Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на железные руды, концентраты, агломераты и окатыши и устанавливает фотометрический, атомно-абсорбционный методы при массовой доле закиси марганца от 0,02 до 10% и потенциометрический метод - при массовой доле закиси марганца от 1 до 10%

Утратил силу в РФ
Действие завершено 30.06.2010

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

РУДЫ ЖЕЛЕЗНЫЕ. КОЩЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ    ГОСТ

Методы определения содержания    23581    2—79

^•кмсм мл р г л к цл

Iron ores, concentrates and agglomerates.    Взамен

Method of determination of manganese protoxide content ГОСТ 117*6—67

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24 апреля 1979 г. М* 1500 срок действия установлен

с 01A1J1 до 01.01J6

Несоблюдение стандарта преследует» по закону . л/

ФС О/, О/' У*

Настоящий стандарт распространяется 'на железные руды, концентраты и агломераты и устанавливает фотометрический метод определения содержания закиси марганца при массовой доле от 0,02 до 10 % и потенциометрический метод при массовой доле от 1 до 10 %.

Издание официальное    Перепечатка воспрещена

Переиздание. Сентябрь 1983 г.

5

Страница 2

Стр. 2 ГОСТ 2J5I1.2—79

1. ОБЩИЕ ТР1БОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по СТ СЭВ 1224-78.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до сем и валентного перйодатом натрия (калия). Влияние железа устраняют прибавлением фосфорной кислоты.

При возникновении разногласий в оценке качества продукта по показателю «содержание закиси марганца», определение проводят фотометрическим методом.

2.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

2.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С, с терморегулятором;

фотоэлектроколориметр или спектрофотометр; кислоту соляную по ГОСТ 3118-77;

кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1; кислоту хлорную, плотностью 1,51 г/см3;

кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1, 1:2, 1:4, 1:100;

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552-80; перекись водорода по ГОСТ 10929-76, 3 %-иый раствор; кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-73;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75; натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79; аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 400 г/дм* (хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463-76;

смесь кислот: к 600 см* воды при постоянном перемешивании приливают 100 см3 серной кислоты. После охлаждения приливают 150 см* фосфорной кислоты и доливают водой до I дм3; натрий йоднокнелый, раствор 50 г/дм3;

калий йоднокислый, раствор 50 г/дм* готовят следующим образом:

50 г йоднокислого калия растворяют в 400 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, к доливают водой до 1 дм5;

натрий азотистокнслый по ГОСТ 4197-74, раствор 100 г/дм*; марганец металлический по ГОСТ 6008-82, 99,95 %; стандартные растворы марганца;

раствор А; готовят из металлического марганца или марганцовокислого калия.

Первый способ: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см* и обрабатывают в течение не-

Страница 3

ГОСТ 2MI1.2—79 Стр. 3

скольких минут смесью 50 см1 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100°С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0.387 г помещают в стакан вместимостью 300 см5 и растворяют в 20 см3 азотной кислоты, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, н нагревают до появления паров серного ангидрида н затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см1, доливают водой до метки и перемешивают.

Второй способ: 2,2280 г марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300—400 см3, смачивают водой, приливают 40—50 см3 соляной кислоты и осторожно выпаривают до образования солей. К сухому остатку приливают 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см* соляной кислоты, к охлажденному раствору приливают 50 см3 серной кислоты, разбавленной 1:2, к выпаривают до паров серного ангидрида. Охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида.. Соли растворяют в 40—50 см3 воды, раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают. •

1 см3 раствора А содержит 1 мг закиси марганца;

раствор Б: о-пбнрают 100 см5 раствора А в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг закиси марганца;

раствор В: отбирают 250 см3 раствора Б в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,025 мг закиси марганца.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Разложение труднорастворимых материалов

2.2.1.1.    Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см3, приливают 30 см3 соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и осторожно нагревают до растворения навески. Снимают часовое стекло, обмывают его водой, затем к раствору приливают 5 см3 азотной кислоты, 20 см3 хлорной кислоты и 0,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:4, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до появления густых паров хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание еще в течение 10—15 мин.

Раствор охлаждают, лрнливаюг 50 см3 воды и несколько капель перекиси водорода, нагревают до растворения солей н кипятят до разложения избытка перекиси водорода.

Нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной

7

Страница 4

Стр. 4 rOCTUJIU—7*

массы, и промывают 3—4 раза серной кислотой, разбавленной 1:100, затеи 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель,    озоляют и

прокаливают при 700 °С.

После охлаждения остаток увлажняют несколькими каплями воды, прибавляют 3—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, 5—10 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 2 г углекислого натрия в муфельной печи при 950—1000 °С. Тигель охлаждают, помещают в стакан с основным раствором и нагревают до растворения плава, затем тигель извлекают из раствора и обмывают водой.

Раствор упаривают до объема 50 см3, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 при массовой доле закиси марганца до 4 % и в мерную колбу вместимостью 250см* при массовой доле закиси марганца более 4 %, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

2.2.2.    Разложение легкорастворимых материалов

2.2.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см8, приливают 15 см3 соляной кислоты и нагревают до растворения навески. Если навеска полностью не растворяется, то растворение в кислоте проводят в присутствии 0,5 г фтористого натрия или 1 см* раствора фтористого аммония.

К раствору прибавляют 5—6 капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота, приливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. и выпаривают до паров серного ангидрида. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до паров серного ангидрида. Сати растворяют в 40—50 см3 воды при нагревании. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 при массовой доле закиси марганца до 4 % ив мерную колбу вместимостью 250 см3 при массовой доле закиси марганца более 4 %, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу.

2.2.3.    От раствора, полученного по п. 2.2.1 или п. 2.2.2, отбирают аликвотную часть раствора, указанную в табл. 1, помещают в стакан вместимостью 200 см3, приливают 30 см1 смеси кислот и доливают водой до объема 60 мл.

К раствору приливают 10 см3 йоднокислого натрия или калия, накрывают часовым стеклом, нагревают до начала кипения и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения, в течение 30 мин.

После охлаждения раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

я

Страница 5

ГОСТ 13581.1-79 Cip.S

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроко-лориметре или спектрофотометре в интервале длин воли 525— —535 им относительно раствора сравнения.

Таблица I

Массовая доля попев шрпша, и

Рачбзглсмжг.

си»

Аликвотная часть, см’

Масса зскисн игр-rs*iu а uiivDoncolt части, мг

От 0,02 до 0,1

100

25

0,05—0,25

Св. 0,1 » 1

100

20

0,2-2

» 1 » 2

100

10

1-2

» 2 » 4

100

5

1-2

» 4 » 10

250

5

0,8-2

В качестве раствора сравнения используют полученный раствор, добавив к нему несколько капель раствора азотистокислого натрия для восстановления марганцевой кислоты (до исчезновения розовой окраски).

Для внесения поправки в результаты анализа на содержание марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плотность которого измеряют относительно своего раствора сравнения, который получают аналогично вышеописанному.

По найденному значению оптической плотности исследуемого раствора с учетом оптической плотности раствора контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику.

2.2.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле закиси марганца более 0.1 % в стаканы вместимостью по 200 мл приливают 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 см5 стандартного раствора Б, что соответствует 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мг закиси марганца, затем прилипают 30 см3 смеси кислот н разбавляют водой до объема 60 см5. Прибавляют 10 см3 йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

При массовой доле закиси марганца менее 0,1 % в стаканы вместимостью по 200 см3 приливают 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,025; 0,050; 0,125; 0,25; 0,5 мг закиси марганца, приливают по 30 см1 смеси кислот и доливают водой до объема 60 См3. Приливают но 10 см3 раствора йоднокислого натрия или калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

Контрольный опыт для градуировочного графика получают аналогично без добавления стандартного раствора закиси марганца.

По найденным значениям оптической плотности растворо» за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям закиси марганца строят градуировочный график.

Страница 6

Стр. 6 ГОСТ 23511.2-79

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю закиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

У /И.К100 Л “ ж-1000 ’

где т,—количество закиси марганца, найденное по градуировочному графику, мг; m—масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г;

К— коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание се в сухом материале, вычисленный по формуле

где Wr —массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 23581.1-79, %. 2.3.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Я=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Таблица 2

Дмуска'мо*

маргшц*. %

расхождение, %

От

0.02 до

0.05

0.015

Се

0.05 »

0.1

0.02

>

0,1 »

0,25

0,03

»

0,25 »

0,5

0,05

»

0,5 »

1

0,07

>

1 >

2.5

0,1

>

2.5 »

5

0,15

>

5 »

10

0.2

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на реакции окисления двухвалентного марганца до трехвалеитного раствором марганцовокислого калия в присутствии избытка пнрофосфориокислого натрия в нейтральной среде. Влияние железа, титана, алюминия, хрома и других элементов устраняется связыванием их в растворимые пирофос-фатные комплексные соединения.

