Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

29 страниц

456.00 ₽

Купить ГОСТ 23862.7-79 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов (методы I и II) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме празеодима и его окиси).

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95).

Издание с Изменениями № 1, 2

Оглавление

1 Общие требования

2 Аппаратура, материалы и реактивы

3 Подготовка к анализу

4 Проведение анализа

Показать даты введения Admin

Группа В59 СТАНДАРТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

ГОСТ

23862.7-79

Химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов

Rare-earth metals and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities in oxides of rare-earth elements

МКС 77.120.99 ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения установлена

01.01.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов (методы I и II) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме празеодима и его окиси).

Метод I основан на экстракционно-хроматографическом концентрировании редкоземельных примесей с последующим спектральным анализом полученных концентратов; метод II — на концентрировании редкоземельных примесей осаждением их гидроокисей аммиаком после восстановления европия с последующим спектральным анализом полученных концентратов.

Интервал определяемых массовых долей примесей окисей для метода I:

в лантане и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись лантана

церия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

празеодима от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

самария

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

диспрозия

от 8 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

гольмия

от 8 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

эрбия

от 4 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

тулия

от 4 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

иттербия

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

лютеция

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

иттрия

от 2мМ)-4 % до 5 • М)-3 %

в церии

и его двуокиси:

коллектор окись иттрия

коллектор двуокись церия

лантана

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

празеодима от 2 • 10-4 % до 5м 10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

неодима

от 1 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

самария

от 1 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

европия

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

Издание с Изменениями № 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 7— 85, 8—90).


гадолиния

от 4 • 10-5 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

тербия

от 1 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

диспрозия

от 4 • 10-5 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

гольмия

от 4 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

эрбия

от 2 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

тулия

от 2 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-5 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

иттрия

от 4 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

в неодиме

и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись неодима

лантана

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

церия

от 4 • 10-4 % до 5 • 10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

самария

от 4 • 10-3 % до 1м10-1 %

европия

от 4 • 10-3 % до 1м10-1 %

гадолиния

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

тербия

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

диспрозия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

гольмия

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

эрбия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

тулия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

иттербия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

иттрия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

в самарии

и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись самария

лантана

от 1 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

церия

от 2 • 10-4 % до 1м10-1 %

от 2 • 10-3 % до 1м10-1 %

празеодима от 2 • 10-4 % до 1м 10-1 %

от 2 • 10-3 % до 1м10-1 %

неодима

от 1 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

европия

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

гадолиния

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

тербия

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

диспрозия

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

гольмия

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

эрбия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

тулия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

иттербия

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

иттрия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

в европии

и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись европия

лантана

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

церия

от 2 • 10-4 % до 1м10-1 %

от 2 • 10-3 % до 1м10-1 %

празеодима от 2 • 10-4 % до 1м 10-1 %

от 2 • 10-3 % до 1м10-1 %

неодима

от 1 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

самария

от 1 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

гадолиния

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

тербия

от 1 • 10-3 % до 5м10-2 %

диспрозия

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

гольмия

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

эрбия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

тулия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 1м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

иттрия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %


всех РЗЭ, то после окончания разделения перед промывкой колонки 0,1 моль/дм3 соляной кислотой ее промывают 7 моль/дм3 соляной кислотой объемами, указанными в соответствующих подпунктах для элюирования всех РЗЭ. Растворы пропускают через колонку со скоростью, вычисленной по формуле

v = 0,65 • d2,

где v — скорость пропускания раствора через колонку, см3/мин; d— внутренний диаметр колонки, см.

При подготовке колонки к работе по п. 3.6, промывании ее перед началом и после окончания разделений, а также при выделении концентратов примесей РЗЭ, элюирующихся после элемента основы, допускается увеличение скорости пропускания растворов в два раза. Скорость пропускания растворов поддерживают давлением, создаваемым азотом из баллона или сжатым воздухом. Для этого в колонку подают избыточное давление, которое не должно превышать 0,5 • 105 Па.

3.8.    Выделение концентрата примесей РЗЭ

Концентраты примесей получают, пропуская через экстракционно-хроматографическую колонку раствор анализируемой пробы, с последующим раздельным элюированием примесей и основы элюантами, составы которых приведены в методиках анализа исследуемых основ.

Наличие элемента основы в отдельных фракциях элюата, отобранных по пп. 4.1—4.15, устанавливают по цветной реакции с арсеназо-Ш. Для этого на полиэтиленовую пленку наносят одну каплю раствора арсеназо-Ш, одну каплю испытуемого раствора, две капли насыщенного раствора ацетана натрия и перемешивают стеклянной палочкой. Полученную окраску сравнивают с окраской контрольного опыта.

Контрольный опыт выполняют следующим образом: одну каплю арсеназо-Ш помещают на полиэтиленовую пленку, добавляют одну каплю элюата, две капли насыщенного раствора ацетата натрия и перемешивают; окраска раствора должна быть розовой.

