Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить ГОСТ 23581.2-79 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрический, атомно-абсорбционный методы при массовой доле закиси марганца от 0,02 до 10% и потенциометрический метод - при массовой доле закиси марганца от 1 до 10%.

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)

Переиздание. Сентябрь 1983 г.

Рекомендуется использовать ГОСТ Р 53659-2009 (ИУС 4-2010)

Действие завершено 01.07.2010

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотометрический метод

3 Потенциометрический метод

Показать даты введения Admin

ГОСТ

23581.2-79

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ

Методы определения содержания закиси марганца

Iron ores, concentrates and agglomerates.    Взамен

Method of determination of manganese protoxide content ГОСТ 12745-67

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 апреля 1979 г. № 1500 срок действия установлен

с 01.01.81 до 01.01.86

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на железные руды, концентраты и агломераты и устанавливает фотометрический метод определения содержания закиси марганца при массовой доле от 0,02 до 10 % и потенциометрический метод при массовой доле от 1 до 10 %.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

Переиздание. Сентябрь 1983 г.

Стр. 2 ГОСТ 23581.2-79

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по СТ СЭВ

1224—78.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до семивалентного перйодатом натрия (калия). Влияние железа устраняют прибавлением фосфорной кислоты.

При возникновении разногласий в оценке качества продукта по показателю «содержание закиси марганца», определение проводят фотометрическим методом.

2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С, с терморегулятором;

фотоэлектроколориметр или спектрофотометр; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1; кислоту хлорную, плотностью 1,51 г/см3;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1, 1:2, 1:4, 1:100;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80; перекись водорода по ГОСТ 10929-76, 3 %-ный раствор; кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484—73;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дм3 (хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

смесь кислот: к 600 см3 воды при постоянном перемешивании приливают 100 см3 серной кислоты. После охлаждения приливают 150 см3 фосфорной кислоты и доливают водой до 1 дм3; натрий йоднокислый, раствор 50 г/дм3;

калий йоднокислый, раствор 50 г/дм3 готовят следующим образом:

50 г йоднокислого калия растворяют в 400 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают водой до 1 дм3;

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор 100 г/дм3; марганец металлический по ГОСТ 6008-82, 99,95 %; стандартные растворы марганца;

раствор А; готовят из металлического марганца или марганцовокислого калия.

Первый способ: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см3 и обрабатывают в течение не-

*.4.1. перхот и второй абзацы изложить в новой редакции: «Для построения градуировочного графика при массовой доле закиси марганца более 0,15 % в стаканы вместимостью 200 см» приливают 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 25,0 см* стандартного раствора Б, чгго соответствует- 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,5 мг закиси марганца, затем приливают 30 см8 смеси кислот и разбавляют водой до объема 60 см3. Прибавляют 10 см3 йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

Для построения градуировочного графика при массовой доле до 0,15 % в втаканы вместимостью 200 см3 приливают 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см3 стандартного раствора В, что соответствует fyOSO; 0,125; 0,25; 0,375, 0,50 мг закиси марганца, приливают по 30 см3 смеси кислот и доливают водой до объема 60 см3. Приливают по 10 см3 раствора йоднокислого натрия или калия и далее продолжают как указано в п. 2.2.3>.

Пункт 3.1.1. Второй абзац нсклкжить;

десятый абзац. Заменить значение: 200 г/дм3 на 120) г/дм3;

пятнадцатый абзац. Заменить значение: 99,95 % на «не менее 99,9 %*; восемнадцатый, девятнадцатый абзацы изложить в новой редакции: «калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, степень чистоты не менее 99,5 %, и перекристаллизованный следующим- образом: 250 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 1 дм3 и приливают 800 см3 воды, нагревают до 90 °С. Раствор фильтруют под разрежением через стеклянный фильтр № 3. Отфильтрованный раствор быстро охлаждают в ледяной воде до П °С при энергичном перемешивании и дают осесть мелкокристаллическому осадку.