3.1.    Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1.    Для проведения анализа применяют:

печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1000 °С, с терморегулятором;

рН-метр;

установку для потенциометрического титрования;

10

Страница 7

ГОСТ 21S81.2—79 Стр. 7

кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 к разбавленную 1:1, 1:4; кислоту азотную по ГОСТ 44G1 —77; кислоту серную по ГОСТ 4204 —77, разбавленную 1:1; аммоний фтористый но ГОСТ 4518-75,    раствор 400 г/дм5

(хранят в полиэтиленовом сосуде);

натрий фтористый по ГОСТ 4463 —76;

натрий фосфорнокислый пнро по ГОСТ 342-77, раствор 200 г/дм3;

мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор 500 г/дм*; индикатор бромтимоловый синий, водный раствор 0,4 г/дм3; бумагу индикаторную универсальную; натрий углекислый по ГОСТ 83-79, раствор 10 г/дм3; марганец металлический по ГОСТ 6008-82, 99,95 стандартный раствор марганца: 10 г металлического марганца помещают в стакан вместимостью 400 см3 и обрабатывают в течение нескольких минут смесью 50 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Сливают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном шкафу в течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0,387 г помещают в стакан вместимостью 300 см3 и растворяют в 20 см* азотной кислоты, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до появления паров серного ангидрида и затем еще 10 мин. После охлаждения остаток растворяют в 100 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

I см3 раствора содержит 1 мг закиси марганца; калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 и раствор 0,8 г/дм3: 0,8 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм3 воды. Раствору дают отстояться в течение о сут, затем сифониру-ют в склянку из темного стекла. Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают следующим образом: навеску марганцовокислого калия 0,1 г растворяют в 20 см3 воды, приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку сухого остатка соляной кислоты повторяют. К сухому остатку'приливают 1 см3 соляной кислоты, 30—40 см3 воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Полученный раствор приливают при непрерывном перемешивании в стакан вместимостью 400 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия. При установке титра по стандартному раствору марганца 50 см3 этого раствора помещают в стакан вместимостью 400 см3, содержащий 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия. Затем приливают соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия, устанавливая pH раствора, равным 7 (контролируют по рН-метру, по универсальной индикаторной бумаге или по индикатору бромтнмоловому синему). Раствор, если

Страница 8

Стр. 8 ГОСТ US81J—7»

необходимо, доливают водой до объема '200 см3 и титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с парой электродов: платина — насыщенный каломельный, платина — вольфрамовый, платина — платиновый до максимального скачка потенциала.

Титр раствора марганцовокислого калия (7) по закиси марганца вычисляют по формуле

_ т    ж,-0,4 488

Т~* V-V~x ИЛИ Т*“ V-t', -где m—масса закиси марганца, соответствующая аликвотной части стандартного раствора марганца, г;

Ш|—масса навески марганцовокислого калия, взятая для определения титра, г;

0,4488—коэффициент пересчета марганцовокислого калия на закись марганца;

V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;    .

Vi—объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3.

3.2.    Проведение анализа

3.2.1. Навеску руды, концентрата или агломерата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты и нагревают до растворения навески. При необходимости растворение ведут в присутствии 0,5 г фтористого натрия.

К раствору добавляют 5—6 капель азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 2 см3 соляной кислоты и раствор упаривают до влажных солей.

Соли растворяют в 2 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 10—15 см3 воды при нагревании. К полученному раствору приливают 150 см3 раствора пирофосфорнокислого натрия и 1 см3 раствора мочевины. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия устанавливают pH раствора, равным 7 (контролируют по рН-метру, по универсальной индикаторной бумаге или индикатору бромтнмоловому синему).

Подготовленный таким образом раствор титруют раствором марганцовокислого калия на потенциометрической установке с парой электродов: платина—насыщенный каломельный, платина— вольфрамовый или платина — платиновый до скачка потенциала.

Для внесения поправки на содержание закиси марганца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

3.3.    Обработка результатов

12

Страница 9

ГОСТ U5S1J—79 Стр.?

