УДК 668.5 : 546.212.06 : 006.354 Группа Н6*
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА
Методы определения воды
Essential oils, aromatics and their intermediates. Determination of water content
ОКСТУ 9151, 9152, 9154
с 01.01.80 до 01.01.9S
Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения воды:
качественное определение; отгонкой с органическим растворителем; титрованием реактивом Фишера; титрованием реактивом Ван-дер-Мюллена; электрометрическим титрованием.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб —ло ГОСТ 14618.0-78.
2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ
2.1. Аппаратура и реактивы Пробирка П1—16—150 ХС по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)—10 или 1(3)—25 по ГОСТ 1770-74.
Эфир петролейный обезвоженный.
Пипетка 4(5)—1—1(2) или 6(7)—1—5 по ГОСТ 20292-74. Термометр по ГОСТ 28498-90.
Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте. (Измененная редакция, Изм. № 2).
2.2. Проведение анализа
В пробирку отмеривают 0,5 см3 анализируемого вещества, приливают 10 см3 обезвоженного петролейного эфира и тщательно перемешивают. Появление мутности указывает на присутствие воды.
Падение официальное Перепечатка воспрещена
Определение проводят при 20±0,5°С.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ОТГОНКОЙ С ОРГАНИЧЕСКИМ РАСТВОРИТЕЛЕМ
3.1. Сущность метода
Метод основан на отгонке воды из смеси вещества с растворителем, образующим азеотропную смесь с водой.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Аппарат для количественного определения воды АКОВ-10 по'
ГОСТ 1594-69.
Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.
Электроплитка по ГОСТ 14919-83 или песчаная баня.
Фарфор неглазурованный, пемза прокаленная, кусочки.
Толуол по ГОСТ 5789-78 или ГОСТ 9880-76.
Ксилол чистый каменноугольный по ГОСТ 9949-76, марки А.
Бензол по ГОСТ 5955-75.
Цилиндр 1(3)—100 или 1(3)—250 по ГОСТ 1770-74.
Секундомер по нормативно-технической документации предприятия.
Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
3.3. Проведение анализа
10—50 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до первого десятичного знака, помещают в колбу аппарата для определения воды, прибавляют 50 или 75 см3 растворителя (толуола, ксилола или бензола). Содержимое колбы тщательно перемешивают и вносят для равномерного кипения длинные капилляры, кусочки неглазурован-ного фарфора или прокаленной пемзы. Колбу соединяют с приемником-ловушкой. Открытый конец приемника-ловушки соединяют с холодильником. Колбу нагревают на закрытой электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так, чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике, а стекал в ловушку со скоростью 2—4 капли в 1 с. При этом в приемнике вместе с растворителем собираются мелкие капли воды, которые оседают на дно приемника, а растворитель, дойдя до уровня отводной трубки, стекает обратно в колбу. Смесь кипятят до прекращения выделения воды не более 2 ч. Обогрев прекращают, холодильник смывают толуолом (2 раза по 5 см3). После охлаждения прибора до 20°С измеряют объем воды, собравшейся в приемнике.
3.4. Обработка результатов
Массовую долю воды (X) в процентах вычисляют по формуле
ГОСТ 14618.6—7S с. г
Y— У-100
л~ ~1Г ’
где V — количество воды, собравшейся в приемнике, см3; т — масса навески вещества, г.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
0,5%—для продуктов с массовой долей воды от 10 до 50%;
0,2% —для продуктов с массовой долей воды от 1,0 до 10%;
0,06% —для продуктов с массовой долей воды до 1,0%.
3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ТИТРОВАНИЕМ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА
4.1. Сущность метода
Метод основан на реакции окисления сернистого ангидрида йодом, протекающей в присутствии воды в среде метанола и пиридина.
4.2. А п п а р а ту р а и реактивы
Прибор для приготовления реактива Фишера (схема приведена на черт. 1).
|
1—колба; 2—капельная воронка; 3—U-образная трубка; 4—склянка; 5—колба с тубусом; 6—водяная баня
Черт. 1 |
Эксикатор 2—190(250) по ГОСТ 25336-82.
Колба КП-2—1000 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Воронка ВД-1(3)—50 ХС по ГОСТ 25336-82.
Трубка ТХ-И-2—150 по ГОСТ 25336-82.
Склянка СВБ по ГОСТ 25336-82.
