Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

10 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 23862.8-79 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в лантане, церии, иттербии, лютеции, иттрии и их окисях.

 Скачать PDF

Издание с Изменением № 1

Оглавление

1 Общие требования

2 Аппаратура, материалы и реактивы

3 Подготовка к анализу

4 Проведение анализа

5 Обработка результатов

 
Дата введения01.01.1981
Добавлен в базу01.09.2013
Актуализация01.01.2019

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

19.10.1979УтвержденГосударственный комитет СССР по стандартам3988
ИзданИПК Издательство стандартов2003 г.
РазработанМинцветмет СССР

Lanthanum, cerium, ytterbium, lutecium, yttrium and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities in oxides of rare earth elements

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10

Группа В59 СТАНДАРТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

ЛАНТАН, ЦЕРИЙ, ИТТЕРБИЙ, ЛЮТЕЦИЙ, ИТТРИЙ И ИХ ОКИСИ

ГОСТ

23862.8-79

Химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов

Lanthanum, cerium, ytterbium, lutecium, yttrium and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities in oxides of rare earth elements.

MKC 77.120.99 ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. № 3988 дата введения установлена

01.01.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 7—95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—95)

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения примесей окисей редкоземельных элементов в лантане, церии, иттербии, лютеции, иттрии и их окисях.

Метод основан на экстракционно-хроматографическом концентрировании редкоземельных примесей. Полученный концентрат анализируют спектральным методом при испарении из тонкого слоя с торца угольного электрода в атмосфере аргон-кислород, возбуждении и фотографической регистрации дугового эмиссионного спектра с последующим определением массовых долей примесей по градуировочному графику.

Интервалы определяемых массовых долей примесей окисей:

в лантане

и его окиси:

гольмия

от 2 • 10-6 % до 5м10-3 %

церия

от 2 • 10-5 % до 1м10-2 %

тулия

от 1 • 10-6 % до 5м10-3 %

празеодима

от 2 • 10-5 % до 1м10-2 %

иттербия

от 1 • 10-6 % до 2м10-3 %

неодима

от 2 • 10-5 % до 2м10-2 %

лютеция

от 2 • 10-6 % до 1м10-2 %

самария

от 2 • 10-5 % до 1м10-2 %

в иттербии

и его окиси:

европия

от 2 • 10-6 % до 1м10-2 %

лантана

от 4 • 10-6 % до 5м10-3 %

гадолиния

от 4 • 10-6 % до 5м10-3 %

церия

от 4 • 10-5 % до 2м10-2 %

тербия

от 2 • 10-5 % до 2м10-2 %

празеодима

от 4 • 10-5 % до 2м10-2 %

диспрозия

от 4 • 10-6 % до 5м10-3 %

неодима

от 4 • 10-5 % до 5м10-3 %

гольмия

от 4 • 10-6 % до 1м10-3 %

самария

от 4 • 10-5 % до 1м10-2 %

эрбия

от 4 • 10-6 % до 5м10-3 %

европия

от 4 • 10-6 % до 1м10-2 %

тулия

от 2 • 10-6 % до 5м10-3 %

гадолиния

от 1 • 10-5 % до 5м10-3 %

иттербия

от 2 • 10-6 % до 1м10-3 %

тербия

от 4 • 10-5 % до 2м10-2 %

лютеция

от 4 • 10-6 % до 2м10-3 %

диспрозия

от 1 • 10-5 % до 2м10-2 %

в ц е р и и и

его двуокиси:

гольмия

от 1 • 10-5 % до 1 • 10-3 %

лантана

от 1 • 10-6 % до 2м10-2 %

эрбия

от 1 • 10-5 % до 2м10-2 %

празеодима

от 1 • 10-5 % до 5м10-2 %

тулия

от 4 • 10-6 % до 1м10-3 %

неодима

от 1 • 10-5 % до 5м10-2 %

в иттрии и

его окиси:

самария

от 1 • 10-5 % до 5м10-2 %

лантана

от 1 • 10-6 % до 5 • 10-3 %

европия

от 1 • 10-6 % до 2м10-2 %

церия

от 1 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

гадолиния

от 2 • 10-6 % до 2м10-2 %

празеодима

от 1 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

тербия

от 1 • 10-5 % до 5м10-2 %

неодима

от 1 • 10-5 % до 5 • 10-3 %

диспрозия

от 2 • 10-6 % до 1м10-2 %

самария

от 1 • 10-5 % до 1 • IQ-2 %

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

Издание с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7—85).