3.3.1.    Массовую долю закиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

v T(V-V,)K\00

Л"*-«- >

где Г—титр раствора марганцовокислого калия по закиси марганца;

V— объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора анализируемой пробы, см3;

объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см3;

К—коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержание ее в сухом материале, вычисленный как указано в п. 2.3.1;

т—масса навески, г.

3.3.2.    Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, указанной в табл. 2.

Страница 10

Изменение М 1 ГОСТ 23581.2-79 Руды железные, концентраты и агломераты. Методы определения содержания закиси марганца

Постановлением Государственного комитет* СССР по стандартам от 04.07.85 2135 срок введения установлен

Л    с    01.01.86

■ Иод наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 0709.

Наименование стандарта изложить в новой редакции: «Руды железные, концентраты, агломераты и окатыши. -Методы определения содержания закиси марганца

Iron ores, concentrates and agglomerates. Method of determination of manganese protoxide content».

Вводная часть. Заменить слова: «агломераты» на «агломераты н окатыши».

Пункт 1.1. Заменить ссылку: СТ СЭВ 1224—78 на ГОСТ 2358! 0-80.

Пункт 2.1.1 дополнить абзацем (после третьего): «гнглк платиновые по ГОСТ 6563-75»;

десятый абзац. Исключить слова: «(плавиковую кислоту)»; заменить ссылку: ГОСТ 10484-73 на ГОСТ 10484-78;

двадцатый абзац. Заменить значение: 99,95 % на «не менее 99,9 %>.

Пункт 2.2.1.1. Первый абзац после слов «приливают 5 см» азотной кисло-' ты» изложить р новой редакции: «20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. или 20 см* хлорной кислоты и 0.5 см» серной кислоты, разбавленной 1:4. Нахрывают стакан часовым стеклом и нагревают до появления густых паров серной или хлорной кислоты, после чего продолжают нагревание еще и течение 10—15 мин»;

третий абзац. Заменить значение: 700 *С иа 600—700 °С;

четвертый абзац после слова «досуха» дополнить словами: «затем прокаливают остаток при 500 — 6С0 ®С».

Пункт 223. Таблицу 1 изложить в новой редакции:

Таблица 1

Массоааа дол* агкксн ы*ргаи*«, %

Аликвот*. <»'

М*с<( аахасИ маргица а алнвгта растээра, мг

От 0.02 до 0,15

25

0,06—0,375

Св. 0.15 » 1

20

0.3-2

* 1 » 2

10

1—2

* 2 » 4

5

1-2

» 4 » 10

5

0.8-2

Пункт 2.2.3. Второй абзац после слов «нагревают до» изложить в новой редаясцнн. «кипеива н после появления окрааси перамиганат-нона выдерживают при температуре. блиакой к температуре кипения, в течевше 30 мии».

(Продолжение см. с. 48)

Страница 11

ktj na I    и второй абзацы изложить в новой редвхиии: «Для

построения градуировочного графика при массовой доле закиси марганца более 0,15 % в стаканы вместимостью 200 см» приливают 23: 6,0; 10,0; 15.0; 25,0 см* стандартного раствора Б. чгто соответствует- 0,25; 0.5;-1.0; 1,5; 2.5 ыг закиси * марганца, затем приливают 30 см* смеси кислот и разбавляют водой до объема 60 см*. Прибавляют 10 см8 йодноккслого натрия ми калия и далее продолжают, как указано в п. 2.2.3.

Длн поггроеиия градуировочного графика при кассовой доле до 0.15 % в втаканы вместимостью 200 см* приливают 2,0; 5.0; 10.0; 15,0; 20.0 см’ стандартного раствора В, что соответствует Q050, 0,125; 0.25; 0.375; 0.50 мг закисн марганца. приливают по 30 см» смеси кислот и доливают водой до объема 5? см*. Приливают по 10 см* раствора йоднокислого натрия или калия и далее продолжают хах указано в п. 2.2.3».

Пункт 3.1.1. Второй абзац исключить; десятый абзац. Заменить значение: 200 г/дм* на !20 г/дм*; пятнадцатый абзац. Заменить значение: 99,95 % на «не менее 99,9 %>; восемнадцатый, девятнадцатый абзацы изложить в новой редакции: «калий марганцовохнелый по ГОСТ 20190-75, степень чистоты не-менее 99,5 %, я оерехрксталлязоваииый следующим образом: 250 г марганцовокислого калия помешают в стакан вместимостью I дм* в приливают 800 см* воды, нагревают до 90 ®С. Раствор фильтруют под раэрежевнем через стеклянный фильтр Kt 3. Отфильтрованный раствор быстро охлаждают в ледяной воде до 10°С при энергичном перемешивания и дают осесть мелкокристаллическому осадку.

