Купить ГОСТ 23862.8-79 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в лантане, церии, иттербии, лютеции, иттрии и их окисях.
Издание с Изменением № 1
1 Общие требования
2 Аппаратура, материалы и реактивы
3 Подготовка к анализу
4 Проведение анализа
5 Обработка результатов
Дата введения | 01.01.1981 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.09.2013 |
Актуализация | 01.01.2021 |
19.10.1979 | Утвержден | Государственный комитет СССР по стандартам | 3988 |
---|---|---|---|
Разработан | Минцветмет СССР | ||
Издан | ИПК Издательство стандартов | 2003 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
Группа В59 СТАНДАРТ
ГОСТ
23862.8-79
Lanthanum, cerium, ytterbium, lutecium, yttrium and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities in oxides of rare earth elements.
MKC 77.120.99 ОКСТУ 1709
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения установлена
01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в лантане, церии, иттербии, лютеции, иттрии и их окисях.
Метод основан на экстракционно-хроматографическом концентрировании редкоземельных примесей. Полученный концентрат анализируют спектральным методом при испарении из тонкого слоя с торца угольного электрода в атмосфере аргон-кислород, возбуждении и фотографической регистрации дугового эмиссионного спектра с последующим определением массовых долей примесей по градуировочному графику.
Интервалы определяемых массовых долей примесей окисей:
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Издание официальное Перепечатка воспрещена |
Издание с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7—85).
С. 2 ГОСТ 23862.8-79 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
(Измененная редакция, Изм. № 1). |
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.
Колонки хроматографические из молибденового стекла высотой 600—800 мм двух типов: колонки с водяной рубашкой, колонки без водяной рубашки (см. черт. 1) ГОСТ 23862.7-79. Колонки кварцевые внутренним диаметром 15 мм, высотой 35 мм.
Испарители из молибденового стекла (см. черт. 2, ГОСТ 23862.7-79).
Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий нагрев воды до (40+2) °С. Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный, для измерения pH в интервале от 1 до 11. Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм, высотой 200 мм, массой 4 кг.
Шары металлические диаметром 30 мм, 25 шт.
Сита металлические.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 °С.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1000 °С.
Мотор швейный ДШС-2.
Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающий в первом порядке отражения и однолинзовой системой освещения или аналогичный.
Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, пригодный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.
Выпрямитель 250—300 В, 30—50 А.
Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.
Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.
Весы аналитические.
Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.
Станок для заточки электродов.
Плитка электрическая.
Насос водоструйный лабораторный стеклянный по ГОСТ 25336-82.
Камера из кварца, состоящая из цилиндра высотой 42 мм, диаметром 50 мм, изготовленного из оптического кварца, и двух круглых пластин диаметром 70 мм из технического кварца, которые закреплены в штативе прибора. Кварцевый цилиндр свободно лежит на нижней пластине, верхнюю
132
пластину опускают на цилиндр. В каждой из пластин имеется по отводной трубке для подачи газов и по отверстию для электродов.
Ротаметры типа РС-3.
Редукторы кислородные.
Манометры по ГОСТ 2405-88 на 1—4 кгс/см2.
Угли спектральные ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм.
Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15° и с площадкой диаметром 1,5 мм.
Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм с бортиком высотой 1 мм.
Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.
Пластинки фотографические спектрографические тип I, размером 9-24 или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий в спектре.
Стаканы химические стеклянные.
Воронки делительные вместимостью 1000, 2000 см3.
Воронки Бюхнера диаметром 132 мм.
Колбы Бунзена вместимостью 200, 500, 1000 см3.
Пипетки.
Микропипетки на 0,1 см3 гидрофобизированные: высушенные в сушильном шкафу при 120— 150 °С пипетки охлаждают, промывают внутреннюю поверхность каждой пипетки диметилдихлор-силаном и высушивают в сушильном шкафу при 120 °С.
Бюретки на 25 см3.
Цилиндры стеклянные вместимостью 1000 см3 с притертой пробкой.
Колбы стеклянные конические.
Колба стеклянная вместимостью 1000 см3 с обратным холодильником.
Колбы мерные.
Мешалка стеклянная пропеллерная.
Тигли кварцевые вместимостью 10—15 см3 гидрофобизированные: внутренние стенки тигля обмывают диметилдихлорсиланом и высушивают при 120 °С.
Прибор для перегонки с колбой Вюрца, вместимостью 500—1000 см3.
Пробки резиновые.
Пленка полиэтиленовая.
Бумага универсальная индикаторная pH 1—10.
Силикагель марки КСК № 2 или № 2,5.
Фторопласт-4 (тефлон), порошок с размером гранул ~ 0,1 мм.
Вата тефлоновая.