Сиреневая, синяя и зеленая окраски указывают на наличие элемента основы в испытуемом растворе. Фракции элюата, не содержащие элемента основы, упаривают до объема 15—20 см3 (концентрат примесей) (пп. 4.1—4.15).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.9.    Подготовка концентрата примесей РЗЭ к спектральному анализу

В концентрат примесей добавляют 20—40 мг коллектора — окиси иттрия или окиси анализируемого РЗЭ, которые должны быть чистыми по определяемым примесям. Концентрат с добавками РЗЭ нагревают на электроплитке до полного растворения и упаривают до влажных солей. Влажные соли растворяют в 10 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты и раствор фильтруют через фильтр с синей лентой, собирая фильтрат в стакан вместимостью 50 см3. Фильтр промывают 10 см3 дистиллированной воды, промывной раствор собирают в стакан с фильтратом. Растворы перемешивают, нагревают до кипения и добавляют 10см3 горячего насыщенного раствора щавелевой кислоты. Раствор с осадком выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Осадок отфильтровывают, промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, переносят в фарфоровый тигель, подсушивают на электроплитке и прокаливают 1 ч в муфельной печи при температуре 900 °С. Полученную окись, обогащенную определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу и находят содержание окисей определяемых элементов по ГОСТ 23862.1-79.

3.10.    Проверка правильности работы хроматографической колонки

Для анализа каждого из редкоземельных металлов или его окиси используют отдельную, специально подготовленную колонку. Параметры колонок приведены в разд. 4. ГОСТ 23862.7-79ГОСТ 23862.9-79, ГОСТ 23862.18-79.

На каждой из вновь приготовленных хроматографических колонок проводят выделение концентратов редкоземельных примесей из двух проб с добавками определяемых элементов по методике анализа исследуемой основы.

Выделенные концентраты анализируют спектральным методом по ГОСТ 23862.1-79, ГОСТ 23862.8-79, ГОСТ 23862.9-79.

Расхождения между результатами анализа не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в ГОСТ 23862.1-79, ГОСТ 23862.8-79, ГОСТ 23862.9-79. В противном случае сорбент в колонке заменяют. При использовании колонки для последующих анализов сравнивают объемы элюатов до начала появления элемента основы. Различие в величинах этих объемов в разных опытах не должно превышать 5 %. Если объем элюата до появления элемента основы сдвигается более чем

112

ГОСТ 23862.7-79 С. 12

на 5 %, выполняют анализ двух проб с добавками определяемых элементов. Если полученные результаты анализа занижены, сорбент в колонке следует заменить. После десяти разделений проверяют чистоту колонки, пропуская элюаты, составы и объемы которых приведены в методиках анализа исследуемых основ. Элюаты упаривают и анализируют, как концентраты. При наличии определяемых элементов в элюатах, сорбент в колонке промывают раствором 7 моль/дм3 соляной кислоты объемом, равным 4—5 свободным объемам сорбента и повторяют контрольный опыт.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1.    Анализ лантана или его окиси

4.1.1.    Определение содержания окисей церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 15 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 40 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают почти досуха, хлориды РЗЭ растворяют в 50 см0,01 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке — по п. 3.7. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 50 см3 0,3 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Через колонку пропускают 0,3 моль/дм3 соляную кислоту, 180 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора) собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3 (раствор чистого лантана). Элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие лантана по п. 3.8.

Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Через колонку пропускают 450 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, собирая элюат в тот же мерный цилиндр. Элюат переносят в испаритель, упаривают до объема 15—20 см3, переносят в стакан вместимостью 50 см3 — концентрат редкоземельных примесей. К концентрату примесей РЗЭ добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси лантана, подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9, и анализируют полученную окись иттрия или лантана, обогащенную примесями РЗЭ, по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю каждой из окисей церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (X) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или лантана, %.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2.1.

4.1.2. Определение массовых долей окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке (размеры колонки приведены в п. 4.1.1). Заполнение колонки — по п. 3.6.

Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 азотной кислоты и нагревают до растворения. Раствор упаривают досуха. Нитраты РЗЭ растворяют в 50 см3 0,01 моль/дм3 азотной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по п. 3.7. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 50 см3 0,3 моль/дмазотной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку, затем через колонку пропускают 0,3 моль/дм3 азотную кислоту. Первые 100 см3 элюата отбрасывают, далее собирают 100 см3 элюата (раствор лантана) в мерный цилиндр и затем собирают элюат в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие лантана по п. 3.8.

113

Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 250 см3. Через колонку пропускают 150 см3 7 моль/дм3 азотной кислоты, собирая элюат в тот же мерный цилиндр. Элюат переносят в испаритель, упаривают до объема 15—20 см3 и переносят в тигель (концентрат редкоземельных примесей). К концентрату примесей РЗЭ добавляют 30 мг окиси иттрия, упаривают досуха на электроплитке, прокаливают в муфельной печи при температуре 900 °С в течение 1 ч. Полученную окись иттрия, обогащенную определяемыми примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по и. 4.16.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать для окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия значения допускаемого расхождения, равного 2,2 для окиси эрбия значения — 3.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

4.2. Анализ церия или его двуокиси

Определение содержания окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки 29 мм. Колонка заполнена сорбентом (42 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм + 25 см3 ТБФ, свободный объем сорбента 60 см3). Заполнение колонки см. и. 3.6.

Навеску металлического церия массой 1,62 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 15 моль/дм3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения пробы.

Навеску двуокиси церия массой 2 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 5—6 капель фтористоводородной кислоты, 30 см3 15 моль/дм3 азотной кислоты и растворяют при нагревании.

Раствор пробы упаривают до объема 15 см3, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в воде и пропускают через колонку, предварительно промытую 100 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 7 моль/дм3 азотной кислоте. Техника работы на хроматографической колонке по п. 3.7.

Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте. Промывной раствор пропускают через колонку. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3. Через колонку пропускают 70 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте, собирая элюат в тот же цилиндр. Собирают 120 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора). Элюат упаривают в испарителе до объема 20 см3, переносят в стакан вместимостью 100 см3 (концентрат примесей РЗЭ). Через колонку пропускают 100 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты, 100 см3 раствора аскорбиновой кислоты и 100 см7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюаты собирают в стакан вместимостью 500 см3 (раствор чистого церия). Через колонку пропускают 100 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат отбрасывают. К концентрату РЗЭ добавляют 40 мг окиси иттрия или двуокиси церия и нагревают до растворения. Раствор упаривают до объема 2 см3, разбавляют водой до 25 см3 и нейтрализуют концентрированным аммиаком. После появления осадка добавляют избыток аммиака 0,5 см3. Раствор с осадком нагревают до кипения и фильтруют через фильтр с белой лентой. Осадок на фильтре промывают два раза 5 %-ным раствором аммиака, растворяют в 15 см3 0,5 моль/дм3 соляной кислоты и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученную окись иттрия или двуокись церия, обогащенную примесями РЗЭ, анализируют по ГОСТ 23862.1-79.

Массовые доли окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (й/) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или двуокиси церия, %.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

4.3. Анализ неодима или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

114

ГОСТ 23862.7-79 С. 14

Концентраты примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки — 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (130 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм+80 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 215 см3). Заполнение колонки см. п. 3.6.

Навеску металлического неодима массой 0,86 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода нагревают до полного растворения и упаривают досуха. Хлориды РЗЭ растворяют в 30 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 600 см3 0,4 моль/дм3 соляной кислоты. Первые 100 см3 элюата, включая объемы раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 360 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см3. Далее элюат собирают порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие неодима (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие неодим, добавляют к элюату в мерном цилиндре и упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 (концентрат I). После того, как в элюате будет обнаружен неодим, через колонку пропускают 1 моль/дм3 соляную кислоту. 200 см3 элюата собирают в стакан вместимостью 250 см3 (раствор чистого неодима). Элюат собирают порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие неодима (по п. 3.8). Порции элюата, не содержащие неодим, переносят в испаритель и далее упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2400 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 (концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана и церия, в концентрате II — окисей самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

В концентрат I вносят 20 мг окиси иттрия или окиси неодима, а в концентрат II — 40 мг окиси неодима и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученные окиси иттрия и неодима, обогащенные РЗ примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окиси лантана (Х2) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси лантана в обогащенной окиси иттрия или окиси неодима, %. Массовую долю двуокиси церия (ЙГ3) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля двуокиси церия в обогащенной окиси иттрия или обогащенной окиси неодима, %.

Массовую долю самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Х4) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси неодима, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем, после выделения неодима 1 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше), получают концентрат II а, пропуская через колонку 500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Концентрат II а, содержащий самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и иттрий, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

115

4.4. Анализ самария или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки — 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (115 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 70 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 187 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического самария массой 0,86 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 0,5 моль/дм3 соляной кислоты. Раствор пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по и. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,5 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Затем через колонку пропускают 1 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 80 см3 элюата, включая объем раствора анализируемой пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 70 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 200 см3. Затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие самария (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие самарий, добавляют к элюату в цилиндре и упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I). После того, как в порции элюата будет обнаружен самарий, следующие 100 см3 элюата собирают в стакан — раствор чистого самария. Затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие самария (по п. 3.8). Порции элюата, не содержащие самарий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2000 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15— 20 см3 и раствор переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима;

в концентрате II — окисей европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

К концентрату I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси самария, к концентрату II добавляют 40 мг окиси самария, нагревают до растворения и подготавливают к спектральному анализу (см. п. 3.9). Полученные окиси иттрия и самария, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима и неодима (ЙГ5) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси самария, %.

Массовую долю окисей европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Х6) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси самария, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, европия, гадолиния. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения самария 1 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а, пропуская через колонку 300 см7 моль/дм3 соляной кислоты. Концентрат II а, содержащий европий и гадолиний, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

4.5. Анализ европия или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

116

ГОСТ 23862.7-79 С. 16

Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 90 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического европия массой 0,86 г или 1 г окиси европия помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—10 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают почти досуха, растворяют в 30 см0,8 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через колонку. Техника работы на экстракционнохроматографической колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,8 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Далее через колонку пропускают 1 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 150 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 300 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см3. Затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие европия (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие европий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре и упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, раствор переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I), 250 см3 элюата собирают в стакан вместимостью 500 см3 (раствор чистого европия). Элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие европия (см. п. 3.8).

Порции элюата, не содержащие европия, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15— 20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария;

в концентрате II — окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси европия; в концентрат II добавляют 20 мг окиси европия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученные окиси иттрия и европия, обогащенные определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.


Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима (Х7) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси европия, %.


Массовую долю окиси самария (ЙГ8) в процентах вычисляют по формуле

где А — массовая доля окиси самария в обогащенной окиси иттрия, или окиси европия, %. Массовую долю окиси гадолиния (Х9) в процентах вычисляют по формуле

у =А_ л9 25,

где А — массовая доля окиси гадолиния в обогащенной окиси европия, %.

Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (ЙГ10) в процентах вычисляют по формуле

у _ А - 50 ’

где А —массовая доля окисей определяемых элементов в обогащенной окиси европия, %.

