1 • 10-' 0.940 0.940 (ОГП 3) ОГП 5 5-Ю-2 0.880 0,880 (ОГП 4) ОГП 6 2- 10-* 1.140 0.760 (ОГП 5) ОГП 7 1 • 10-! 0.900 0.900 (ОГП 6) ОГП 8 5* 10-1 0.800 0,800 (ОГП 7) ОГП 9

Страница 5

ГОСТ 23862.9-79 С. 5 3.3. Приготовление смесей с внутренним ста ила ртом Смесь порошкового графита и двуокиси церия (ОГЦ), содержащую 4 % двуокиси церия, готовят, смешивая 960 мг порошкового графита и 40 мг двуокиси иерия в яшмовой ступке в течение 30 мин при добавлении спирта, поддерживая кашицеобразное состояние массы. Затем спирт выжигают и смесь перемешивают в течение 3 мин. Смесь окиси иттрия и двуокиси церия (ОИЦ), содержащую 4 % двуокиси церия, готовят, смешивая 960 мг окиси иттрия и 40 мг двуокиси церия в яшмовой ступке и далее поступают, как при приготовлении ОГЦ. 4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА 4.1. Анализ неодима или его окиси Определение содержания окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстракцнонно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г енлнкагеля с размером зерна 0.06—0,07 мм + 15 см3 100 %-ноЙ Д2ЭГФК. свободный объем сорбента 40 см*). Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического неодима массой 0,86 г или 1 г его окиси помешают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—К см' 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см* лероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают до влажных солей: хлориды РЗЭ растворяют в 30 см* 0,1 моль/дм* соляной кислоты и пропускают через экстрак-ииоино-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 0,7 моль/дм* соляной кислотой объемом 5 см1. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 0,7 моль/дм* соляную кислоту. 90 см* эдюата собирают в стакан (раствор неодима). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяю) наличие неодима по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата. не содержащие неодим, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 300 см* 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат примесей РЗЭ). К концентрат)* примесей РЗЭ добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения^ подготавливают к спектральному анализу по разд. 3 ГОСТ 23К62.7—79 и анализируют по методике, приведенной в п. 4.8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция (X) в процентах вычисляют по формуле Л "Тигле А — массовая доля определяемой примеси в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 4.2. Анализ гадолиния или его окнен Определение содержания окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстракцноиио-хроматографнческой колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г енлнкагеля с размером зерна 0.06—0.07 мм + 15 см* 100 %*ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 40 см1). Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического гадолиния массой 0.87 г или I г его окиси помещают, в стакан вместимостью 50 см*, добавляют 6—8 см* 7 моль/дм* соляной кислоты. 0.5 см* пероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают до влажных солей, хлориды РЗЭ растворяют в 30 см3 0.83 мать/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракиионно-хроматографнческую колонку. Техника работы на экстракциоино-хроматографнческой колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 1.4 моль/дм3 соляной кислотой объемом 5 см3. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 1,4 моль/дм3 соляную кислоту. 100 см* элюата собирают в стакан (раствор гадолиния). Далее элюат собирают 145

Страница 6

С. 6 ГОСТ 23862.9-79 порциями по 5 см*, в каждой из которых определяют наличие гадолиния по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79, Порции элюата, не содержащие гадолиний, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата пол)чают, пропуская через колонку 300 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см5 и переносят и стакан вместимостью 50 см* (концентрат примесей РЗЭ). К концентрат)' примесей РЗЭ добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения, подготавливают к спектральному анализу по раж 3 ГОСТ 238627-79 и анализируют по методике, приведенной в п. 4.8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция (Л,) в процентах вычисляют по формуле гле Л — массовая доля определяемой примеси в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 4.3, Анализ тербия или его окиси Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеиия Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 26 мм. Колонка заполнена сорбентом (100 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 60 см3 100 %-ноЙ Д2ЭГФК. свободный объем колонки 160 см*). Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического тербия массой 1,28 г или 1,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см\ добавляют 6—10 см1 концентрированной соляной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, хлориды РЗЭ растворяют в 45 см* I мать/дм* соляной кислоты и пропускают через экстракцноино-хроматографическую катанку. Техника работы на катанке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 1 моль/дм3 соляной кислотой объемом 30 см*. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через катанку пропускают 1,2 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 100 см1 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 200 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см1. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие тербия по ранд. 3 ГОСТ 23862.7-79- Порцни элюата, не содержащие тербий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см5 и переносят в стакан вместимостью 50 см* (концентрат I). После того, как в элюате будет обнаружен тербий, через колонку пропускают 2 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 60 см3 элюата отбрасывают, следующие 300 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого тербия). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие тербия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие тербий, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 1500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II). В концентрате I определяют содержание окисей лантана, иерия, празеодима., неодима, самария, европия, гадолиния; в концентрате II — окисей диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеиия. В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия, в концентрат II — 20 мг окиси тербия, нагревают до полного растворения и подготаатнвают к спектральному анализу по методике, приведенной в разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Полученные окиси иттрия и тербия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79. Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния {Хл) в процентах вычисляют по формуле где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия, %. 146