Затем раствор сливают, переносят кристалл ичес*ук> мессу в стеклянный тигель М 3 и фильтруют под разрежением. Полученную кристаллическую массу переносят на стекло или в фарфоровую чашку к сушат на воздухе а защищенном ог света месте, предохраняя от пыли. Когда кристаллическая масса при раздавливании стеклянной палочкой перестает слипаться, ее высушивают при 80—'100 °С в течение 2—3 ч в сушильном шкафу. Затем переносят в банку из темного стекла с притертой пробкой. Очищенный такгм образом «арганцово-хвелый калий негнгросхопнчев.

Титрованные растворы марганцовокислого калия: 1.8 г/дм* (раствор А) я 0,8 г/дм* (раствор Б).

1.8 или 0,8 г марганцовокислого калия растворяют в 1 дм* воды Раствору дают отстояться в течение 6 сут, затем сифоиируют в склянку из темного стекла.

Титр раствора марганцовокислого калия устанавливают по стандартному раствору марганца следующим образом: аликвоту стандартного раствора мао-ганца (I мг закисн марганца в 1 см1) 50 см* (для установки титра раствора А) нля 25 см» ^для установки титра раствора Б) пвмещают в стакан вместимостью 400 см*, содержащий 150 см* раствора пирофосфорнохислого натрия, при непрерывном перемешивании. Добавлением соляной кислоты, разбавленной 1:4, или раствора углекислого натрия, устанавливают pH раствора, равным 7 (контроль pH праводят яа рН-метре, с» универсальной индикаторной бумаге или по кн-л«катеру бромтям оловом у синему), ж титруют соответствующим растворов! анрглкцовопелого калня не нвтепцнометрической установке с парой электродов- -Г(п    (Продолжение    ем.    е.    49)

48

Страница 12

(Продолжение изменения к ГОСТ 23541.2-79}

олатниа-насыщениый каломельный, платина-вольфрамовый или плагина-платановый до максимального скачка потенциала.

Твгр (Г) растиора марганцовокислого калия, в г закнсм марганца на 1 см* раствора, вычисляют оо форму

где т —масса закиси марганца, соответствующая а.тиквоте стандартного раствора марганца, г;.

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный па титрование стандартного растэора марганца, см»;

V, — объем раствора марганцовокислого калии, израсходованный ita титрование раствора контрольного опыта, см*.    ч

Тятр раствора марганцовокислого калия устанавливают по марганцовокислому калию следующие образом: навеску гхрехристаллизованного марганцовокислого кали Oul г растворяют в 20 см» воды, приливают 10 см» соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку сухого остатка соляной кислоты повторяют дважды. К сухому остатку приливают 1 ом» соляной кислоты, 30—40 см* воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Получезтый раствор переливают в стакан вместимостью <00 см», содержащий 160 см* раствора пврэфосфор- *

(Продолжение ем. с. S0)

Страница 13

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79)

иокислого натрия, при непрерывном иерву<хннв*нии и продолжают определс-«ие. как указано пря установке тятра по стандартному раствору марганца.

Титр (Г) раствора марганцовокислого кэлня, п г закиси марганца iui 1 см1 раствора, вычисляют по формуле

где m| — масса иааески марганцовокислого калия, взятая для определения титра. г;

V’ —объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование марганца, см1*;

— объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный ка титрование раствора контрольного опыта, см1;

0.4488 — коэффициент пересчета марганцовокислого кадия на закись марганца».

Пункт 3.2.1. Четвертый абзац изложить в новой редакции: «Подготовленный таким образом раствор титруют растворам марганцовокислого «алия А (при содержании захкеи марганца болое 5 %) иля Б (при содержании закиси марганца до 5 %) на логетьнаметричесчой установке с парой электродов: плагнна-иасы-. адениый каломельный, платииа-гольфрамовый или платина-платиновый до скачка потекцаала».

Пункты 2 32; 3.2.2. Исключить слово: <паралдельных>.