Затем раствор сливают, переносят кристаллическую массу в стеклянный тигель № 3 и фильтруют под разрежением. Полученную кристаллическую масс, переносят на стекло или в фарфоровую чашку и сушат на воздухе в защищенном от света месте, предохраняя от пыли. Когда кристаллическая масса при раздавливании стеклянной палочкой перестает слипаться, ее высушивают при 80—100 °С в течение 2—3 ч в сушильном шкафу. Затем переносят в банку из темного стекла с притертой пробкой. Очищенный таким образом марганцовокислый калий негигроскопичен.

Титрованные растворы марганцовокислого калия: 1,8 г/дм3 (раствор А) и 0,8 г/дм3 (раствор Б).

1,8 или 0,8 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствору дают отстояться в течение 6 сут, затем сифонируют в склянку из темного стекла.

Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по стандартному раствору марганца следующим образом: аликвоту стандартного раствора марганца (1 мг закиси марганца в 1 см3) 50 см* (для установки титра раствора А) или 25 см3 (для установки титра раствора Б) помещают в стакан вместимостью 400 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия, при непрерывном перемешивании. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого и атрия, устанавливают pH раствора, равным 7 (контроль pH проводят на pH-метре, по универсальной индикаторной бумаге или по индикатору бромтнмоловому синему), и титруют соответствующим раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с шарой электродов:

(Продолжение см. с. 49)

48

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79)

платина-насыщенный каломельный, платина-вольфрамовый или платина-плати-новый до максимального скачка потенциала.

Титр (Г) раствора марганцовокислого калия, в г закиси марганца на 1 см» раствора, вычисляют по формуле

где т — масса закиси марганца, соответствующая аликвоте стандартного раствора марганца, г;,

V —объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титро* ванне стандартного раствора марганца, см3;

Vi — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3.

Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по марганцовокислому калию следующим образом; навеску лерекристаллнзованного марганцовокислого калия О 1 г растворяют в 20 см3 воды, приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку сухого остатка соляной кислоты повторяют дважды. К сухому остатку приливают 1 ом3 соляной кислоты, 3>0—40 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 400 ом3, содержащий 150 ом3 раствора пирофосфор-

(Продолжение см. с. 50)

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2—79)

яокислого натрия, при непрерывном перемешивании и продолжают определение, как указано при установке титра по стандартному раствору марганца.

Титр (Т) раствора марганцовокислого калия, в г закиси марганца на 1 ом3 раствора, вычисляют по формуле

mi-0,4488 т__-—-_

1" V~V1

где гп\ — масса навески марганцовокислого калия, взятая для определения титра. г;

V —объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование марганца, ом3;

Vi — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, ом8;

0,44i88 — коэффициент пересчета марганцовокислого калия на закись марганца».

Пункт 3.2.1. Четвертый абзац изложить в новой редакции: «Подготовленный таким образам раствор титруют раствором марганцовокислого калия А (при содержании закиси марганца более 5 %) или Б (при содержании закиси марганца до 5 %) на потенциометрической установке с парой электродов: платяна-насы-[ценный каломельный, платина-вольфрамовый или платинанплатиновый до скачка потенциала».

Пункты 2.3J21; 3.2.2. Исключить слово: «параллельных».

(ИУС № 13 1985 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 23581*2—79 Руды железные, концентраты агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.09.89 М 2923

Дата введения 01 07.9#

Н? обложке и первой странице гТод обозначением стандарта указать обозначение (СТ СЭВ 482—88).

Вводную часть после слова «устанавливает* изложить в новой редакции: «фотометрический, а том но-абсорбционный методы при массовой доле закиси марганца от 0,02 до 10 % и потенциометрический метод — при массовой доле закиси марганца от 1 до 10 %».

Пункт 1 1 дополнить абзацами: «Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности 0,95) не превышает предела Л при выполнении следующих условий*

расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений не должно превышать значения d2 (dz),

воспроизведенная в стандартном образце массовая доля элемента не должна отличаться от аттестованной более, чем на допустимое (при доверительной вероятности 0,85) значение 6;

расхождение между двумя результатами одной пробы, полученными в разных условиях (разными исполнителями, в разное время), не должно превышать значения dK (при доверительной вероятности 0,95).