Страница 7

ГОСТ 23862.9-79 С. 7 Массовую долю окнсеН диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция (Л^) в процентах вычисляют по формуле где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогашенной окиси тербия, %. 4.4. Диализ диспрозия или его окиси Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, гольмия, эрбия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 33 мм. Колонка заполнена сорбентом (150 г енлнкагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм + 90 см5 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см5). 'Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического диспрозия массой 0,87 г или I г его окиси помешают в стакан вместимостью 50 см*, добавляют 6—8 см* 7 моль/дм* соляной кислоты, 0,5 см* пероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают до влажных солей, хлориды РЗЭ растворяют в 30 см1 1,1 моль/дм* соляной кислоты и пропускают через экстракииоино-хроматографичеекую колонку. Техника работы на колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 1,6 моль/дм* соляной кислотой объемом 30 см*. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 1,6 мать/дм' соляную кислоту. Первые 150 см' элюата. включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 550 см* элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см*. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см*, в каждой из которых определяют наличие диспрозия по разд. 3 ГОСТ 23862.7 — 79. Порции элюата, не содержащие диспрозий, добавляют к основной иорнни элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см* (концентрат I). После того, как в элюате будет обнаружен диспрозий, через колонку пропуская 2,4 моль/дм' соляную кислоту, 600 см* элюата собирают в стакан (раствор чистого диспрозия). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см*, в каждой из которых определяют наличие диспрозия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата. не содержащие диспрозий, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см' 7 моль/дм* соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15-20 см' и переносят в стакан вместимостью 50 см' (концентрат II). В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия: в концентрате II — гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция. Концентрат I делят на две равные части по объему, каждую переносят в стакан вместимостью 50 см'. Волин стакан добавляют 0,02 см' раствора внутреннего стандарта эрбия (I мг/см*) — концентрат легких РЗЭ. В другой добавляют 0.02 см* раствора внутреннего стандарта церия (I мг/см') — концентрат тяжелых РЗЭ. Каждый из концентратов подготавливают к спектральному анализу и анализируют по разд. 3,4 ГОСТ 23862.8-79. К концентрату II добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения, подготавливают к спектральному анализу по рахт. 3 ГОСТ 23862.7-79 и анализируют по методике, приведенной в п. 4.8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия (Хл) в процентах вычисляют по формуле где т% — масса определяемой примеси, мкг: т — навеска пробы, г. Массовую долю окиси гольмия {Хь) в процентах вычисляют по формуле ^ А где Л — массовая доля окиси гольмия в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 147

Страница 8

С. 8 ГОСТ 23862.9-79 Массовую долю окисей эрбия, тулия, итгербия, лютеиия (Лй) в процентах вычисляют по формуле V л где Л — массовая датя определяемой примеси в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 4.5. Анализ гольмия или его окиси Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстракиионно-хроматографн ческой колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 33 мм* Колонка заполнена сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм + 90 см* 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по раза. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического гольмия массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм? соляной кислоты, 0,5 см3 перокспла водорода н нагревают до растворения. Раствор упаривают до влажных солей, хлориды РЗЭ растворяют в 15 см* 1,3 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстрак иной но-хроматографн ческой колонке по разд. 3 ГОСТ 23862Л—79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 1.8 моль/дм3 соляной кислотой объемом 15 см3- Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 1,8 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 150 см3 элюата. включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 900 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 2000 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см\ в каждой из которых определяют наличие гольмия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие гольмий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см' (концентрат I). После того, как в элюате будет обнаружен гольмий, через колонку пропускают 3,5 мать/дм3 соляную кислоту. 450 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого гольмия). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см\ в каждой из которых определяют наличие гольмия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие гольмий, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15— 20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II). В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия; в концентрате II — эрбия, тулия, иттербия, лютеция. Концентрат I делят на две равные части по объему, каждую переносят в стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см* раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см') — концентрат легких РЗЭ, в другой добавляют 0.02 см5 раствора внутреннего стандарта церия (I мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ. Каждый из концентратов подготавливают к спектральному анализу по рам- 3. 4 ГОСТ 23862.8-79. К концентрату II добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79, а затем анализируют по методике, приведенной в п. 4.8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия (Д"т) в процентах вычисляют по формуле Массовую долю окиси диспрозия < V.) в процентах вычисляют по формуле где .ад, — масса определяемой примеси, мкг; т — масса навески анализируемой пробы, г. 148