Окиси редкоземельных элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия, чистые по определяемым примесям.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0,5 моль/дм3 раствор.
Стандартные растворы лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция, содержащие 10 мг/см3 одного из РЗЭ в расчете на окись. Каждый раствор готовят отдельно:
1 г соответствующей окиси РЗЭ (свежепрокаленной) помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и нагревают до полного растворения окиси; раствор охлаждают переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.
Растворы внутреннего стандарта, содержащие 1 мг/см3 церия или 1 мг/см3 эрбия в расчете на окись, готовят разбавлением 10 см3 стандартного раствора, содержащего 10 мг/см3 церия или эрбия в расчете на окись.
Раствор 1, содержащий по 0,1 мг/см3 лантана, церия, празеодима, неодима, самария и европия в расчете на окись: по 1 см3 каждого стандартного раствора (10 мг/см3) лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия в расчете на окись помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.
Раствор 2, содержащий по 0,1 мг/см3 гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция в расчете на окись: по 1 см3 каждого стандартного раствора (10 мг/см3) гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция в расчете на окись помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х. ч., насыщенный раствор.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, х. ч., раствор с концентрацией 50 г/дм3.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, растворы с концентрацией 100 г/дм3 и 20 г/дм3.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, х. ч.: 0,1 моль/дм3 раствор (16,8 г растворяют в 1000 см3 воды); 0,1 моль/дм3 раствор в 3,5 моль/дм3 растворе азотной кислоты; 0,1 моль/дм3 раствор в 7 моль/дм3 растворе азотной кислоты. Готовят в день употребления.
Аммоний роданистый 0,3 моль/дм3, 0,8 моль/дм3 растворы с pH 4,7.
Вода дистиллированная, дважды перегнанная в кварцевом перегонном приборе.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х. ч., концентрированная и титрованные растворы: 0,01; 0,1; 0,3; 0,4; 0,5; 0,8; 1; 1,1; 1,2; 1,5; 2; 2,2; 2,4; 2,5; 3; 4; 5; 7 моль/дм3.
Кислота соляная, дважды перегнанная, 1,5 моль/дм3 раствор.
Кислота щавелевая, по ГОСТ 22180-76 х. ч., насыщенный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч., концентрированная, 3,5; 7 моль/дм3 растворы.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х. ч., концентрированная, 1 моль/дм3 раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х. ч., концентрированный, раствор с концентрацией 50 г/дм3.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.
Ацетон по ГОСТ 2603-79.
Арсеназо-Ш, раствор с концентрацией 0,2 г/дм3.
Фенолфталеин по НТД, спиртовой раствор с концентрацией 10 г/дм3.
Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК), техническая (50—70 %) и улучшенная (не менее 95 %).
Д2ЭГФК 100 % получают из технической Д2ЭГФК или улучшенной Д2ЭГФК, очисткой по ГОСТ 23862.7-79 (пи. 3.1 и 3.2).
Трибутилфосфат (ТБФ) очищенный по ГОСТ 23862.7-79, и. 3.3.
Эфир этиловый.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Диметилдихлорсилан.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлористом углероде (1 : 4).
Этиленгликоль по ГОСТ 10164-75.
Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 5 г/дм3 в 1 моль/дм3 соляной кислоте; готовят в день употребления.
Бензол по ГОСТ 5955-75.
Полистирол.
Раствор полистирола в бензоле с концентрацией 20 г/дм3; готовят в день употребления.
Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.
Кислород газообразный по ГОСТ 5583-78.
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.
Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
Готовят две серии образцов сравнения (ОС). Одна серия (ЛОС) содержит лантан, церий, празеодим, неодим, самарий и европий (легкие РЗЭ). Другая серия (ТОС) содержит гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций (тяжелые РЗЭ).
3.1.1. Образцы сравнения ЛОС готовят разбавлением раствора 1, а ТОС — разбавлением раствора 2. Соответствующие количества раствора 1 или 2, указанные для каждого образца в табл. 1,
134
отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют 1 моль/дм3 соляной кислотой до метки.
Электроды пропитывают полистиролом, погружая каждый электрод заточенной частью в раствор полистирола в бензоле концентрацией 20 г/дм3 на глубину 10—15 мм, выдерживают 2—3 с и высушивают на воздухе в течение 1 ч. Операцию пропитки и просушивания следует проводить в вытяжном шкафу.
Таблица 1 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Перед проведением анализа на электроды наносят по 0,02 см3 раствора хлористого натрия с концентрацией 20 г/дм3 и высушивают под лампой накаливания.
В патрубок кварцевой колонки помещают неплотный комочек тефлоновой ваты и 100 мг порошка тефлона. Тефлон в колонке промывают 5—10 см3 ацетона, 5 см3 воды и 3 см3 раствора аммиака (1 : 20).