Колба Кн-2—100—34 и Кн-2—1000—42 по ГОСТ 25336-82,
Колба 1—2000 по ГОСТ 25336-82.
Пипетка 6—1—5 по ГОСТ 20292-74.
Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292— 74.
Баня водяная.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Натрий сернистокислый пиро по ГОСТ 10575-76.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77 или ГОСТ 2222-78.
Пиридин чистый по ГОСТ 13647-78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—115°С.
Йод по ГОСТ 4159-79.
Ангидрид сернистый — газ.
Калия гидроокись «чистый» по ГОСТ 24363-80.
Кальций хлористый 2-водный.
Медь сернокислая безводная по научно-технической документации.
Вся посуда, применяемая для определения воды, должна тщательно высушиваться и храниться в эксикаторе над хлористым кальцием.
Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—<88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Трубка ТХ-П-1—17 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндр 1(3)—250 и 1—1000 по ГОСТ 1770-74.
Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2.1. Приготовление реактива Фишера
Для приготовления реактива Фишера необходимо применять сухие чистые исходные реактивы:
пиридин чистый, с влажностью не более 0,3%. Пиридин сушат гидроокисью калия. На 1 дм3 пиридина берут примерно 50 г твердой гидроокиси калия, если щелочь расплывается, добавляют новую порцию. Просушенный пиридин перегоняют и для приготовления реактива применяют фракцию, кипящую при 114—115°С.
Для приготовления реактива Фишера в конической колбе постепенно растворяют 132 г йода в 550 см3 метанола, раствор сливают в колбу с тубусом вместимостью 2,5 см3. Затем к раствору йода в метаноле добавляют 366 см3 пиридина, склянку помещают в ледяную воду, соединяют с осушительной системой и пропускают ток газообразного сернистого ангидрида до получения привеса не менее 97 г.
Газообразный сернистый ангидрид получают приливанием серной кислоты из капельной воронки к раствору пиросернистокис-
ГОСТ 14618.6-78 С 5
лого натрия, находящегося в колбе, и осушают, пропуская через систему, состоящую из U-образной трубки с прокаленным хлористым кальцием, склянки с серной кислотой и пустой склянки (см. черт. 1).
4.2.2. Разрешается применять для определения реактив Фишера, изготовляемый в виде двух растворов.
Раствор I — двуокись серы в пиридине и раствор II — раствор йода в метаноле. При смешении этих растворов в соотношении (1:2,17) в соответствии с инструкцией, прилагаемой к реактиву, получают реактив Фишера с титром около 3 г/дм3 (0,003 г/см3).
(Измененная редакция, Изм. № 2).
4.2.3. Установка титра реактива Фишера
Для установки титра реактива Фишера следует применять микробюретки с ценой деления 0,02 см3, снабженные хлоркаль-циевой трубкой и наглухо соединенные со склянкой, содержащей реактив Фишера.
Титром реактива Фишера считают количество граммов воды, эквивалентное 1 см3 реактива.
0,03—0,05 г воды взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в предварительно высушенную коническую колбу и титруют реактивом Фишера до появления бурой окраски.
Титр реактива Фишера (Г) вычисляют по формуле
где m — масса навески воды, г;
V ■— объем реактива Фишера, израсходованный на титрование, см3.
4.3. Проведение анализа
0,05—5,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания воды) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу и титруют реактивом Фишера до появления бурой окраски.
Навеска может быть растворена в 5—10 см3 метанола. В этом случае предварительно реактивом Фишера определяют воду в таком же количестве метанола, которое взято для растворения навески анализируемого продукта.
4.4. О б р а б о т к а результатов
Массовую долю воды (Xit Х2) в процентах вычисляют по формулам
Vir-100 m *
v (Vj— Vj)7400
Л2 =-m-
где Vi — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в навеске, см3;
У г — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см3;
Уз — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в метаноле, см3;
Т — титр реактива Фишера; тп — масса навески вещества, г.
Воду реактивом Фишера можно титровать электрометрически по разд. 6.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:
1% —для продуктов с массовой долей воды более 50%;
0,5%—для продуктов с массовой долей воды от 10 до 50%; 0,2% —для продуктов с массовой долей воды менее 10%.
4.3, 4.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ТИТРОВАНИЕМ РЕАКТИВОМ ВАН-ДЕР-МЮЛЛЕНА
5.1. Сущность метода
Метод основан на реакции окисления сернистого ангидрида йодом в присутствии воды в среде метанола.