Страница 9

ГОСТ 23862.9 79 С- 9 Массовую долю окисей эрбия, тулия, иттербия и лютеция (Л',,) в процентах вычисляют по формуле где А — массовая доля окисей эрбия, тулия, иттербия, лютеиия в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 4.6. Анализ эрбия или его окиси Определение содержания окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, тулия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 33 мм. Колонка заполнена сорбентом (150 г енлнкагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм + 90 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Навеску металлического эрбия массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помешают в стакан вместимостью 50 см3, доба&тяют 6—8 см3 7 моль/дм* соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, хлориды РЗЭ растворяют в 15 см3 2,1 моль/дм* соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на зкетракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 2,1 мать/дм3 соляной кислотой объемом 15 см3. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 2,4 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 150 см3 элюата. включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 700 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см-. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см*, в каждой из которых определяют наличие эрбия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие эрбий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I). После того, как вэлюате будет обнаружен эрбий, через колонку пропускают 4,4 моль/дм3 соляную кислоту, 400 см1 элюата собирают в стакан (раствор чистого эрбия). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см*, в каждой из которых определяют наличие эрбия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие эрбий, переносят в испаритель и упаривают с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2000 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в В концентрате 1 определяют содержание окисей лантана, празеодима, неодима, самария, ев* ролям, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, в концентрате II — тулия, иттербия, лютеция. К концентрату I добавляют 0,04 см3 раствора внутреннего стандарта церия (I мг/см3), подготавливают к спектральному анализу и анализируют по разд. 3, 4 ГОСТ 23862.8-79. К концентрату II добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения, подготавливают к спектральному анализу по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79 и анализируют по методике, приведенной в п. 4,8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия (Ли|) в процентах вычисляют по формуле где тг — масса определяемой примеси, мкг: т — масса навески анализируемой пробы, г. Массовую долю окисей тулия, иттербия и лютеция (Хи) в анализируемой пробе в процентах вычисляют по формуле где А — массовая доля окисей тулия, иттербия, лютеиия в полученной окиси иттрия, обогащенной III 1-13*0 1Ф<