Концентраты редкоземельных примесей получают в экстракционно-хроматографических колонках. Приготовление экстракционно-хроматографических колонок и техника хроматографических разделений по ГОСТ 23862.7-79 (разд. 3).
Выделение концентрата примесей: церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция.
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 15 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 40 см3).
Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают почти досуха, хлориды РЗЭ растворяют в 50 см3 0,01 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 50 см3 0,3 моль/дм3 соляной кислотой, и промывной раствор пропускают через колонку. Через колонку пропускают 0,3 моль/дм3 соляную кислоту. 180 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора) собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3 (раствор чистого лантана). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие лантана по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Через колонку пропускают 450 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, собирая элюат в тот же мерный цилиндр. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3. Ра-
135
створ делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ: в другой добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.
Выделение концентрата примесей: лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке без водяной рубашки. Внутренний диаметр колонки 29 мм. Колонка заполнена сорбентом (42 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм + 25 см3 ТБФ, свободный объем колонки 60 см3).
Навеску металлического церия массой 1,62 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют при нагревании.
Навеску двуокиси церия массой 2 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 5—6 капель фтористоводородной кислоты, 30 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют при нагревании.
Раствор пробы упаривают до объема 15 см3, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в воде. Через колонку пропускают 100 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 7 моль/дм3 азотной кислоте. Элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают раствор пробы. Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре. Техника работы на колонке — по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте. Промывной раствор пропускают через колонку. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3. Через колонку пропускают 70 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте, собирая элюат в тот же цилиндр. Собирают 120 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора). Элюат упаривают в испарителе до объема 20 см3, переносят в стакан вместимостью 100 см3 и добавляют 0,04 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) (концентрат примесей РЗЭ). Через колонку пропускают 100 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты, 100 см3 раствора аскорбиновой кислоты и 100 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюаты собирают в стакан вместимостью 500 см3 (раствор чистого церия). Через колонку пропускают 100 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат отбрасывают.
Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия
Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 26 мм. Колонка заполнена сорбентом (100 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 60 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 160 см3).
Навеску металлического иттербия массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода, нагревают до полного растворения и упаривают до влажных солей. Хлориды РЗЭ растворяют в 15 см3 4 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке — по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 5 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Затем через колонку пропускают 5 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 60 см3 элюата, включая объемы раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 500 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3, далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттербия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.
Порции элюата, не содержащие иттербий, добавляют к элюату в мерном цилиндре, элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3. Раствор делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ; в другой — 0,02 см3 «внутреннего стандарта» церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.
Через колонку пропускают 7 моль/дм3 соляную кислоту. В мерный цилиндр вместимостью 2000 см3 собирают 2000 см3 элюата (раствор чистого иттербия).
Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия
Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (115 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 70 см3 100%-ной Д2ЭГФК. Свободный объем сорбента 180 см3).
Навеску металлического лютеция массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода, нагревают до полного растворения и упаривают до влажных солей. Хлориды РЗЭ растворяют в 15 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 7 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 70 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 700 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие лютеция по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие лютеций, добавляют в цилиндр с элюатом и упаривают в испарителе до объема 15—20 см3. Раствор переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3, делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ; в другой — 0,02 см3 внутреннего стандарта церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.
Колонку промывают 1600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, собирая элюат в стакан (раствор чистого лютеция).
Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария и европия
Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке внутренним диаметром 25 мм, заполненной сорбентом (50 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 30 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 75 см3).
Навеску металлического иттрия массой 0,79 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 5—6 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 2,5 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 2,5 моль/дм3 соляной кислоты. Далее колонку промывают 2,5 моль/дм3 соляной кислотой, 85 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия (разд. 3 ГОСТ 23862.7-79). Порции элюата, не содержащие иттрий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15— 20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3) (концентрат примесей легких РЗЭ). Затем через колонку пропускают 250 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат собирают в стакан (раствор чистого иттрия).
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Выделение концентрата примесей: гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке без водяной рубашки диаметром 28 мм, заполненной сорбентом (58 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм + 35 см3 ТБФ, свободный объем сорбента 85 см3).
Навеску металлического иттрия массой 0,39 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 5—7 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, растворяют в 30 см3 0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку, предварительно промытую 300 см3 дистиллированной воды до pH 4,4 и 150 см3 0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония. Техника работы на колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре.
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония. Далее колонку промывают 0,3 моль/дм3 раствором роданистого аммония. Первые 100 см3, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия по ГОСТ 23862.7-79 п. 3.8. Порции элюата, не содержащие иттрий, отбрасывают. Далее 180 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого иттрия). Затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие иттрий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 200 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, переносят в стакан вместимостью 50 см3 и добавляют 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта церия 1 мг/см3 (концентрат примесей РЗЭ).