При невыполнении одного из указанных условий проводят повторное определение Если при повторном определении требования точности результатов анализа не выполняются, результаты признают неверными, измерения прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа»

Пункт 2 1.3 Двадцать шестой абзац Заменить значения: 100 см3 на 10 см3; 1 дм3 на 100 см3;

(Продолжение см. с. 58) 57

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79)

двадцать восьмой абзац. Заменить значения: 250 см3 на 25 см3, 1 дм3 на

100 см3;

дополнить абзацем: «ацетон по ГОСТ 2 603»—79».

Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Нормы точности и нормати* вы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл 2.

Массовая доля закиси марганца

л

d*

йг

dK

5

От

0 02 до 0,05

включ.

0,007

0,008

0,009

0,009

0,005

Св.

0,05 » 0,1

»

0,012

0,013

0,015

0,015

0,008

»

0,1 » 0,2

»

0,016

0,017

0,020

0,020

0,010

»

0,2 » 0,5

»

0,024

0,025

0,030

0,030

0,015

0,5 » 1,0

»

0,05

0,05

0,06

0,06

0,03

>

1,0 » 2,0

»

0,06

0,07

0,08

0,08

0,04

»

2,0 » 5

»

0,09

0,0Э

0,11

о.п

0,06

»

5 » 10

»

0,20

0,20

0,25

0,25

0,13

Пункт 3.1 1 дополнить абзацем: «ацетон по ГОСТ 2603-79».

Пункт 332 изложить в новой редакции: «3.3.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл 2»

Стандарт дополнить разделом — 4:

«4> АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

(Продолжение см. с. 59)

Метод основан на измерении атомного поглощения марганца при длине волны 279,5 нм. Для атомизации раствора используют пламя воздух-а дети лен или закись азота-ацетилен.

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79)

4.1, Аппаратура и реактивы Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру не ме-ь.чее 1050 °С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для марганца;

тигли платиновые по ГОСТ 6563-75;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75; закись азота газообразная;

марганец металлический по ГОСТ 6008-82 (не менее 99,9 %); калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 (степень чистоты не менее *99,5 %), перекристаллизованный, как указано в п, 3.1Л; железо карбонильное, ос. ч; натрий углекислый по ГОСТ 83-79;

нагрий тетраборнэкислый 10-водный по ГОСТ 4199-76, обезвоженный следующим образом: кристаллический тетраборнокислый натрий постепенно нагревают до 400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч;

смесь для сплавления: тщательно перемешивают обезвоженный тетраборно-кислый натрий с безводным углекислым натрием в соотношении 1:2 (по массе); кислоту соляную по ГОСТ 3118—11 и разбавленную 1:1, 1:4 и 1:50, кислоту азотную по ГОСТ 4461)—77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1 и 1:4; кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; ацетон по ГОСТ 2603-79;

фоновый раствор: 12 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 1 дм3, растворяют в 100 см3 соляной кислоты при нагревании, окисляют азотной кислотой, приливая ее по каплям, до прекращения вспенивания. Раствор охлаждают и приливают еще 400 см3 соляной кислоты. К полученному раствору Прибавляют 48 г углекислого натрия и 24 г тетра борнокислого натрия (при разложении пробы сплавлением) или 32 г углекислого натрия и 16 г тетраборнокис-лого натрия (при кислотном разложении пробы), предварительно растворенных в воде Раствор кипятят для удаления углекислого газа, охлаждают, разбавляют водой до 1 дм3 и перемешивают; стандартные растворы марганца:

Раствор А, готовят одним из приведенных способов.

Способ 1. 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см3 и обрабатывают смесью 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение Ш мин. Навеску металлического марганца массой 0,3873 г растворяют в 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают

Способ 2 2,2280 г перекристаллизованного марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 10—12 см3 воды, 10 см3 соляной кислоты и выпаривают до образования солей. К сухому остатку приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см3 соляной кислоты, приливают 20 см8 серной кислоты, разбавленной 1:4, и выпаривают до появления паров серного ангидрита. Охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до появления m о-; серного ангидрида. Соли растворяют в 40—50 см3 воды, раствор охлаждаю! и переливают в мерную колбу вме-тимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешиват.