117

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, гадолиния. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения европия 1 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а, пропуская через колонку 300 см3 7 моль/дм3

8-1-1820

соляной кислоты. Концентрат II а, содержащий гадолиний, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

4.3—4.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.6. Анализ гадолиния или его окиси

4.6.1. Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

Концентраты примесей РЗЭ получают в хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм+90 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического гадолиния массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—10 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают досуха, хлориды РЗЭ растворяют в 30 см0,8 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,8 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Через колонку пропускают 1 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 150 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 200 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см3. Затем элюат собирают порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие гадолиния (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие гадолиний, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, раствор переносят в стакан вместимостью 50 см(концентрат I). Через колонку пропускают 2,5 моль/дм3 соляную кислоту. 200 см3 элюата (раствор чистого гадолиния) собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие гадолиния (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие гадолиний, переносят в испаритель и упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, раствор переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария;

в концентрате II — окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси гадолиния, в концентрат II — 20 мг окиси гадолиния — нагревают до растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученные окиси иттрия и гадолиния, обогащенные определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария (Ап) в процентах вычисляют по формуле

Y    -А.

Лп 50’

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси гадолиния, %.

Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Хп) в процентах вычисляют по формуле

Y    — А

где А —массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси гадолиния, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария. Для этого выделяют концентрат I, как указано выше, далее после появления в элюате гадолиния через колонку пропускают 300 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат отбрасывают. Концентрат I анализируют, как указано выше.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттрия. Для этого выделяют концентрат I, затем после

118

ГОСТ 23862.7-79 С. 18

выделения гадолиния 2,5 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а (окиси тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттрия), пропуская через колонку 500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты.

Концентрат II а подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

4.6.2.    Определение массовых долей окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттрия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 22 мм, заполненной сорбентом (50 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 30 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 85 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического гадолиния массой 1,74 г или 2 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 7—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и нагревают до растворения. Раствор упаривают досуха, хлориды РЗЭ растворяют в 30 см3 1,3 моль/дм3 соляной кислоты и раствор пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 1,7 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку.

Далее через колонку пропускают 1,7 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 80 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 100 см3 элюата (раствор чистого гадолиния) собирают в мерный цилиндр вместимостью 200—300 см3. Затем элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие гадолиния (см. п. 3.8). Две первые (в порядке отбора) порции элюата, не содержащие гадолиний, отбрасывают, остальные упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 300 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I а).

В концентрат I а добавляют 20 мг окиси лютеция, нагревают до растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученную окись лютеция, обогащенную определяемыми примесями (тербием, диспрозием, гольмием, иттрием), подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия и иттрия (Х}2) в процентах вычисляют по формуле

У1 - А

где А —массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси лютеция, %.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,2.

4.6.3.    Определение массовых долей окисей гольмия, иттрия, эрбия

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 14 мм, заполненной сорбентом (10 г силикагеля с размером зерна 0,10 мм + 6 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 20 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического гадолиния массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают досуха, нитраты растворяют в 10 см3 2 моль/дм3 азотной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см3 2 моль/дм3 азотной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Далее через колонку пропускают 50 см3 2 моль/дм3 азотной кислоты. Первые 20 см3 элюата отбрасывают, следующие 30 см3 (раствор чистого гадолиния) собирают в мерный цилиндр. Затем элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие гадолиния (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие гадолиний, присоединяют к последующим порциям. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 50 см3 7 моль/дм3 азотной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, раствор переносят в кварцевый тигель вместимостью 30 см3 (концентрат I). В концентрат I добавляют

119

25 мг окиси гадолиния, нагревают до растворения, упаривают досуха на электроплитке, затем прокаливают 1 ч в муфельной печи при температуре 900 °С.

Полученную окись гадолиния, обогащенную определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по и. 4.16.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,0.

4.6.1—4.6.3. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

4.7. Анализ тербия или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 25 мм, заполненной сорбентом (75 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 50 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 135 см3). Заполнение колонки по и. 3.6.

Навеску металлического тербия массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—10 см3 концентрированной соляной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по и. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Далее колонку промывают 1,2 моль/дм3 соляной кислотой. Первые 80 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают. Следующие 300 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 500 см3. Элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие тербия (см. и. 3.8). Порции элюата, не содержащие тербий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I). Затем через колонку пропускают 2 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 60 см3 элюата отбрасывают, следующие 300 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого тербия), затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие тербия (см. и. 3.8). Порции элюата, не содержащие тербий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 1500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II). В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси тербия, в концентрат II — 20 мг окиси тербия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в и. 3.9. Полученные окиси иттрия и тербия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния;

в концентрате II — диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния (А13) в процентах вычисляют по формуле

у — А Л13“50’

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси тербия, %.

Массовую долю окисей диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Х14) в процентах вычисляют по формуле

Y — А л14    50    ’

где А —массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси тербия, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения тербия 2 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а, пропуская через колонку 300 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты.

120

ГОСТ 23862.7-79 С. 20

Концентрат II а, содержащий окиси диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

4.8. Анализ диспрозия или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 90 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3). Заполнение колонки по п. 3.6.

Навеску металлического диспрозия массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 5—6 см3 концентрированной соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 1,1 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 1,1 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Далее через колонку пропускают 1,6 моль/дм3 соляную кислоты. Первые 150 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 550 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие диспрозия (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие диспрозий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I). Затем колонку промывают 2,5 моль/дм3 соляной кислотой. Первые 600 смэлюата собирают в стакан (раствор чистого диспрозия), далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие диспрозия (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие диспрозий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия;

в концентрате II — гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси диспрозия, в концентрат II — 20 мг окиси диспрозия — нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученные окиси иттрия и диспрозия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия (Т|5) в процентах вычисляют по формуле

у = Л.