С. 2 ГОСТ 23862.8-79

европия

от 1 • 10-6 % до 1 • 10-2 %

эрбия

от 1 • 10-5 % до 1м10-з %

гадолиния

от 4 • 10-6 % до 2 • 10-3 %

тулия

от 4 • 10-6 % до 2м 10“3 %

тербия

от 2 • 10-5 % до 1 • 10-2 %

иттербия

от 4 • 10-6 % до 1мIQ-3 %

диспрозия

от 4 • 10-6 % до 2 • Ю-з %

гольмия

от 4 • 10-6 % до 2 • Ю-з %

эрбия

от 4 • 10-6 % до 2 • Ю-з %

тулия

от 2 • 10-5 % до 1 • Ю-з %

иттербия

от 2 • 10-5 % до 1 • Ю-з %

лютеция

от 4 • 10-6 % до 2 • Ю-з %

в окиси

лютеция:

лантана

от 4 • 10-6 % до 5м 10“3 %

церия

от 4 • 10-5 % до ImIO-2 %

празеодима

от 4 • 10-5 % до 1m10_2 %

неодима

от 4 • 10-5 % до 5m10“3 %

самария

от 4 • 10-5 % до 2м10-2 %

европия

от 4 • 10-6 % до 5м 10“2 %

гадолиния

от 1 • 10-5 % до 2м 10“3 %

тербия

от 4 • 10-5 % до 5м10“3 %

диспрозия

от 1 • 10-5 % до 2м 10“3 %

гольмия

от 1 • 10-5 % до 2 • IQ-3 %

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23862.0-79.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Колонки хроматографические из молибденового стекла высотой 600—800 мм двух типов: колонки с водяной рубашкой, колонки без водяной рубашки (см. черт. 1) ГОСТ 23862.7-79. Колонки кварцевые внутренним диаметром 15 мм, высотой 35 мм.

Испарители из молибденового стекла (см. черт. 2, ГОСТ 23862.7-79).

Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий нагрев воды до (40+2) °С. Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный, для измерения pH в интервале от 1 до 11. Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм, высотой 200 мм, массой 4 кг.

Шары металлические диаметром 30 мм, 25 шт.

Сита металлические.

Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 °С.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1000 °С.

Мотор швейный ДШС-2.

Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающий в первом порядке отражения и однолинзовой системой освещения или аналогичный.

Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, пригодный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.

Выпрямитель 250—300 В, 30—50 А.

Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.

Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.

Весы аналитические.

Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.

Станок для заточки электродов.

Плитка электрическая.

Насос водоструйный лабораторный стеклянный по ГОСТ 25336-82.

Камера из кварца, состоящая из цилиндра высотой 42 мм, диаметром 50 мм, изготовленного из оптического кварца, и двух круглых пластин диаметром 70 мм из технического кварца, которые закреплены в штативе прибора. Кварцевый цилиндр свободно лежит на нижней пластине, верхнюю

132

ГОСТ 23862.8-79 С. 3

пластину опускают на цилиндр. В каждой из пластин имеется по отводной трубке для подачи газов и по отверстию для электродов.

Ротаметры типа РС-3.

Редукторы кислородные.

Манометры по ГОСТ 2405-88 на 1—4 кгс/см2.

Угли спектральные ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм.

Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15° и с площадкой диаметром 1,5 мм.

Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7—3, диаметром 6 мм с бортиком высотой 1 мм.

Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.

Пластинки фотографические спектрографические тип I, размером 9-24 или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий в спектре.

Стаканы химические стеклянные.

Воронки делительные вместимостью 1000, 2000 см3.

Воронки Бюхнера диаметром 132 мм.

Колбы Бунзена вместимостью 200, 500, 1000 см3.

Пипетки.

Микропипетки на 0,1 см3 гидрофобизированные: высушенные в сушильном шкафу при 120— 150 °С пипетки охлаждают, промывают внутреннюю поверхность каждой пипетки диметилдихлор-силаном и высушивают в сушильном шкафу при 120 °С.

Бюретки на 25 см3.

Цилиндры стеклянные вместимостью 1000 см3 с притертой пробкой.

Колбы стеклянные конические.

Колба стеклянная вместимостью 1000 см3 с обратным холодильником.

Колбы мерные.

Мешалка стеклянная пропеллерная.

Тигли кварцевые вместимостью 10—15 см3 гидрофобизированные: внутренние стенки тигля обмывают диметилдихлорсиланом и высушивают при 120 °С.

Прибор для перегонки с колбой Вюрца, вместимостью 500—1000 см3.

Пробки резиновые.

Пленка полиэтиленовая.

Бумага универсальная индикаторная pH 1—10.

Силикагель марки КСК № 2 или № 2,5.

Фторопласт-4 (тефлон), порошок с размером гранул ~ 0,1 мм.

Вата тефлоновая.

Окиси редкоземельных элементов: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия, чистые по определяемым примесям.

Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0,5 моль/дм3 раствор.

Стандартные растворы лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция, содержащие 10 мг/см3 одного из РЗЭ в расчете на окись. Каждый раствор готовят отдельно:

1 г соответствующей окиси РЗЭ (свежепрокаленной) помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, и нагревают до полного растворения окиси; раствор охлаждают переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки водой.

Растворы внутреннего стандарта, содержащие 1 мг/см3 церия или 1 мг/см3 эрбия в расчете на окись, готовят разбавлением 10 см3 стандартного раствора, содержащего 10 мг/см3 церия или эрбия в расчете на окись.

Раствор 1, содержащий по 0,1 мг/см3 лантана, церия, празеодима, неодима, самария и европия в расчете на окись: по 1 см3 каждого стандартного раствора (10 мг/см3) лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия в расчете на окись помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.

Раствор 2, содержащий по 0,1 мг/см3 гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция в расчете на окись: по 1 см3 каждого стандартного раствора (10 мг/см3) гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция в расчете на окись помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки 1 моль/дм3 раствором соляной кислоты.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х. ч., насыщенный раствор.

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, х. ч., раствор с концентрацией 50 г/дм3.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, растворы с концентрацией 100 г/дм3 и 20 г/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, х. ч.: 0,1 моль/дм3 раствор (16,8 г растворяют в 1000 см3 воды); 0,1 моль/дм3 раствор в 3,5 моль/дм3 растворе азотной кислоты; 0,1 моль/дмраствор в 7 моль/дм3 растворе азотной кислоты. Готовят в день употребления.

Аммоний роданистый 0,3 моль/дм3, 0,8 моль/дм3 растворы с pH 4,7.

Вода дистиллированная, дважды перегнанная в кварцевом перегонном приборе.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х. ч., концентрированная и титрованные растворы: 0,01; 0,1; 0,3; 0,4; 0,5; 0,8; 1; 1,1; 1,2; 1,5; 2; 2,2; 2,4; 2,5; 3; 4; 5; 7 моль/дм3.

Кислота соляная, дважды перегнанная, 1,5 моль/дм3 раствор.

Кислота щавелевая, по ГОСТ 22180-76 х. ч., насыщенный раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч., концентрированная, 3,5; 7 моль/дм3 растворы.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х. ч., концентрированная, 1 моль/дм3 раствор.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х. ч., концентрированный, раствор с концентрацией 50 г/дм3.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Арсеназо-Ш, раствор с концентрацией 0,2 г/дм3.