1 см3 стандартного раствора А соответствует 0,001 г закиси марганца. Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки * перемешивают.

I см3 стандартного раствора Б соответствует 0,0001 г закиси марганца

(Продолжение см. с, 60)

59

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79}

4.2. Проведение анализа

4 2 1. Кислотное разложение

Навеску пробы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150—200 см3, смачивают, водой, приливают 20 см3 соляной кислоты и растворяют при нагрева* нии Приливают 1 см3 азотной кислоты, 0,2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и продолжают нагревать еще в течение 15 мин, затем выпаривают досуха. Приливают 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения солей, затем приливают 30 см3 воды и нагревают до кипения. Фильтруют раствор через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной мае* сой. Фильтр с остатком промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1*60, затем несколько раз горячей водой до исчезновения желтой окраски хлорного железа. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

Фильтр с остатком щомещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 500—600 °С. Тигель с остатком охлаждают, остаток смачивают водой, прибавляют 3—б капель раствора серной кислоты, разбавленной 1:1* 5—40 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают при 500—600'°С в течение 2—3 мин. Тигель с остатком охлаждают, прибавляют 1,2 г смеси для сплавления, перемешивают и сплавляют при 1000— — 1050°С в течение 1 5—20 мин до получения прозрачного плава.

Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан с основным раствором и нагревают до полного растворения плава. Тигель извлекают из стакана и обмывают его водой.

4 2 2. Щелочное сплавление

В платиновый тигель помещают 1,® г смеси для сплавления, затем навеску пробы массой 0,5 г, перемешивают и сплавляют при 1000—4050 °С в течение 30 мин до получения прозрачного плава. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 150—200' см3, приливают 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и нагревают до полного растворения плава. Извлекают тигель из стакана и обмывают его водой.

4 23 При массовой доле закиси марганца до 2%, раствор, полученный по п. 4 2.1 или 4 2.2, выпаривают примерно до 70 см3, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

При массовой доле закиси марганца более 2 % раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, приливают 130 см3 соляной кислоты, разбавленной

1.1, доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Аликвоту полученного раствора в соответствии с табл. 3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают фоновый раствор, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

Массовая доля закиси марганца, %

Аликвота раствора, см*

Масса закиси марганца в аликвоте раствора, г

Объем фонового раствора, см*

От

0,02 до 0,2

Весь раствор

От 0,0001 до 0,001

Св.

0,2 > 2,0

10

От 0,0001 до 0,001

22,5

2 » 5

10

От 0,0004 до 0,001

24,0

5 » 13

5

От 0,0005 до 0,001

24,5

Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламен» или в пламени закись азота-ацетилен и измеряют абсорбцию при длине волны 279,5 нм.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут Среднее арифметическое полученных значений.

(Продолжение см. с. 61)

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79)

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

4 2.4. Для внесения поправки на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденной разности абсорбции анализируемого раствора и абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику или методом сравнения.

4.2 5. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 1, 2, 4, б, 8, 10 см3 стандартного раствора марганца Б, что соответствует 0,0001, 0,0002, 0,0004, 0,0006, 0,0008, 0,001 г закиси марганца. Затем во все колбы приливают по 25 см3 фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Атомную абсорбцию градуировочных растворов измеряют, как указано в< п. 4.2.3.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора марганца, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным разностям абсорбций растворов для градуировочного графика и абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим концентрациям закиси марганца строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, предлагаемые массы закиси марганца в анализируемых растворах (п. 42 3) и в растворах для построения градуировочного графика (п. 4 2.5) необходимо считать рекомендуемыми.