Страница 10

С 10 ГОСТ 23862.9-79 4.7. Анализ тулия или его окиси Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттербия, лютеция Концентраты примесей получают в экстра книо. . но- хроматограф и ческой колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 33 мм* Колонка заполнена сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0.07 мм + 90 см' 100 %-ноЙ Д2ЭГФК. свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по разд. 3 ГОСТ 23862.7— 79. Навеску металлического тулия массой 0,88 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм1 соляи-ют до растворения. Раствор упаривают до ела 3 моль/дм1 соляной кислоты и пропускают через: пика работы на экстракциопно-хроматографнче* Стакан, в котором растворялась проба, щ 30 см3. Промывной раствор пропускают через кол кис юты. 0 см I ппнг ?роксида водорода и нагрева- соляпук отбрасыва элюат соб: по разд. 3 элюата в 1 вместимос [к о эи см к ку пропускают 6 мазь/дм3 саля пун тулия). Далее элюат собирают в пр наличие тулия по разд. 3 ГОСТ 23 испаритель и упаривают с последук ют, пропуская через колонку 2000 с до объема 15—20 см3 и переносят в В концентрате I определяют с рия. европия, гадолиния, тербия, о концентрате II — иттербия. Концентрат I делят на две рав концен етимостыо эи с\ окисей лантана, церия, празеодима, неодима, гольмия, эрбия: О растворяют в 30 см* афическую колонку. Тех-ЭСТ 23862.7-79. ляной кислотой объемом пропускают 3,5 моль/дм3 и промывного раствора, тимостью 1000 см3. Далее [ределяют наличие тулия ляют к основной порции м3 и переносят в стакан ужен тулий, через колон-стакан (раствор чистого к из которых определяют ииис тулий, переносят в е порции элюата получа-■ упаривают в испарителе рат II). сама- ггн по объему, каждую переносят в стакан вместимостью раствора внутреннего стандарта эрбия (I мг/см3) — кон-раствора внутреннего стандарта церия 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 с иентрат легких РЗЭ, в другой стакан добавляют 0.02 см' (I мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ. Каждый из концентратов подготавливают к спектральному анализу и анализируют по разд. 3, 4 ГОСТ 23862.8-79. К концентрату II добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79, а затем анализируют по методике, приведенной в п. 4.8 настоящего стандарта. Массовую долю окисей лантана, иерия. празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия (X.,) в процентах вычисляют по формуле 2л 10 где тг — масса определяемой примеси, мкг. т — масса навески анализируемой пробы, г. Массовую долю иттербия и лютеция {Х1У) в процентах вычисляют по формуле у Л. лпЕ25* где А — массовая доля окисей иттербия, лютеиия в полученной окиси иттрия, обогащенной примесями РЗЭ, %. 4.8. Выполнение спектрального анализа 15 мг пробы обогащенной окиси иттрия смешивают с 15 мг порошкового графита, содержащего 4% двуокиси иерия (ОГЦ). Полученную смесь делят на две равные части (по 15 мкг) и помешают с помощью шпателя и металлического стержня в кратеры двух графи юных электродов. По 15 мг каждого из образцов на графитовом порошке (ОГП 10 — ОГП I) смешивают с 15 мг окиси иттрия. 150

Страница 11

ГОСТ 23862.9-79 С. II содержащей 4 % двуокиси церия (ОНИ I. Полученную смесь делят на две равные части (по 15 мг) и помешают в кратеры двух графитовых электродов. Электрод с анализируемой пробой или образцом сравнения служит анодом, верхний электрод, заточенный на конус — катодом. Между электродами зажигают дугу' постоянного тока 10 А. Время экспозиции от 60 до 120 с (до полного испарения материала). Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающем в первом порядке отражения с трехлинзовой системой освещения. Ширина шели спектрографа 15 мкм. В кассет)' спектрографа заряжают пластинки типа I. Спектры каждой пробы и каждого образна сравнения фотографируют на фотопластинке по два раза в области 310—340 нм. Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной юле 15 мин и сушат. 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ 5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента 5 и линии нерия (линии сравнения) Л\ (см. табл. 2) и вычисляют разность почернений Д5= — Л^. По двум параллельным значениям ЛЛ", и ДЛ\, полученным по двум спектрограммам. снятым для каждого образна, находят среднеарифметическое значение д.У. По значениям 1ц С и дд' для образца сравнения строят гралуировочный график в координатах (дд', 1у С). Т а б л н и а 2 Он (П'имисиыП д'1п11 волны длин 1 полны .111.1.1 Основа ■........1.1 сравнении (иерив). М'■-.11 ■ .1 ■ ноля определя- II - ыснт 11.И111' нм нм емых окисей г г). % ГаланиниЙ 310.05 310.40 1 ' Ю '—5Ь 10 : 310.05 310,34 5 • 10 '—1.0 Тербий 332.44 332,47 5-10 '-5Ы0 : 332.44 333.30 5-Ю --—1.0 Дне про] и й 340.78 340,80 2 - Ю 5Ь 10 ; 340.78 340.41 5 ■ Ю '—1.0 Гольмий 341.65 341,67 1 ■ 10 '-1Ь 10 ' 317.49 317.69 1 •10--1.0 * Эрбий 326.48 326,56 1 - Ю '—2Ь 10 ; з 326.48 325.98 5-10 '—5Ь 10 : о 326.48 326.39 1 ■ 10 '-1.0 Тулий 313,13 313.82 1 • 10 '-26 10 : 313,13 313,67 1 • 10'— 1Ь 10-' Иттербий 328.94 328.88 1 • 10 '— 1Ь 10 ; 346,44 146.69 5-Ю '-1Ы0 1 319.29 319,40 1 -10 '-1,0 Люк: пий 331.21 331.14 1 • Ю-'-1Ь 10-* 331.21 331,40 1-Ю '-1НШ 1 331.21 331.22 5- 10-'-1.0 Тербий 332.44 332,48 5 ■ Ю 5Ь 10 - 332,44 332,55 5 ■ 10'—1.0 Диспрозий 340.78 340,68 5- 10 '-1п 10-! 340.78 340.61 1 ■ 10-1.0 Гольмий 345.60 345.67 1-10 '-1Ы0 ' 345.60 347.68 1 -10 '-1.0 а Эрбий 323.06 322,81 2-10 >-5Ы0 : 323.06 323,35 5- 10 '-26 Ю- 323,06 323,42 1 ■ 10-1.0 Иттербий 328.94 328,87 1-10 '—5 - 10' 328.94 329.02 2- 10 '-2- 10 ' 328,94 328,55 1 ■ 10 '-1Ь 10 1 Тулий 313.13 313.83 1-10 '-2Ы0 ; 313.13 312.77 1-10 '-2Ь 10 ' 313.13 316,42 1 • 10 '—1.0 ЛнлсииЙ 335.96 335.69 2 - 10 '—1Ь 10 : 335.96 335.73 2- 10 '-1.0