Фенолфталеин по НТД, спиртовой раствор с концентрацией 10 г/дм3.

Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК), техническая (50—70 %) и улучшенная (не менее 95 %).

Д2ЭГФК 100 % получают из технической Д2ЭГФК или улучшенной Д2ЭГФК, очисткой по ГОСТ 23862.7-79 (пи. 3.1 и 3.2).

Трибутилфосфат (ТБФ) очищенный по ГОСТ 23862.7-79, и. 3.3.

Эфир этиловый.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Диметилдихлорсилан.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлористом углероде (1 : 4).

Этиленгликоль по ГОСТ 10164-75.

Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 5 г/дм3 в 1 моль/дм3 соляной кислоте; готовят в день употребления.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Полистирол.

Раствор полистирола в бензоле с концентрацией 20 г/дм3; готовят в день употребления.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.

Кислород газообразный по ГОСТ 5583-78.

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1.    Приготовление образцов сравнения

Готовят две серии образцов сравнения (ОС). Одна серия (ЛОС) содержит лантан, церий, празеодим, неодим, самарий и европий (легкие РЗЭ). Другая серия (ТОС) содержит гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций (тяжелые РЗЭ).

3.1.1.    Образцы сравнения ЛОС готовят разбавлением раствора 1, а ТОС — разбавлением раствора 2. Соответствующие количества раствора 1 или 2, указанные для каждого образца в табл. 1,

134

ГОСТ 23862.8-79 С. 5

отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и разбавляют 1 моль/дм3 соляной кислотой до метки.

3.2. Подготовка электродов

Электроды пропитывают полистиролом, погружая каждый электрод заточенной частью в раствор полистирола в бензоле концентрацией 20 г/дм3 на глубину 10—15 мм, выдерживают 2—3 с и высушивают на воздухе в течение 1 ч. Операцию пропитки и просушивания следует проводить в вытяжном шкафу.

Таблица 1

Обозначение

образца

Количество лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия в расчете на окись, мг/см3

Количество раствора 1, взятое для разбавления, см3

Обозначение

образца

Количество гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция в расчете на окись, мг/см3

Количество раствора 2, взятое для разбавления, см3

ЛОС-1

5•10-2

50

ТОС-1

5•10-2

50

ЛОС-2

2•10-2

20

ТОС-2

2•10-2

20

ЛОС-3

1 • 10-2

10

ТОС-3

1 •10-2

10

ЛОС-4

5 • Ю-з

5

ТОС-4

5•10-3

5

ЛОС-5

2 • Ю-з

2

ТОС-5

2•10-3

2

ЛОС-6

1 • Ю-з

1

ТОС-6

1 •10-3

1

ЛОС-7

5•10-4

0,5

ТОС-7

5•10-4

0,5

Перед проведением анализа на электроды наносят по 0,02 см3 раствора хлористого натрия с концентрацией 20 г/дм3 и высушивают под лампой накаливания.

3.1.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3. Заполнение кварцевой колонки

В патрубок кварцевой колонки помещают неплотный комочек тефлоновой ваты и 100 мг порошка тефлона. Тефлон в колонке промывают 5—10 см3 ацетона, 5 см3 воды и 3 см3 раствора аммиака (1 : 20).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1.    Получение концентратов примесей РЗЭ

Концентраты редкоземельных примесей получают в экстракционно-хроматографических колонках. Приготовление экстракционно-хроматографических колонок и техника хроматографических разделений по ГОСТ 23862.7-79 (разд. 3).

4.2.    Анализ лантана или его окиси

Выделение концентрата примесей: церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция.

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 15 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 40 см3).

Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до растворения. Раствор упаривают почти досуха, хлориды РЗЭ растворяют в 50 см3 0,01 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 50 см3 0,3 моль/дм3 соляной кислотой, и промывной раствор пропускают через колонку. Через колонку пропускают 0,3 моль/дм3 соляную кислоту. 180 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора) собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3 (раствор чистого лантана). Далее элюат собирают в пробирки порциями по 5 см3, в каждой из которых определяют наличие лантана по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Через колонку пропускают 450 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, собирая элюат в тот же мерный цилиндр. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3. Ра-

135

створ делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ: в другой добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.

4.3.    Анализ церия или его двуокиси

Выделение концентрата примесей: лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке без водяной рубашки. Внутренний диаметр колонки 29 мм. Колонка заполнена сорбентом (42 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм + 25 см3 ТБФ, свободный объем колонки 60 см3).

Навеску металлического церия массой 1,62 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 30 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют при нагревании.

Навеску двуокиси церия массой 2 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 5—6 капель фтористоводородной кислоты, 30 см3 концентрированной азотной кислоты и растворяют при нагревании.

Раствор пробы упаривают до объема 15 см3, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в воде. Через колонку пропускают 100 см0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 7 моль/дм3 азотной кислоте. Элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают раствор пробы. Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре. Техника работы на колонке — по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см3 0,1 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте. Промывной раствор пропускают через колонку. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 250 см3. Через колонку пропускают 70 см3 0,1 моль/дмраствора бромноватокислого калия в 3,5 моль/дм3 азотной кислоте, собирая элюат в тот же цилиндр. Собирают 120 см3 элюата (включая объем пробы и промывного раствора). Элюат упаривают в испарителе до объема 20 см3, переносят в стакан вместимостью 100 см3 и добавляют 0,04 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) (концентрат примесей РЗЭ). Через колонку пропускают 100 см1 моль/дм3 соляной кислоты, 100 см3 раствора аскорбиновой кислоты и 100 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюаты собирают в стакан вместимостью 500 см3 (раствор чистого церия). Через колонку пропускают 100 см3 0,1 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат отбрасывают.

4.4.    Анализ иттербия или его окиси

Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия

Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 26 мм. Колонка заполнена сорбентом (100 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 60 см3 100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 160 см3).

Навеску металлического иттербия массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода, нагревают до полного растворения и упаривают до влажных солей. Хлориды РЗЭ растворяют в 15 см4 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке — по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 5 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Затем через колонку пропускают 5 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 60 см3 элюата, включая объемы раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 500 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3, далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттербия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.

Порции элюата, не содержащие иттербий, добавляют к элюату в мерном цилиндре, элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3 и переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3. Раствор делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 «внутреннего стандарта» эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ; в другой — 0,02 см3 «внутреннего стандарта» церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.

Через колонку пропускают 7 моль/дм3 соляную кислоту. В мерный цилиндр вместимостью 2000 см3 собирают 2000 см3 элюата (раствор чистого иттербия).

4.3, 4.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4.5.    Анализ лютеция или его окиси

ГОСТ 23862.8-79 С. 7

Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия

Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке с водяной рубашкой. Внутренний диаметр колонки 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (115 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 70 см3 100%-ной Д2ЭГФК. Свободный объем сорбента 180 см3).

Навеску металлического лютеция массой 0,44 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 6—8 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода, нагревают до полного растворения и упаривают до влажных солей. Хлориды РЗЭ растворяют в 15 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на экстракционно-хроматографической колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты. Промывной раствор пропускают через колонку. Затем через колонку пропускают 7 моль/дм3 соляную кислоту. Первые 70 см3 элюата, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают, следующие 700 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 1000 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие лютеция по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие лютеций, добавляют в цилиндр с элюатом и упаривают в испарителе до объема 15—20 см3. Раствор переносят в мерный цилиндр вместимостью 25 см3, делят на две равные части, каждую переносят в отдельный стакан вместимостью 50 см3. В один стакан добавляют 0,02 см3 внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3) — концентрат легких РЗЭ; в другой — 0,02 см3 внутреннего стандарта церия (1 мг/см3) — концентрат тяжелых РЗЭ.