4.2.6. Для приготовления раствора сравнения в три мерные колбы вмести* мостью 100 см3 приливают стандартный раствор марганца в количестве, соответствующем содержанию закиси марганца в растворе анализируемой пробы, используемом для измерения абсорбции Затем приливают 25 см3 фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Атомную абсорбцию растворов сравнения измеряют, как указано в п. 4.2.3.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю закиси марганца (^мпо ) в процентах по градуировочному графику вычисляют по формуле

тгК* 100

^МпО ~    /71    *

где mi — масса закиси марганца в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, найденная по градуировочному графику, г;

т — масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, г;

(Продолжение см. с. 62) (Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79}

К — коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный, как указано в п. 2.3.1.

4.3.2.    Массовую долю закиси марганца (ХМп0) в процентах методой сравнения вычисляют по формуле

mt A К100

^МпО т*ЛА *

где тх — масса закиси марганца в растворе сравнения, г;

А — разность абсорбции анализируемого раствора и абсорбции раствора контрольного опыта; т — масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, г;

А\ — разность абсорбции раствора сравнения и абсорбции раствора коня-

рольного опыта;

К — коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный, как указано в п. 2.3.1

4.3.3.    Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны в табл. 2».

(ИУС № 1 1990 г.)

ГОСТ 23581.2-79 Стр.З

скольких минут смесью 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до прлучения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,387 г помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до появления паров серного ангидрида и затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см5, доливают водой до метки и перемешивают.

Второй способ: 2,2280 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, смачивают водой, приливают 40—50 см3 соляной кислоты и осторожно выпаривают до образования солей. К сухому остатку приливают 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 смсоляной кислоты, к охлажденному раствору приливают 50 смсерной кислоты, разбавленной 1:2, и выпаривают до паров серного ангидрида. Охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида. Соли растворяют в 40—50 см3 воды, раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1 мг закиси марганца; раствор Б: отбирают 100 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг закиси марганца; раствор В: отбирают 250 см3 раствора Б в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,025 мг закиси марганца.

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Разложение труднорастворимых материалов 2.2.1 Л. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и осторожно нагревают до растворения навески. Снимают часовое стекло, обмывают его водой, затем к раствору приливают 5 смазотной кислоты, 20 см3 хлорной кислоты и 0,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до появления густых паров хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание еще в течение 10—15 мин.

Раствор охлаждают, приливают 50 см3 воды и несколько капель перекиси водорода, нагревают до растворения солей и кипятят до разложения избытка перекиси водорода.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной

7

массы, и промывают 3—4 раза серной кислотой, разбавленной 1:100, затем 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 700 °С.

После охлаждения остаток увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 2 г углекислого натрия в муфельной печи при 950—1000 °С. Тигель охлаждают, помещают в стакан с основным раствором и нагревают до растворения плава, затем тигель извлекают из раствора и обмывают водой.

Раствор упаривают до объема 50 см3, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 при массовой доле закиси марганца до 4 % и в мерную колбу вместимостью 250 смпри массовой доле закиси марганца более 4 %, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

2.2.2.    Разложение легкорастворимых материалов

2.2.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты и нагревают до растворения навески. Если навеска полностью не растворяется, то растворение в кислоте проводят в присутствии 0,5 г фтористого натрия или 1 смраствора фтористого аммония.

К раствору прибавляют 5—б капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота, приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до паров серного ангидрида. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида. Соли растворяют в 40—50 см3 воды при нагревании. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 при массовой доле закиси марганца до 4 % и в мерную колбу вместимостью 250 см3 при массовой доле закиси марганца более 4 %, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу.

2.2.3.    От раствора, полученного по п. 2.2.1 или п. 2.2.2, отбирают аликвотную часть раствора, указанную в табл. 1, помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 30 см3 смеси кислот и доливают водой до объема 60 мл.

К раствору приливают 10 см3 йоднокислого натрия или калия, накрывают часовым стеклом, нагревают до начала кипения и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 30 мин.

После охлаждения раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

8

ГОСТ 23581.2-79 Стр.5

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре в интервале длин волн 525— —535 нм относительно раствора сравнения.