(ИУС Kt 10 1985 г.) ’

Страница 14

Изменение Л 2 ГОСТ 23581Л—79 Руды железные, концентраты агломераты к окатыши. Методы Определения содержанка закиси марганца

Утверждено и введено а действие Постановлением Государственного комитете СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.09.89 J* 2923

Дата введения 0107-М •

На обложке и первой странице йод обозначенном стандарта указать обозначение: (СТ СЭВ 482—89).

Вводную часть после слова «устанавливает* изложить в повой редакции: «фотометрический, атомно-абсорбционный методы при массовой доле закиси марганца от 0,02 до 10 % и потенциометрический метод — при массовой доле закиси марганца от 1 до 10 %».

Пункт 1.1 дополнить абзацами: «Погрешность результатов анализа (при до-верителыюй вероятности 0.951 не превышает предела Д ори выполнении следующих условий:

расхождение между результатами двух (трех) параллельных определений не должно превышать значения d3 (d,);

воспроизведенная в стандартном образке массовая доля элемента не должна отличаться от аттестованной более, чем на допустимое (при доверительной вероятности 0.S5) значение 6:

расхождение между двумя результатами одной пробы, полученными в разных условиях (разными исполнителями, в разное время), не должао превышать значения dK (при доверительной вероятности 0.951.

При невыполнении одного из указанных условий проводят повторное определение. Если при повторном определении требования точности результатов анализа не выполняются, результаты пркз.чают неверными, измерения прекращают до выяснения и устранения причин, вызвавших нарушение нормального хода анализа».

Пункт 2.1.1 Двадцать шестой абзац. Заменить значения: 300 см1 на 10 см1;* I дм3 ка 100 см3;

(Продолжение см. с. 58)

57

Страница 15

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581 Л—79}

двадцать восьмой абзац Заменить значения: 2SO см* на 25 см*, I дм5 н» 100 см1;

дополнить абзацем: «ацетон по ГОСТ 26QS—79».    *

Пункт 2-3.2 изложить & новой редакции: <2.3.2. Нормы точности н нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны »

%

Mttcuitttf jy\д« мюгсм vаргани*

д

л.

1

От 0.02 до 0.05 включ.

0.007

0,008

0,009

0.009

0,005

Св. 0.06 » 0.1 »

0.012

0,013

0.015

0,015

0,008

» 0.1 » 0.2 »

0.016

0,017

0,020

0.020

0,010

> 0.2 > 0.5 »

0.024

0,025

0,040

0,030

0,015

» 0.5 » 1.0 >

0.06

0,05

0,06

0.06

0,03

» 1.0 » 2.0 »

0.06

0,07

0,08

0,08

0,04

» 2,0 » 5 »

0.09

О.ОЭ

О.и

о.п

0,06

» 5 > 10 , >

0.20

0,20

0,25

0,25

0,13

Пункт 3.1.1 дополнить абзацем: «ацетон по ГОСТ 2603-79».

Пункт 3.3.2 изложить в новой редахцки: «3.3.2. Нормы точности н нормативы контроля точности измерений массовой доли закиси марганца указаны & тайл, 2»

Стандарт дополнить разделом — 4:

«1 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

Метод основан на измерении атомного поглощения марганца при длине волны 279.5 нм. Для атомиэзцки раствора используют пламя воздух-ацетилен ил» закись азота ацетилен.

(Продолжение сл. с. 59}

Страница 16

(Продолжение изменения к ГОСТ 235813-79)

4.fr. Аппаратура н реактивы Для проведения анализа применяют:

печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру не менее 1050 °С;

атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для марганец

тигли платиновые по ГОСТ 6663-75;

ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75; закись азота газообразная;

марганец металлический по ГОСТ 6008-82 (не менее 99,9 %); калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75 (степень чистоты не менее ^9,5 %). перекристаллизоаанный. как указано в п. 3.U; железо карбонильное, ос. ч; натрий углекислый по ГОСТ 83-79;

натрий тетраборнэкнелый 10-водный по ГОСТ 4199-76. обезвоженный следующим образом; кристаллический тетраборнокнелый натрий постепенно нагребают до 400 °С и прокаливают при указанной температуре в течение 2 ч;

смесь для сплавления: тщательно перемешивают обезвоженный тетраборно-■кислый натрий с безводным углекислым натрием в соотношении 1.-2 (по массе); кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 н разбавленную 1:1, 1:4 н 1:50; кислоту азотную по ГОСТ 4461»—77; кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1 и 1:4; кислоту’ фтористоводородную по ГОСТ 10484-78; ацетон по ГОСТ 2603-79; .