Колонку промывают 1600 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, собирая элюат в стакан (раствор чистого лютеция).

4.6.    Анализ иттрия или его окиси

Выделение концентрата примесей: лантана, церия, празеодима, неодима, самария и европия

Концентрат примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке внутренним диаметром 25 мм, заполненной сорбентом (50 г силикагеля с размером зерна 0,06—0,07 мм + 30 см100 %-ной Д2ЭГФК, свободный объем сорбента 75 см3).

Навеску металлического иттрия массой 0,79 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 5—6 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, которые растворяют в 30 см3 2,5 моль/дм3 соляной кислоты и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку. Техника работы на колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 15 см3 2,5 моль/дм3 соляной кислоты. Далее колонку промывают 2,5 моль/дм3 соляной кислотой, 85 см3 элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 см3. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия (разд. 3 ГОСТ 23862.7-79). Порции элюата, не содержащие иттрий, добавляют к основной порции элюата в мерном цилиндре, упаривают в испарителе до объема 15— 20 см3 и переносят в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3) (концентрат примесей легких РЗЭ). Затем через колонку пропускают 250 см7 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат собирают в стакан (раствор чистого иттрия).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.7.    Анализ иттрия или его окиси

Выделение концентрата примесей: гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и лютеция

Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке без водяной рубашки диаметром 28 мм, заполненной сорбентом (58 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм + 35 см3 ТБФ, свободный объем сорбента 85 см3).

Навеску металлического иттрия массой 0,39 г или 0,5 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см3, добавляют 5—7 см3 7 моль/дм3 соляной кислоты, 0,5 см3 пероксида водорода и нагревают до полного растворения. Раствор упаривают до влажных солей, растворяют в 30 см0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония и пропускают через экстракционно-хроматографическую колонку, предварительно промытую 300 см3 дистиллированной воды до pH 4,4 и 150 см0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония. Техника работы на колонке по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре.

Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см3 0,8 моль/дм3 раствора роданистого аммония. Далее колонку промывают 0,3 моль/дм3 раствором роданистого аммония. Первые 100 см3, включая объем раствора пробы и промывного раствора, отбрасывают. Далее элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия по ГОСТ 23862.7-79 п. 3.8. Порции элюата, не содержащие иттрий, отбрасывают. Далее 180 см3 элюата собирают в стакан (раствор чистого иттрия). Затем элюат собирают в пробирки порциями по 10 см3, в каждой из которых определяют наличие иттрия по разд. 3 ГОСТ 23862.7-79. Порции элюата, не содержащие иттрий, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 200 см3 1 моль/дм3 соляной кислоты. Элюат упаривают в испарителе до объема 15—20 см3, переносят в стакан вместимостью 50 см3 и добавляют 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта церия 1 мг/см3 (концентрат примесей РЗЭ).

4.8.    Очистка концентратов редкоземельных примесей и подготовка их к спектральному анализу

Концентраты примесей РЗЭ, выделенные из лантана, иттербия, лютеция и примеси легких РЗЭ из иттрия упаривают до объема 2—3 см3, а концентраты примесей, выделенные из церия, и примеси тяжелых РЗЭ из иттрия упаривают до появления осадка.

Каждый из упаренных растворов нейтрализуют аммиаком до pH 10 по фенолфталеину и фильтруют через кварцевую колонку, промытую перед анализом 5 см3 ацетона и 5 см3 раствора аммиака 1 : 20. Затем осадок в колонке промывают 5 см3 раствора аммиака 1 : 20 и 10 см3 1 моль/дм3 фтористоводородной кислоты порциями по 2—3 см3 (порции фтористоводородной кислоты отмеряют полиэтиленовой пипеткой) и 2 см3 ацетона. Элюаты отбрасывают. Далее через колонку пропускают 6 см3 1,5 моль/дм3 соляной кислоты, элюат собирают в гидрофобизированный кварцевый тигель.