Таблица 1

Массовая доля записи марганца, %

Разбавление,

см8

Аликвотная часть, см8

Масса закиси марганца в аликвотной части, мг

От 0,02 до 0,1

100

25

0,05-0,25

Св. 0,1 » 1

100

20

0,2—2

» 1 » 2

100

10

1-2

» 2 » 4

100

5

1—2

» 4 » 10

250

5

0,8-2

В качестве раствора сравнения используют полученный раствор, добавив к нему несколько капель раствора азотистокислого натрия для восстановления марганцевой кислоты (до исчезновения розовой окраски).

Для внесения поправки в результаты анализа на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плотность которого измеряют относительно своего раствора сравнения, который получают аналогично вышеописанному.

По найденному значению оптической плотности исследуемого раствора с учетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику,

2.2.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле закиси марганца более 0,1 % в стаканы вместимостью по 200 мл приливают 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мг закиси марганца, затем приливают 30 см3 смеси кислот и разбавляют водой до объема 60 см3. Прибавляют 10 см3 йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

При массовой доле закиси марганца менее 0,1 % в стаканы вместимостью по 200 см3 приливают 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,025; 0,050; 0,125; 0,25; 0,5 мг закиси марганца, приливают по 30 см3 смеси кислот и доливают водой до объема 60 См3. Приливают по 10 см3 раствора йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

Контрольный опыт для градуировочного графика получают аналогично без добавления стандартного раствора закиси марганца.

По найденным значениям оптической плотности растворов за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям закиси марганца строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1.    Массовую долю закиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

Л— m. 1000    ’

где гп\—количе:тво закиси марганца, найденное по градуировочному графику, мг; т—масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

К—коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный по формуле

^ 100 А — 100—wr 9

где Wr —массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %.

2.3.2.    Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля закиси марганца, %

Допуска емое расхождение, %

От 0,02 до 0,05

0,015

Св. 0,05 » 0,1

0,02

» 0,1 » 0,25

0,03

» 0,25 » 0,5

0,05

» 0,5 » 1

0,07

» 1 » 2,5

0,1

» 2,5 » 5

0,15

» 5 » 10

0,2

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до трехвалентного раствором марганцовокислого калия в присутствии избытка пирофосфорнокислого натрия в нейтральной среде. Влияние железа, титана, алюминия, хрома и других элементов устраняется связыванием их в растворимые пирофосфатные комплексные соединения.

3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С, с терморегулятором;

рН-метр;

установку для потенциометрического титрования;

10

ГОСТ 23581.2-79 Стр.7

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4; кислоту азотную по ГОСТ 4461-77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1; аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75,    раствор 400 г/дм3

(хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342-77,    раствор

200 г/дм3;

мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 500 г/дм3; индикатор бромтимоловый синий, водный раствор 0,4 г/дм3; бумагу индикаторную универсальную; натрий углекислый по ГОСТ 83-79, раствор 10 г/дм3; марганец металлический по ГОСТ 6008-82, 99,95 %; стандартный раствор марганца: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см3 и обрабатывают в течение нескольких минут смесью 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,387 г помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 20 смазотной кислоты, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до появления паров серного ангидрида и затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

I см3 раствора содержит 1 мг закиси марганца; калий марганцовокислый по ГОСТ    20490—75    и раствор

0,8 г/дм3: 0,8 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствору дают отстояться в течение 6 сут, затем сифониру-ют в склянку из темного стекла. Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают следующим образом: навеску марганцовокислого калия 0,1 г растворяют в 20 см3 воды, прилйвают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку сухого остатка соляной кислоты повторяют. К сухому остатку приливают 1 см3 соляной кислоты, 30—40 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Полученный раствор приливают при непрерывном перемешивании в стакан вместимостью 400 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия. При установке титра по стандартному раствору марганца 50 см3 этого раствора помещают в стакан вместимостью 400 см3» содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия. Затем приливают соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия, устанавливая pH раствора, равным 7 (контролируют по pH-метру, по универсальной индикаторной бумаге или по индикатору бромтимоловому синему). Раствор, если