^15    25    ’

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси диспрозия, %.

Массовую долю окисей гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Т|6) в процентах вычисляют по формуле

у - А

^16“50’

где А —массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси диспрозия, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения диспрозия 2,5 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а, пропуская через колонку 500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Концентрат II а, содержащий окиси гольмия, эрбия и иттрия, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

121

Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.

8-2-1820

в гадолинии и его окиси:

коллектор окись иттрия    коллектор    окись    гадолиния

лантана

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

церия

от 2 • 10-4 % до 1м 10“1 %

от 2 • 10-3 % до 1м 10“1 %

празеодима от 2 • 10-4 % до 1м 10“1 %

от 2 • 10-3 % до 1м 10“1 %

неодима

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

самария

от 1 • 10-4 % до 2 • 10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 1м 10“1 %

диспрозия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

гольмия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

эрбия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

тулия

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 1м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

иттрия

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

коллектор окись лютеция

тербия

от 5 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

диспрозия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

гольмия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

эрбия

от 1 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

иттрия

от 5 • 10-5 % до 1 • IQ-2 %

в тербии и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись тербия

лантана

от 7 • 10-5 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м 10“2 %

церия

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м 10“2 %

празеодима

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м 10“2 %

неодима

от 7 • 10-5 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м 10“2 %

самария

от 7 • 10-5 % до 5м10-2 %

от 1 • 10-3 % до 5м 10“2 %

европия

от 1 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 2м 10“2 %

гадолиния

от 1 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 2 • 10-4 % до 1м 10“2 %

диспрозия

от 1 • 10-3 % до 5м 10“2 %

гольмия

от 2 • 10-4 % до 1м 10“2 %

эрбия

от 2 • 10-3 % до 5м 10“2 %

тулия

от 2 • 10-4 % до 1м 10“2 %

иттербия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

лютеция

от 2 • 10-3 % до 1м 10“1 %

иттрия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

в диспрозии и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись диспрозия

лантана

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м 10“2 %

церия

от 4 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м 10“2 %

празеодима

от 4 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м 10“2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м 10“2 %

самария

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м 10“2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м 10“2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м 10“2 %

гольмия

от 2 • 10-4 % до 1м 10“2 %

эрбия

от 4 • 10-3 % до 2м 10“1 %

тулия

от 1 • 10-3 % до 5м 10“2 %

иттербия

от 2 • 10-3 % до 1м 10“1 %

лютеция

от 1 • 10-3 % до 5м 10“2 %

иттрия

от 1 • 10-4 % до 5м10-3 %

104

4.9. Анализ гольмия или его окиси

Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия

Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 90 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 240 см3).

Навеску металлического гольмия массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 5—6 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 1,5 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по п. 3.7.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 1,5 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Колонку промывают 2 моль/дм3 соляной кислотой. Первые 150 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 500 см3 собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие гольмия (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие гольмий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3 (концентрат I). Затем через колонку пропускают 3 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 250 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого гольмия), далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие гольмия (см. п. 3.8). Порции элюата, не содержащие гольмий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см(концентрат II).

В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия;

в концентрате II — окисей эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.

В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси гольмия, в концентрат II — 20 мг окиси гольмия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п. 3.9. Полученные окиси иттрия и гольмия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.

Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербир (А)7) в процентах вычисляют по формуле

У — й

^17 - 25"’

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси гольмия, %.

Массовую долю окиси диспрозия (ЙГ18) в процентах вычисляют по формуле

У — А

где А — массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси иттрия или окиси гольмия, %.

Массовую долю окисей эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (Т) в процентах вычисляют по формуле

У — А

А19“50’

где А —массовая доля окиси определяемого элемента в обогащенной окиси гольмия, %.

Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения гольмия 3 моль/дм3 соляной кислотой (см. выше) получают концентрат II а, пропуская через колонку 300 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Концентрат II а, содержащий окиси эрбия и иттрия, подготавливают к спектральному анализу и анализируют так же, как концентрат II.

122


в гольмии и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись гольмия

лантана

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

церия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

празеодима

от 4 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

самария

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от8-10“4% до 2-10-2%

диспрозия

от 2 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 4 • 10-3 % до 5 • 10-2 %

эрбия

от 1 • 10-3 % до 5 • 10-2 %

тулия

от 4 • 10-4 % до 2 • 10-2 %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

лютеция

от 2 • 10-4 % до 1-10-2%

иттрия

от 2 • 10-4 % до 1-10-2%

в эрбии и

его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись эрбия

лантана

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

церия

от 4 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

празеодима

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до ImIO-2 %

самария

от 2 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 1м10-1 %

от 4 • 10-3 % до 1 -10—1 %

диспрозия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

гольмия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 4 • 10-4 % до 5м10-3 %

тулия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

иттербия

от 2 • 10-3 % до ImIO-1 %

лютеция

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

в тулии и

его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись тулия

лантана

от 2 • 10-4 % до 2 • 10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

церия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от8-10“4% до 2-10-2%

празеодима

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1m10_2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1m10_2 %

самария

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от4-10“4% до 2-10-2%

диспрозия

от 8 • 10-5 % до 2м10-2 %

от8-10“4% до 2-10-2%

гольмия

от 8 • 10-5 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1-10-2%

эрбия

от 4 • 10-5 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1-10-2%

иттербия

от 1 • 10-3 % до 5 • 10“2 %

лютеция

от 2 • 10-4 % до 1m10_2 %

иттрия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

в иттербии

и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись иттербия

лантана

от 2 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

церия

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от8-10“4% до 2-10-2%

празеодима

от 4 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

самария

от 2 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до IMIO-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до ImIO-2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от8-10“4% до 2-10-2%