Растворы в гидрофобизированных кварцевых тиглях упаривают до 2—3 капель. Каждую каплю переносят гидрофобизированной кварцевой пипеткой на торец подготовленного электрода и высушивают под лампой накаливания. Промывают тигель 1—2 каплями 7 моль/дм3 соляной кислоты и той же пипеткой каждую каплю промывного раствора переносят на электрод и высушивают.

4.9.    Спектральный анализ подготовленных концентратов РЗЭ

Спектральный анализ проводят на спектрографе ДФС-13. Ширина щели — 15 мкм. Система освещения щели — однолинзовая. На щель проектируется увеличенное четкое изображение электродов. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока 10 А в контролируемой атмосфере, для чего нижний электрод с пробой или образцом сравнения — анод, а верхний электрод, заточенный на конус, — катод помещают в кварцевую камеру, через которую непрерывно пропускают аргон и кислород из баллонов. Скорость подачи аргона 5,0 дм3/мин, кислорода 2,5 дм3/мин. Состав газовой смеси в камере: 70 % аргона, 30 % кислорода.

4.9.1.    Определение легких РЗЭ

На подготовленные электроды (ГОСТ 23862.8-79 п. 3.2) наносят гидрофобизированной микропипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3), высушивают и наносят по 0,02 см3 одного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ЛОС-7 — ЛОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два электрода.

Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов примесей легких РЗЭ фотографируют вместе с образцами сравнения ЛОС-7 — ЛОС-1.

Спектры фотографируют на пластинках типа 1 в области 390—425 нм. Время экспозиции 20 с.

Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде (15 мин) и сушат.

4.9.2.    Определение тяжелых РЗЭ

На подготовленные электроды (ГОСТ 23862.8-79 п. 3.2) наносят гидрофобизированной микропипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта церия (1 мг/см3) в расчете на окись, высушивают и наносят по 0,02 см3 одного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ТОС-7 — ТОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два графитовых электрода.

Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов тяжелых РЗЭ фотографируют вместе с образцами сравнения ТОС-7 — ТОС-1.

Спектры фотографируют на пластинках тип 1 в области 310—340 нм. Время экспозиции 20 с. Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде 15 мин и сушат.

4.9.1, 4.9.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

ГОСТ 23862.8-79 С. 9

4.9.3. Определение тяжелых РЗЭ, выделенных из церия

На подготовленные электроды (см. п. 3.2) наносят гидрофобизированной пипеткой на 0,1 см3 по 0,02 см3 раствора внутреннего стандарта эрбия (1 мг/см3), высушивают и наносят по 0,02 смодного из образцов сравнения в порядке возрастания концентраций (ТОС-7 — ТОС-1). Каждый из образцов сравнения наносят на два графитовых электрода. Спектры подготовленных к спектральному анализу концентратов тяжелых РЗЭ, выделенные из церия, фотографируют вместе с образцами сравнения ТОС-7 — ТОС-1 при условиях, приведенных в п. 4.9.2.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента Ал и линии сравнения Ас (линиями сравнения служат линии элемента внутреннего стандарта церия или эрбия) (см. табл. 2) и вычисляют разность почернений ДА = Ал — Ас. По двум параллельным значениям ASl и ДА2, полученным по двум спектрам, снятым для каждого образца

сравнения, находят среднеарифметическое значение ДА. По значениям lg С и ДА для образцов

сравнения строят градуировочный график в координатах (lg С, ДА ). Массу определяемой примеси (МКГ) находят по градуировочному графику по значению ДА для пробы (тД

Массовую долю определяемых окисей РЗЭ (X) в окисях лантана, церия, иттербия и лютеция в процентах вычисляют по формуле

Массовую долю определяемых окисей РЗЭ (АД в окиси иттрия в процентах рассчитывают по формуле

где т1 — масса определяемой примеси, мкг;

т — масса навески анализируемой пробы в расчете на окись, г.