фоновый раствор: 12 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью С дм*, растворяют в 100 см* соляной кислоты при нагревании, окисляют азогной кислотой, приливая ее по каплям, до прекращения вспенинаиии. Расгаор охлаждают и приливают еще 400 см» соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют *18 г углекислого натрия и 24 г тетраборнокислого натрия (при разложении пробы сплавлением) нли 32 г углекислого натрия и 16 г тетраборкокне-лого натрия (при кислотном разложении пробы), предварительно растворенных в воде Раствор кипятят для удаления углекислого газз. охлаждают, разбавляют ■водой до 1 дм* и перемешивают; стандартные растворы марганца:

Раствор А, готовят одннм из приведенных способов.

Способ 1. 10 г металлического марганца помешают и стакан вместимостью 400 см* п обрабатывают смесью 50 см» воды н 5 см1 азотной кислоты до получения блестящей поверхности. Слипают раствор, промывают металл шесть раз дистиллированной водой, затем ацетоном и высушивают при 100 °С в сушильном •шкафу о течение 10 мин. Навеску металлического марганца массой 0.3»73 г растворяют в 25 см* соляной кислоты, разбавленной 1:1, рагтзор охлаждают, переливают п мерную колбу вместимостью 500 см1, доливают водой до метки и пе-■ремешнвают.

Способ 2. 2,2280 г перекристаллизованного марганцовокислого калия помещают в стакан вместимостью 300 см», приливают 10—12 см* воды. 10 см* соляной кислоты н выпаривают до обрл*овакмя солей. К сухому остатку приливают 10 см* соляной кислоты н выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см» соляной кислоты, приливают 20 см* серной кислоты, разбавленной 1:4, и выпаривают .до появления паров серного ангидрида. Охлаждают, стенки стакана обмываюг водой к вновь выпаривают до появления iH'Oi ссрного ангидрида. Соли раство-:р>.юг в 40—50 см* воды, раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вме-тим остью 1000 см», доливают водой до метки и перемешиват.

1 см* стандартного растяора А соответствует 0.001 г закиси марганца Раствор Б. 1р см* стандартного раствора А помешают в мерную колбу вместимостью 100 см», доливают водой до метки и перемешивают.

1 см* стандартного раствора Б соответствует 0.0001 г закиси марганца

(Продолжение см. е. 60)

59

Страница 17

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79>

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Кислотное раэ.хожение

Навеску пробы массой 0.5 г помещают н стакан вместимостью 150—200 см», смачивают, водой, приливают 20 см8 соляной кислоты н растворяют при нагревании. Приливают 1 см» азотной кислоты, 0.2 см» серной кислоты, разбавленной 1:1, и продолжают нагревах», еще и течение 15 мик, затем выпаривают досуха. Приливают 20 см* соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения солей, затем приливают 30 см1 воды и нагревают до кипения. Фильтр/юг раствор через фильтр средней плотности, уплотненный фнльтробумажной массой, Фильтр с остатком промывают 3—4 раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:50. затем несколько раз горячей водой до исчезновения желтой окраски хлорного железа. Фильтрат сохраняют (основной раствор).

Фильтр с остатком дометают в платиновый тигель, высушивают, озоляют н прокзлнвают при 500—600 °С. Тигель с остатком охлаждают, остаток смачивают водой, прибавляют 3—S капель раствора серной кислоты, разбавленной 1:1. Б—40 см1 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают при 500—600°С в течение 2—3 мин. Тигель с остатком охлаждают, прибавляют 1.2 г смеси для сплавления, перемешивают и сплавляют при 1000— —1050°С з течение 15—20 мин до получения прозрачного плава.

Тигель с плавом охлаждают, помешают в стакан с основным раствором * нагревают до полного растворения олава. Тигель извлекают из стакана и обмывают его водой.

4.2.2.    Щелочное еп.ихвление

В платиновый тигель помещают 1,4 г смеси для сплавления, затем навеску» пробы массой 0,5 г, перемешивают и сплавляют при 1000—1050 °С в течение 30 мин до получения прозрачного плава. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью :б0—200 см», приливают 50 см» соляной кислоты, разбавленной 1:4, п нагревают до полного растворения плава. Извлекают тигель и» стакана н обмывают его водой.