7-2-1820

105


диспрозия

от 8 • 10-5 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2 • 10-2 %

гольмия

от 8 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

эрбия

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-4 % до 2 • 10-3 %

тулия

от 5 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 5 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

лютеция

от 4 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

иттрия

от 4 • 10-4 % до 1 • IQ-2 %

в лютеции и его окиси:

коллектор окись иттрия

коллектор окись лютеция

лантана

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

церия

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

празеодима от 4 • 10-4 % до 1м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 1м10-2 %

неодима

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

самария

от 2 • 10-4 % до 2м10-2 %

от 8 • 10-4 % до 2м10-2 %

европия

от 4 • 10-4 % до 5м10-2 %

от 2 • 10-3 % до 5м10-2 %

гадолиния

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

тербия

от 2 • 10-4 % до 5м10-3 %

от 2 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

диспрозия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

гольмия

от 8 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

эрбия

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

тулия

от 4 • 10-5 % до 2м10-3 %

от 8 • 10-5 % до 1м10-3 %

иттербия

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

иттрия

от 4 • 10-5 % до 1м10-3 %

в иттрии и его окиси:

лантана

от 1 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

церия

от 2 • 10-4 % до 1 • 10-2 %

празеодима

от 2 • 10-4 % до 1 • 10-2 %

неодима

от 1 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

самария

от 1 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

европия

от 2 • 10-4 % до 1 • 10-2 %

гадолиния

от 4 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

тербия

от 1 • 10-4 % до 5 • 10-3 %

диспрозия

от 4 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

гольмия

от 4 • 10-5 % до 2 • 10-3 %

эрбия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

тулия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

лютеция

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

Интервал определяемых массовых долей для метода II:

в окиси европия: неодима от 5 • 10-4 % до 1 • 10-2 % самария от 5 • 10-4 % до 5 • 10-3 % гадолиния от 5 • 10-4 % до 5 • 10-3 % (Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.

Метод I

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Колонки хроматографические из молибденового стекла (черт. 1) высотой 600—800 мм двух типов: колонки с водяной рубашкой; колонки без водяной рубашки. Схемы колонок приведены на черт. 1.

106

ГОСТ 2386.7-79 С. 6

1 — трубка толстостенная; 2 — кран вакуумный; 3 — фильтр стеклянный пористый № 1; 4— рубашка водяная; 5 — шлиф; 6 — держатели стеклянные; 7— патрубок для подачи газа в систему; 8 — патрубок для соединения системы с атмосферой


Черт. 1

Испарители из молибденового стекла (черт. 2).

Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий нагрев воды до (40+2) °С. Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный для измерения pH от 1 до 11.

Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм, высотой 200 мм, массой 4 кг.

Шары металлические диаметром 30 мм, 25 нгг.

Сита металлические.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 °С.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1000 °С.

Мотор швейный ДШС-2.

Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 нггр/мм, работающей в первом порядке отражения, и трехлинзовой системой освещения.

7-2*

Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

107

Выпрямитель 250—300 В, 30—50 А. Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.

130

1 — кран вакуумный; 2 — спираль из нихрома с диаметром проволоки 0,4 мм и длиной проволоки 3000 мм; 3 — трубка кварцевая; 4 — шлиф; 5 — соединения хлорвиниловыми трубками; 6 — холодильник

с 6 витками

Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.

Весы аналитические.

Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.

Ступка и пестик из агата или яшмы.

Станок для заточки электродов.

Угли спектральные ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм.

Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15&и с площадкой диаметром 1,5 мм на конце.

Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм с каналом глубиной 5 мм, диаметром 2 мм и толщиной стенок 1 мм.

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.

Тигли фарфоровые.

Пластинки фотографические спектрографические тип I, размером 9-24 или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий в спектре.

Бумага универсальная индикаторная.

Баня водяная.

Плитка электрическая.

Редукторы кислородные.

Манометры по ГОСТ 2405-88 на 1—4 кгс/см2.

Насос водоструйный лабораторный стеклянный.

Воронки делительные вместимостью 2000 см3.

Воронка Бюхнера диаметром 132 мм.

Бюретки вместимостью 25 см3.

Черт. 2

Цилиндры стеклянные вместимостью 1000 см3 с притертой пробкой.

1000 см3.

Стаканы химические вместимостью 50, 100, 200, 500, 2000, 3000 см3.

Мешалка стеклянная пропеллерная.

Прибор стеклянный для перегонки с колбой Вюрца вместимостью 500, 1000 см3. Чашки фарфоровые диаметром 210 мм.

Пробки резиновые.

Пленка полиэтиленовая.

Колба стеклянная вместимостью 1000 см3 с обратным холодильником.

Колбы мерные вместимостью 100,

108


ГОСТ 23862.7-79 С. 8

Силикагель марки КСК № 2 или 2,5.

Окиси редкоземельных элементов лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, иттрия — чистые по определяемым примесям.

Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0,5 моль/дм3 раствор.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х. ч., насыщенный раствор.

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, х. ч., раствор с концентрацией 50 г/дм3.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с концентрацией 100 г/дм3.

Натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч., 0,1; 0,5; 1; 2 моль/дм3 растворы.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, х. ч.

0,1 моль/дм3 раствор (16,8 г растворяют в 1000 см3 воды); готовят в день употребления.

