УДК 668.5 : 546.212.06 : 006.354    Группа    Н6*

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения воды

Essential oils, aromatics and their intermediates. Determination of water content

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

с 01.01.80 до 01.01.9S

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения воды:

качественное определение; отгонкой с органическим растворителем; титрованием реактивом Фишера; титрованием реактивом Ван-дер-Мюллена; электрометрическим титрованием.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб —ло ГОСТ 14618.0-78.

2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ

2.1.    Аппаратура и реактивы Пробирка П1—16—150 ХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)—10 или 1(3)—25 по ГОСТ 1770-74.

Эфир петролейный обезвоженный.

Пипетка 4(5)—1—1(2) или 6(7)—1—5 по ГОСТ 20292-74. Термометр по ГОСТ 28498-90.

Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте. (Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2.    Проведение анализа

В пробирку отмеривают 0,5 см³ анализируемого вещества, приливают 10 см³ обезвоженного петролейного эфира и тщательно перемешивают. Появление мутности указывает на присутствие воды.

Падение официальное    Перепечатка    воспрещена

Определение проводят при 20±0,5°С.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ОТГОНКОЙ С ОРГАНИЧЕСКИМ РАСТВОРИТЕЛЕМ

3.1.    Сущность метода

Метод основан на отгонке воды из смеси вещества с растворителем, образующим азеотропную смесь с водой.

3.2.    Аппаратура, материалы и реактивы

Аппарат для количественного определения воды АКОВ-10 по'

ГОСТ 1594-69.

Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.

Электроплитка по ГОСТ 14919-83 или песчаная баня.

Фарфор неглазурованный, пемза прокаленная, кусочки.

Толуол по ГОСТ 5789-78 или ГОСТ 9880-76.

Ксилол чистый каменноугольный по ГОСТ 9949-76, марки А.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Цилиндр 1(3)—100 или 1(3)—250 по ГОСТ 1770-74.

Секундомер по нормативно-технической документации предприятия.

Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3.    Проведение анализа

10—50 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до первого десятичного знака, помещают в колбу аппарата для определения воды, прибавляют 50 или 75 см³ растворителя (толуола, ксилола или бензола). Содержимое колбы тщательно перемешивают и вносят для равномерного кипения длинные капилляры, кусочки неглазурован-ного фарфора или прокаленной пемзы. Колбу соединяют с приемником-ловушкой. Открытый конец приемника-ловушки соединяют с холодильником. Колбу нагревают на закрытой электроплитке или песчаной бане до кипения. Кипячение ведут так, чтобы конденсирующийся растворитель не скапливался в холодильнике, а стекал в ловушку со скоростью 2—4 капли в 1 с. При этом в приемнике вместе с растворителем собираются мелкие капли воды, которые оседают на дно приемника, а растворитель, дойдя до уровня отводной трубки, стекает обратно в колбу. Смесь кипятят до прекращения выделения воды не более 2 ч. Обогрев прекращают, холодильник смывают толуолом (2 раза по 5 см³). После охлаждения прибора до 20°С измеряют объем воды, собравшейся в приемнике.

3.4.    Обработка результатов

Массовую долю воды (X) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 14618.6—7S с. г

Y— У-¹⁰⁰

^л~ ~1Г ’

где V — количество воды, собравшейся в приемнике, см³; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

0,5%—для продуктов с массовой долей воды от 10 до 50%;

0,2% —для продуктов с массовой долей воды от 1,0 до 10%;

0,06% —для продуктов с массовой долей воды до 1,0%.

3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ТИТРОВАНИЕМ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА

4.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции окисления сернистого ангидрида йодом, протекающей в присутствии воды в среде метанола и пиридина.

4.2.    А п п а р а ту р а и реактивы

Прибор для приготовления реактива Фишера (схема приведена на черт. 1).