Концентраты примесей РЗЭ, выделенные из лантана, иттербия, лютеция и примеси легких РЗЭ из иттрия упаривают до объема 2—3 см3, а концентраты примесей, выделенные из церия, и примеси тяжелых РЗЭ из иттрия упаривают до появления осадка.
Каждый из упаренных растворов нейтрализуют аммиаком до pH 10 по фенолфталеину и фильтруют через кварцевую колонку, промытую перед анализом 5 см3 ацетона и 5 см3 раствора аммиака 1 : 20. Затем осадок в колонке промывают 5 см3 раствора аммиака 1 : 20 и 10 см3 1 моль/дм3 фтористоводородной кислоты порциями по 2—3 см3 (порции фтористоводородной кислоты отмеряют полиэтиленовой пипеткой) и 2 см3 ацетона. Элюаты отбрасывают. Далее через колонку пропускают 6 см3 1,5 моль/дм3 соляной кислоты, элюат собирают в гидрофобизированный кварцевый тигель.
Растворы в гидрофобизированных кварцевых тиглях упаривают до 2—3 капель. Каждую каплю переносят гидрофобизированной кварцевой пипеткой на торец подготовленного электрода и высушивают под лампой накаливания. Промывают тигель 1—2 каплями 7 моль/дм3 соляной кислоты и той же пипеткой каждую каплю промывного раствора переносят на электрод и высушивают.
Спектральный анализ проводят на спектрографе ДФС-13. Ширина щели — 15 мкм. Система освещения щели — однолинзовая. На щель проектируется увеличенное четкое изображение электродов. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока 10 А в контролируемой атмосфере, для чего нижний электрод с пробой или образцом сравнения — анод, а верхний электрод, заточенный на конус, — катод помещают в кварцевую камеру, через которую непрерывно пропускают аргон и кислород из баллонов. Скорость подачи аргона 5,0 дм3/мин, кислорода 2,5 дм3/мин. Состав газовой смеси в камере: 70 % аргона, 30 % кислорода.
4.9.1. Определение легких РЗЭ
На подготовленные электроды (ГОСТ 23862.8-79 п. 3.2) наносят гидрофобизированной микропипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3), высушивают и наносят по 0,02 см3 одного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ЛОС-7 — ЛОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два электрода.
Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов примесей легких РЗЭ фотографируют вместе с образцами сравнения ЛОС-7 — ЛОС-1.
Спектры фотографируют на пластинках типа 1 в области 390—425 нм. Время экспозиции 20 с.
Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде (15 мин) и сушат.
4.9.2. Определение тяжелых РЗЭ
На подготовленные электроды (ГОСТ 23862.8-79 п. 3.2) наносят гидрофобизированной микропипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта церия (1 мг/см3) в расчете на окись, высушивают и наносят по 0,02 см3 одного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ТОС-7 — ТОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два графитовых электрода.
Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов тяжелых РЗЭ фотографируют вместе с образцами сравнения ТОС-7 — ТОС-1.
Спектры фотографируют на пластинках тип 1 в области 310—340 нм. Время экспозиции 20 с. Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде 15 мин и сушат.
4.9.3. Определение тяжелых РЗЭ, выделенных из церия
На подготовленные электроды (см. п. 3.2) наносят гидрофобизированной пипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3), высушивают и наносят по 0,02 см3 одного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ТОС-7 — ТОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два графитовых электрода. Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов тяжелых РЗЭ, выделенные из церия, фотографируют вместе с образцами сравнения ТОС-7 — ТОС-1 при условиях, приведенных в п. 4.9.2.
5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента Ал и линии сравнения Ас (линиями сравнения служат линии элемента внутреннего стандарта церия или эрбия) (см. табл. 2) и вычисляют разность почернений ДА = Ал — Ас. По двум параллельным значениям ASl и ДА2, полученным по двум спектрам, снятым для каждого образца
сравнения, находят среднеарифметическое значение ДА. По значениям lg С и ДА для образцов
сравнения строят градуировочный график в координатах (lg С, ДА ). Массу определяемой примеси (МКГ) находят по градуировочному графику по значению ДА для пробы (тД
Массовую долю определяемых окисей РЗЭ (X) в окисях лантана, церия, иттербия и лютеция в процентах вычисляют по формуле
Массовую долю определяемых окисей РЗЭ (АД в окиси иттрия в процентах рассчитывают по формуле
где т1 — масса определяемой примеси, мкг;
т — масса навески анализируемой пробы в расчете на окись, г.
Расхождения результатов двух анализов (отношение большого результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 3.
Таблица2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Продолжение табл. 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
140 |