0,1 моль/дм3 раствор в 3,5 моль/дм3 растворе азотной кислоты; готовят в день употребления.

0,1 моль/дм3 раствор в 7 моль/дм3 азотной кислоте; готовят в день употребления.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

Аммоний роданистый 0,3; 0,8 моль/дм3 растворы с pH 4,7.

Арсеназо-Ш, раствор с концентрацией 0,2 г/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х. ч., концентрированная, 0,01; 0,1; 0,3; 0,4; 0,5; 0,8; 1; 1,1; 1,2; 1,5; 2; 2,2; 2,4; 2,5; 3; 4; 5; 7 моль/дм3 титрованные растворы.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, х. ч., насыщенный раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч., 15; 7; 3,5; 2; 0,3; 0,1; 0,01 моль/дм3 растворы.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х. ч., концентрированный, раствор с концентрацией 50 г/дм3.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК), техническая (50—70 %) и улучшенная (не менее 95 %).

Д2ЭГФК 100 %-ную получают из технической Д2ЭГФК (см. и. 3.1) или из улучшенной Д2ЭГФК (см. п. 3.2).

Толуол по ГОСТ 5789-78.

Раствор 100 %-ной Д2ЭГФК в толуоле (60 % Д2ЭГФК, 40 % толуола).

Трибутилфосфат (ТБФ).

Эфир этиловый.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Диметилдихлорсилан.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлористом углероде (1 : 4).

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Этиленгликоль по ГОСТ 10164-75.

Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 5 г/дм3 в 1 моль/дм3 соляной кислоте; готовят в день употребления.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Очистка технической Д2ЭГФК

В стакан вместимостью 2000 см3 помещают 500 см3 технической Д2ЭГФК, добавляют 250 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, выдерживают в течение 5—6 ч в водяной бане при 80 °С, перемешивая механической мешалкой. Смесь переносят в делительную воронку и после расслаивания отделяют водный слой (нижний). Органическую фазу промывают 4 раза водным раствором хлористого натрия, порциями по 700 см3, добавляют 500 см3 этилового эфира, 600 см3 3 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия и осторожно перемешивают. Затем прибавляют 500 см3 раствора хлористого

натрия и снова перемешивают. После отделения водного слоя (нижнего) органическую фазу дважды промывают 1 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия порциями по 750 см3 и один раз 750 см0,5 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия. После этого органическую фазу промывают 3 раза раствором хлористого натрия порциями по 500 см3.

К органической фазе прибавляют 1200 см3 раствора сульфата меди и перемешивают до окрашивания органической фазы в темно-синий цвет. После расслаивания фазы разделяют. Органическую фазу (верхнюю) переносят в стакан вместимостью 3000 см3, добавляют 1500 см3 ацетона, перемешивают механической мешалкой. Полученный осадок отфильтровывают через воронку Бюхнера и промывают его 4 раза ацетоном, порциями по 100 см3. Промытый осадок переносят в стакан вместимостью 2000 см3, добавляют 700 см3 1 моль/дм3 раствора соляной кислоты, 300 см3 этилового эфира и перемешивают стеклянной палочкой. После растворения осадка содержимое стакана переносят в делительную воронку и после расслаивания отделяют водный слой (нижний).

Органическую фазу в воронке промывают 3 раза 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты порциями по 100 см3, 5 раз раствором хлористого натрия порциями по 100 см3, 6 раз этиленгликолем порциями по 200 см3 и 4 раза раствором хлористого натрия порциями по 100 см3.

Органическую фазу переносят в перегонный аппарат и отгоняют эфир и воду при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосом.

Чистоту полученной Д2ЭГФК проверяют потенциометрическим титрованием. На титрование берут 1 г Д2ЭГФК, разбавляют 15 см3 этилового спирта и титруют 0,1 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия. На кривой титрования должен быть один скачок потенциала. Если наблюдаются два скачка потенциала, необходимо повторить очистку экстрагента этиленгликолем.

Массовую долю Д2ЭГФК в процентах вычисляют по формуле

Д2ЭГФК = В -М- 32,2,

где В — количество раствора гидроокиси натрия, израсходованное на титрование, см3;

М — молярность раствора гидроокиси натрия.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.2.    Очистка улучшенной Д2ЭГФК

В стакан вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 улучшенной Д2ЭГФК, добавляют 250 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и выдерживают в водяной бане в течение 5—6 ч при 80 °С при перемешивании механической мешалкой. Смесь переносят в делительную воронку вместимостью 1000 сми после расслаивания фаз отделяют водный слой (нижний). Органическую фазу промывают 3—4 раза водным раствором хлористого натрия порциями по 300 см3, переносят в делительную воронку вместимостью 2000 см3, добавляют 500 см3 этилового эфира, перемешивают и нейтрализуют 2 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия до pH 7 (контроль проводят по универсальной индикаторной бумаге). Далее органический раствор дважды промывают 1 моль/дм3 раствором гидроокиси натрия (порциями по 750 см3), один раз 750 см3 0,5 моль/дм3 раствора гидроокиси натрия, нейтрализуют 2 моль/дм3 раствором соляной кислоты до pH 2,5 (контроль проводят по универсальной индикаторной бумаге) и трижды промывают водным раствором хлористого натрия порциями по 750 см3.

К органической фазе добавляют 200 см3 этилового эфира, перемешивают и промывают 6—8 раз этиленгликолем порциями по 200 см3 и 3—4 раза водой для удаления этиленгликоля.