Страница 12

С 12 ГОСТ 23862.9-79 Продолжение тай*. 2 Опрсаелиений Дины пщии Дхиин виши линии Ос и о па ишлнщ'1 ее кии сравнение (церин). Массив» лил* впрелелн- эле ме iii линии. им им еных окисей 1'! ' Ч Гольмий 345.60 346,34 5- 10 '-5Ы0 : 345.60 342.62 1 • 10->—1Я Эрбий 323,06 322,81 2- 10 '-2Ы0 : 323,06 322,57 1'1О-'-2Ы0 1 x п 323,06 322,71 1 ■ 10 '-1.0 о Тулий 336.26 336.88 2"10-'-1М0-' с о 329,10 329.03 1ЧО'-2Ы0 : x - 329.10 328,52 1 • 10-1.0 Лютеций 331.21 331,14 2- 10 '-1Ы0 : 331.21 331,15 2-10 '-2Ы0 1 331,21 331,47 1 ■ 10"—1.0 ЭрбнЙ 323,06 322.35 2- 10 '-2Ы0 : 323,06 323,22 1'1О-'-2Ы0 1 323.06 322,93 1 ■ 10 ;-1.0 Тулий 313.13 312.93 |>]О"-1М0 1 - 313.13 312.36 5-10 '-5- 10 ' я 313.13 312.77 5- 10 '-1.0 к Ипсрбий 328.94 328.88 |. Ю-'—1 • 10-' 328.94 329.50 5- 10"'-1 • 10 1 347.88 347,90 1 ■ 10 '-1.0 Лютеций 331,21 331.35 2-10 '-5Ы0 ' 331,21 330.48 5- 10 '-5- 10 ' 331.21 331,47 1 • 10--1.0 Тулий 336.26 335.77 1 • 10 '-2Ы0-' 336.26 335.64 1-10 '-2-10 ' 313.39 313.76 1 • 10 '-1.0 а Ипсрбий 328.94 329.03 140 '-5-10' "2. 328,94 329,51 5- 10- *— 1•10 1 г 347.63 347.90 1 ■ 10 '-1.0 Лютеций 335,96 335.78 2"10-'-1М0-' 335.96 335,39 5- 10-'—1 • 10 ' 335,96 335.64 5- 10-'—1,0 Иггсрбий 328,94 328,87 1 • 10 '—1Ь 10 ! 346,44 346.48 1-10 '-2-10 1 а x 319.29 319,34 1 • 10-' —1.0 Л юге НИИ 331,21 331.14 1>10-'-1-10 : — 331.21 331.15 1 • 10 л—1 - 10 • 325,43 325.77 5- 10 *—1.0 Содержание определяемой примеси находят по гралуировочному графику по усредненному значению Д$ для пробы. Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1. 5.2. При контроле воспроизводимости параллельных определений по двум параллельным значениям АЛ, и дЛ\, полученным по двум спектрограммам, снятым ятя каждой пробы, по гралуировочному графику находят значения С, и С*, — результаты каждого из параллельных определений примесей в пробе. Отношение большего из этих результатов к меньшему не должно превышать 1,5.