5.2. Аппаратура и реактивы
Прибор для приготовления реактива Ван-дер-Мюллена (см. черт. 2).
Колба Кн-2—100—34 и Кн-2—1000—42 по ГОСТ 25336-82. Колба КП-2—1000 ТХС по ГОСТ 25336-82.
Воронка ВД-1(3)—50 ХС по ГОСТ 25336-82.
Трубка ТХ-И-2—150 по ГОСТ 25336-82.
Склянка СВТ по ГОСТ 25336-82.
Пипетка автоматическая, вместимостью 10 см3.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.
Натрий йодистый по ГОСТ 8422-76, содержащий воды не более 0,5%.
Иод по ГОСТ 4159-79.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Натрий сернистокислый пиро.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.
Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Эксикатор 2—190(250) по ГОСТ 25336-82.
Колба К-2—250—34 ТХС по ГОСТ 25336-82.
ГОСТ 14618.6-78 С. 7
|
/—колба; 2—капельная воронка; 3—и*образная трубка; 4— склянка; 5—колба с хлоркальциевой трубкой
Черт. 2 |
Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292-74.
Цилиндр 1(3)—100 и 1—1000 по ГОСТ 1770-74.
Трубка ТХ-П-1—17 по ГОСТ 25336-82.
Кальций хлористый 2-водный.
Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
5.2.1. Приготовление реактива Ван-дер-Мюллена
Раствор йода в метаноле (I)
63,5 г мелкорастертого йода растворяют в 600 см3 метанола в конической колбе вместимостью 1000 см3. После растворения йода в колбу добавляют 25 г йодистого натрия, а затем 85 г уксуснокислого натрия небольшими порциями до полного растворения.
Раствор сернистого газа в метаноле (II)
Газообразный сернистый ангидрид получают приливанием серной кислоты из капельной воронки к раствору пиросернисто-кислого натрия, находящегося в колбе, и осушают, пропуская через систему, состоящую из U-образной трубки с прокаленным хлористым кальцием, склянки с серной кислотой и пустой склянки (см. черт. 2).
В колбу 5 вместимостью 150 см3 наливают 90 см3 метанола, соединяют с осушительной системой и пропускают ток сернистого газа до получения привеса 23,5—25 г.
Раствор сернистого газа в метаноле (II) приливают в раствор
С. 8 ГОСТ 14618.6-78
йода в метаноле (I) при перемешивании небольшими порциями во избежание перегрева.
Реактив готов к применению через 12 ч.
Установку титра реактива Ван-дер-Мюллена, проведение анализа и обработку результатов проводят по разд. 4.
6. ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ВОДЫ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА И ВАН-ДЕР-МЮЛЛЕНА
6.1. Сущность метода
Метод основан на том, что при появлении в растворе избытка свободного йода через раствор начинает проходить ток, и стрелка микроамперметра отклоняется.
6.2. Аппаратура и реактивы
Прибор для электрометрического титрования воды, приведенный в ГОСТ 14870-77.
Колба коническая по ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 см3 с пробкой.
Пипетка автоматическая, вместимостью 10—15 см3.
Реактив Фишера или Ван-дер-Мюллена.
Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.
(Измененная редакция, Изм. № 2).
6.2.1. Установка титра реактива
0,03—0,05 г воды взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в предварительно высушенную коническую колбу, содержащую 10 см3 метанола и размешиватель магнитной мешалки. Опускают электроды (электроды должны быть полностью погружены в метанол, размешиватель не должен касаться электродов), включают мешалку, замыкают электрическую цепь и титруют реактивом до наибольшего постоянного отклонения стрелки микроамперметра прибора электрометрического титрования воды.
Титр реактива (7\) вычисляют по формуле х m
Tl=T=vr
где m — масса навески воды, г;
V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см3;
ГОСТ 14618.6-78 С. 9
Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в метаноле, см3.
6.3. Проведение анализа
0,05—5,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания воды) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, добавляют 10 см3 метанола и титруют реактивом до наибольшего постоянного отклонения стрелки микроамперметра.
6.4. Обработка результатов
Массовую долю воды (Х3) в процентах вычисляют по формуле
У (У—УОТУ 100
Ла т *
где V— объем реактива, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см3;
Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в метаноле, см3; т — масса навески вещества, г.
Tt—титр раствора.
За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхожения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 3.4.
6.2.1—6.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3172
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14618.6-69
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1681
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89}