Очищенную Д2ЭГФК переносят в перегонный аппарат и отгоняют эфир и воду при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосом.

Чистоту полученной Д2ЭГФК проверяют потенциометрическим титрованием (п. 3.1).

3.3.    Очистка ТБФ

В стакан вместимостью 2000 см3 помещают 500 см3 ТБФ и 500 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и выдерживают при 60 °С, перемешивая растворы механической мешалкой. Температуру поддерживают нагреванием в водяной бане. Смесь переносят в делительную воронку вместимостью 2000 см3, после расслаивания фаз водный слой (нижний) отбрасывают и промывают органическую фазу два раза дистиллированной водой порциями по 500 см3, три раза раствором углекислого натрия порциями по 500 см3, и три раза водой порциями по 500 см3.

Очищенный ТБФ переносят в перегонный аппарат и отгоняют воду и бутиловый спирт при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосом.

ГОСТ 23862.7-79 С. 10

3.4. Подготовка силикагеля

3.4.1.    В шаровую мельницу помещают 500 г силикагеля, 25 металлических шаров и измельчают силикагель в течение 25 мин. Затем силикагель просеивают и отбирают фракции минус 0,102 мм плюс 0,075 мм; минус 0,075 плюс 0,060 мм.

3.4.2.    Для отбора силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм фракцию минус 0,075 плюс 0,060 мм помещают в цилиндр диаметром 40—50 мм, добавляют дистиллированную воду (отношение объемов твердой и жидкой фаз 1 : 10) и тщательно перемешивают. Суспензию выдерживают в течение 10 мин и декантируют водную фазу. Эту операцию повторяют 5—6 раз до получения прозрачной водной фазы. Силикагель 5—6 раз промывают горячей 7 моль/дм3 соляной кислотой и дистиллированной водой до pH 7 (контроль ведут по универсальной индикаторной бумаге). Отмытый силикагель высушивают в сушильном шкафу при 150 °С. Горячий высушенный силикагель переносят в сухую стеклянную емкость и плотно закрывают резиновой пробкой. Если после охлаждения на стенках колбы появится влага, силикагель следует высушить повторно. Высушенный силикагель хранят в плотно закрытых стеклянных емкостях.

3.4.3.    Силикагель с размером зерна 0,1 мм получают из фракции минус 0,102 мм плюс 0,075 мм (п. 3.4.2).

3.4.4.    Гидрофобизирование силикагеля

В фарфоровую чашку помещают 100 г полученного сухого силикагеля и выдерживают в сушильном шкафу при 120 °С в течение 1 ч. Горячий силикагель переносят в сухую колбу вместимостью 1000 см3 с обратным холодильником, добавляют 250 см3 смеси диметилдихлорсилана с четыреххлористым углеродом и кипятят 3 ч при нагревании в водяной бане, поддерживая в водяной бане температуру 80 °С. Силикагель отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 2—3 раза четыреххлористым углеродом порциями по 100 см3 и два раза ацетоном порциями по 100 см3. Промытый силикагель переносят в фарфоровую чашку и высушивают в сушильном шкафу при 60 °С в течение 1 ч, а затем при 120 °С — 2—3 ч.

3.5.    Приготовление сорбента

Сорбент получают, пропитывая порции гидрофобизированного силикагеля экстрагентом Д2ЭГФК или ТБФ. 40 г силикагеля помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют по каплям из бюретки, при тщательном перемешивании стеклянной палочкой, 24 см3 экстрагента. Сорбент должен быть сухим, порошкообразным предварительно выдержанным не менее 7 сут.

3.6.    Заполнение колонки и подготовка ее к работе

Сорбент помещают в колбу Бунзена вместимостью 1000 см3, добавляют 200 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты, нагретой до 60 °С, помещают в водяную баню, поддерживая температуру 60 °С, закрывают резиновой пробкой, подключают к водоструйному насосу и выдерживают при разрежении до полного осаждения сорбента. Затем сорбент взмучивают и полученную суспензию количественно переносят в стеклянную хроматографическую колонку. В закрытой колонке создают избыточное давление 0,2 • 105 Па.

После уплотнения сорбента на него помещают перфорированный поливинилхлоридный диск с диаметром отверстия 0,5 мм (диаметр диска равен внутреннему диаметру колонки). Сорбент в колонке промывают раствором аскорбиновой кислоты объемом, равным трем свободным объемам колонки и затем 0,1 моль/дм3 соляной кислотой, объемом, равным двум свободным объемам колонки. Свободные объемы колонок приведены в разд. 4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.7.    Техника работы на хроматографической колонке

Выделение концентрата примесей из церия и его двуокиси и концентрата примесей средних и тяжелых РЗЭ из иттрия и его окиси проводят в колонках без водяной рубашки при комнатной температуре.

Выделение концентратов примесей РЗЭ из остальных редкоземельных металлов и их окисей проводят в колонках с водяной рубашкой при температуре 40 °С. Температуру поддерживают термостатированной водой. Все растворы заливают в колонку сверху. Растворы, которые пропускают через колонку с водяной рубашкой, предварительно нагревают до 50—60 °С. При прохождении растворов через колонку следят, чтобы сорбент всегда был под слоем раствора. Перед началом разделений колонку промывают раствором соляной кислоты с концентрацией, равной концентрации ее в первом элюанте объемом, равным свободному объему колонки. После окончания разделений колонку промывают 0,1 моль/дм3 соляной кислотой объемом, равным свободному объему колонки. Если перед выделением концентрата примесей всех РЗЭ на колонке выделяли концентрат примесей не