Стр. 8 ГОСТ 23581.2-79

необходимо, доливают водой до объема 200 см3 и титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с парой электродов: платина — насыщенный каломельный, платина — вольфрамовый, платина — платиновый до максимального скачка потенциала.

ml-0,4488

V-Vi

Титр раствора марганцовокислого калия (Г) по закиси марганца вычисляют по формуле

_ tn

T=v~v;или

где m—масса закиси марганца, соответствующая аликвотной части стандартного раствора марганца, г; mi—масса навески марганцовокислого калия, взятая для определения титра, г;

0,4488—коэффициент пересчета марганцовокислого калия на закись марганца;

V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;

Vi—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты и нагревают до растворения навески. При необходимости растворение ведут в присутствии 0,5 г фтористого натрия.

К раствору добавляют 5—6 капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 2 см3 соляной кислоты и раствор упаривают да влажных солей.

Соли растворяют в 2 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 10—15 см3 воды при нагревании. К прлученному раствору приливают 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия и 1 смраствора мочевины. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4. или раствора углекислого натрия устанавливают pH раствора, равным 7 (контролируют по pH-метру, по универсальной индикаторной бумаге или индикатору бромтимоловому синему).

Подготовленный таким образом раствор титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с парой электродов: платина—насыщенный каломельный, платина— вольфрамовый или платина — платиновый до скачка потенциала.

Для внесения поправки на содержание закиси марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

3.3. Обработка результатов

12

ГОСТ 23581.2-79 Стр.9

3.3.1.    Массовую долю закиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

Y    Г(У—Vi) /С-100

т    ’

где Г—титр раствора марганцовокислого калия по закиси марганца;

V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора анализируемой пробы, см3;

V\—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;

К—коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный как указано в п. 2.3.1;

т—масса навески, г.

3.3.2.    Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Изменение № 1 ГОСТ 23581.2-79 Руды железные, концентраты и агломераты. Методы определения содержания закиси марганца

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 04.07.85 2135 срок ввс цения установлен

с 01.01.86

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0709.

Наименование стандарта изложить в новой редакции: «Руды железные концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения содержания закиси марганца

Iron ores, concentrates and agglomerates. Method of determination of manganese protoxide contents

Вводная часть. Заменить слова: «агломераты» на «агломераты и окатыши». Пункт 1.1. Заменить ссылку: СТ СЭВ 1224—78 на ГОСТ 23581.0-80.

Пункт 2.1.1 дополнить абзацем (после третьего): «тигли платиновые по ГОСТ 6563-75»;

десятый абзац. Исключить слова: «(плавиковую кислоту)»; заменить ссылку: ГОСТ 10484-73 на ГОСТ 10484-78;

двадцатый абзац. Заменить значение: 99,95 % на «не менее 99,9 %». Пункт 2.2.1 Л. Первый абзац после слов «приливают 5 см3 азотной кислоты» изложить э новой редакции: «20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, или 20 см3 хлорной кислоты и 0,5 см!3 серной кислоты, разбавленной 1:4. Накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до появления густых паров серной или хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание еще в течение 1 9—15 мин»; третий абзац. Заменить значение: 700 °С на 600—700 °С; четвертый абзац после слова «досуха» дополнить словами: «затем прокаливают остаток при 500-—600 °С».

Пункт 2 2,3. Таблицу 1 изложить в новой редакции:

Таблица 1

Массовая доля закиси марганца, %

Аликвота, см8

Масса закисЯ марганца в аликвоте раствора, мг

От 0,02 до 0,15

25

0,06—0,375

Св. 0,15 » 1

20

0,3—2

» 1 » 2

Ю

1—2

» 2 » 4

5

1—2

» 4 » 10

5

0,8—'2

Пункт 2.2.3. Второй абзац после слов «нагревают до» изложить в новой редакции: «кипения н после появления окраски перманганат-иона выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 30 мин».

(Продолжение см, г. 48)

47