4.23. При массовой доле закиси марганца до 2^, раствор, полученный по п. 4,2.1 или 4.2.2, выпаривают примерно до 70 см*, охлаждают, переливают в мерную КОЛбу вместимостью 100 см», доливают водой до метки и перемешивают.

При массовой доле закиси марганца более 2 % раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см*, приливают 30 см» соляной кислоты, разбавленной 1:1. доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор-фильтруют через фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые-пориин фильтрата.

Аликвоту полученного раствора в соответствии с табл. 3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см», приливают фоновый раствор, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

в

Массовая дат* и ка си иаргамиа, %

Аликгота раст-пора, см*

Масса закиси иарПМша в алккаото раствора, г

Объем фонового раствор». см*

От 0,02 до ОД

Весь раствор

От 0.0001 до 0,001

.

Св. 0.2 > 2.0

10

От 0.0001 до 0.001

22,5

» 2 >5

10

От 0.0004 до 0.001

24.0

>5 *10

5

От 0.0005 до 0.001

24.5

Приготовленные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовом пламен» или в пламени закись азота-ацетилен и измеряют абсорбцию при длине волны 279.5 нм.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут вреднее арифметическое полученных значений.

(Продолжение см с. 61}

Страница 18

(Продолжение изменения к ГОСТ 23581.2-79/

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

4 2.4. Для внесения поправки на содержание марганца в реактивах через все-стадии анализа проводят контрольный опыт.

По найденной разности абсорбции анализируемого раствора и абсорбции-pacieopa контрольного опыта находят содержание закиси марганца по градуировочному графику или методом сравнения.

4.2.6.    Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимости» 100 см3 помещают I, 2, 4. 6. И. 10 cmj стандартного раствора марганца Б. что соответствует 0.0001. 0.0002. 0.0004 . 0.0QCG, 0.0008. 0.001 г закис* марганца. Затем во всц колбы приливают по 25 см4 фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Атомную абсорбцию градуировочных растворов измеряют, как указано » п. 4.2.3.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора марганца, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным разностям абсорбций растворов для градуировочного графика н абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим концентрациям закиси марганиа строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочных графиков зависит от чувствительности применяемых приборов, предлагаемые массы закиси марганца а анализируемых растворах (п. 4.2.3) н в растворах для построения градуировочного графика (п. 4 2,5) необходимо считать рекомендуемыми.

4.2.6.    Для приготовления раствора сравнения в три мерные колбы вмести-мостью 100 сма приливают стандартный раствор марганца в количестве, соответствующем содержанию закиси марганца в растворе анализируемой пробы, используемом для измерения абсорбции. Затем приливают 25 см! фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают. Атомную абсорбцию растворов сравнения измеряют, как указано в п. 4.2.3.

4.3. Обработка результатов

4,3.1. Массовую долю закиси марганца (Aj^o) в процентах по градуировочному графику вычисляют по формуле

/и | • К • 100 v*fa0--т *

где т, — масса закиси марганца в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, найденная по градуировочному графику, г;

т - масса навески пробы в объеме раствора, используемого для измерения абсорбции, г;

(Продолжение см. с. 62У

Страница 19

(Продолжение изменения к ГОСТ 235S1.2—79)

К — ко-»ффн«иелт пересчета содержания закиси марганца ва содержав** ее в сухом материале, вычисленный, как указано в п. 2.3.1.

4.3.2.    Массовую долю закиси маргаииа (*мк>) в процентах методом сравнения вычисляют по формуле

«гЛ-IMOO -'мпо“ т-А1

где т- — масса закиси марганца в растворе сравнения, г;

А — разность абсорбции анализируемого раствора н абсорбции раствор* контрольного опыта;

m — масса навески пробы в объеме раствора, используемого для язмеревва абсорбции, г. •

А \ — разность абсорбции раствора сравнения и абсорбции раствора ковв-рольного опыта;

К — коэффициент пересчета содержания закиси марганца на содержанве ев в сухом материале, вычисленный, как указано в п. 2.3.1.

4.3.3.    Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовое «ели закиси марганца указаны в табл. 2».

(ИУС *й 1 1990 г.)

Заменяет ГОСТ 12746-67