Расхождения результатов двух анализов (отношение большого результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 3.

Таблица2

Определяемый

элемент

Длина волны аналитической линии, нм

Длина волны линии сравнения, нм («внутреннего стандарта»)

Интервал определяемых масс, мкг

Условие применения линий

церия

эрбия

394,91

395,63

394,65

0,01-0,2

394,91

395,54

394,32

0,1-1,0

398,85

398,89

398,84

0,02-0,2

Кроме кон-

Лантан

398,85

399,12

0,1-1,0

центратов, выде-

399,58

399,60

0,02-0,1

ленных из тулия

399,58

399,38

399,53

0,1-1,0

404,29

404,43

0,1-1,0

433,77

433,90

0,02-0,2

408,32

_

408,30

0,1-1,0

Церий

416,56

416,48

0,1-1,0

422,26

422,10

0,2-1,0

424,87

425,10

0,1-1,0

405,65

405,63

405,68

0,1-1,0

Празеодим

410,08

410,09

0,1-1,0

418,95

418,95

0,1-1,0

422,30

422,37

0,1-1,0

Продолжение табл. 2

Определяемый

элемент

Длина волны аналитической линии, нм

Длина волны линии сравнения, нм («внутреннего стандарта»)

Интервал определяемых масс, мкг

Условие применения линий

церия

эрбия

430,36

430,43

430,23

0,04-0,4

406,11

406,07

0,04-0,4

Неодим

401,23

401,29

0,1-1,0

401,23

401,24

0,2-1,0

397,33

397,34

397,40

0,1-1,0

415,61

415,55

0,1-1,0

430,36

430,13

430,38

0,1-1,0

428,08

428,19

428,60

0,04-0,4

Кроме концен-

Самарий

425,64

425,60

425,61

0,04-0,4

тратов, выделен-

425,64

425,61

425,10

0,1-1,0

ных из диспрозия

420,51

420,58

420,54

0,01-0,04

420,51

420,29

420,06

0,04-0,2

412,97

412,99

413,15

0,02-0,2

Европий

397,20

397,30

0,1-1,0

397,20

396,94

0,04-0,2

412,97

412,35

0,1-1,0

335,05

335,10

_

0,02-0,2

Кроме кон-

Гадолиний

335,05

335,23

0,1-1,0

центратов, выде-

335,86

335,68

0,02-0,1

ленных из голь-

335,86

335,50

0,04-1,0

мия

336,22

335,72

0,04-1,0

342,24

342,25

0,1-1,0

342,25

341,89

0,02-0,1

332,44

332,48

_

0,1-1,0

321,91

322,04

0,1-1,0

Кроме кон-

319,96

319,93

0,1-1,0

центратов, выде-

Тербий

329,31

329,53

0,2-1,0

ленных из иттер-

332,44

332,54

0,1-1,0

бия

332,44

332,60

0,1-1,0

350,92

350,97

0,1-1,0

340,78

340,58

_

0,02-0,2

331,99

332,06

0,2-1,0

353,17

353,24

0,02-0,1

Диспрозий

353,17

353,41

0,04-0,1

343,44

343,36

0,1-1,0

347,71

347,68

0,1-1,0

353,60

353,41

0,2-1,0

345,60

345,16

_

0,01-0,1

Кроме кон-

Гольмий

345,60

345,98

0,1-1,0

центратов, выде-

345,31

344,83

0,2-1,0

ленных из диспро-

339,90

339,29

0,02-0,1

зия и тулия

339,90

339,41

0,1-1,0

323,06

323,12

_

0,02-04

Эрбий

323,06

322,94

0,1-1,0

326,48

326,64

0,02-0,1

326,48

326,39

0,2-1,0

313,13

312,93

_

0,02-0,2

Тулий

313,13

312,75

0,1-1,0

328,94

328,52

_

0,01-0,1

Иттербий

319,29

319,18

0,1-1,0

140