1—колба; 2—капельная воронка; 3—U-образная трубка; 4—склянка; 5—колба с тубусом; 6—водяная баня Черт. 1

Эксикатор 2—190(250) по ГОСТ 25336-82.

Колба КП-2—1000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Воронка ВД-1(3)—50 ХС по ГОСТ 25336-82.

Трубка ТХ-И-2—150 по ГОСТ 25336-82.

Склянка СВБ по ГОСТ 25336-82.

Колба Кн-2—100—34 и Кн-2—1000—42 по ГОСТ 25336-82,

Колба 1—2000 по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 6—1—5 по ГОСТ 20292-74.

Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292— 74.

Баня водяная.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Натрий сернистокислый пиро по ГОСТ 10575-76.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77 или ГОСТ 2222-78.

Пиридин чистый по ГОСТ 13647-78, свежеперегнанный с температурой кипения 114—115°С.

Йод по ГОСТ 4159-79.

Ангидрид сернистый — газ.

Калия гидроокись «чистый» по ГОСТ 24363-80.

Кальций хлористый 2-водный.

Медь сернокислая безводная по научно-технической документации.

Вся посуда, применяемая для определения воды, должна тщательно высушиваться и храниться в эксикаторе над хлористым кальцием.

Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—<88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Трубка ТХ-П-1—17 по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)—250 и 1—1000 по ГОСТ 1770-74.

Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.2.1. Приготовление реактива Фишера

Для приготовления реактива Фишера необходимо применять сухие чистые исходные реактивы:

пиридин чистый, с влажностью не более 0,3%. Пиридин сушат гидроокисью калия. На 1 дм³ пиридина берут примерно 50 г твердой гидроокиси калия, если щелочь расплывается, добавляют новую порцию. Просушенный пиридин перегоняют и для приготовления реактива применяют фракцию, кипящую при 114—115°С.

Для приготовления реактива Фишера в конической колбе постепенно растворяют 132 г йода в 550 см³ метанола, раствор сливают в колбу с тубусом вместимостью 2,5 см³. Затем к раствору йода в метаноле добавляют 366 см³ пиридина, склянку помещают в ледяную воду, соединяют с осушительной системой и пропускают ток газообразного сернистого ангидрида до получения привеса не менее 97 г.

Газообразный сернистый ангидрид получают приливанием серной кислоты из капельной воронки к раствору пиросернистокис-

ГОСТ 14618.6-78 С 5

лого натрия, находящегося в колбе, и осушают, пропуская через систему, состоящую из U-образной трубки с прокаленным хлористым кальцием, склянки с серной кислотой и пустой склянки (см. черт. 1).

4.2.2.    Разрешается применять для определения реактив Фишера, изготовляемый в виде двух растворов.

Раствор I — двуокись серы в пиридине и раствор II — раствор йода в метаноле. При смешении этих растворов в соотношении (1:2,17) в соответствии с инструкцией, прилагаемой к реактиву, получают реактив Фишера с титром около 3 г/дм³ (0,003 г/см³).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.2.3.    Установка титра реактива Фишера

Для установки титра реактива Фишера следует применять микробюретки с ценой деления 0,02 см³, снабженные хлоркаль-циевой трубкой и наглухо соединенные со склянкой, содержащей реактив Фишера.

Титром реактива Фишера считают количество граммов воды, эквивалентное 1 см³ реактива.

0,03—0,05 г воды взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в предварительно высушенную коническую колбу и титруют реактивом Фишера до появления бурой окраски.

Титр реактива Фишера (Г) вычисляют по формуле

где m — масса навески воды, г;

V ■— объем реактива Фишера, израсходованный на титрование, см³.

4.3.    Проведение анализа

0,05—5,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания воды) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу и титруют реактивом Фишера до появления бурой окраски.

Навеска может быть растворена в 5—10 см³ метанола. В этом случае предварительно реактивом Фишера определяют воду в таком же количестве метанола, которое взято для растворения навески анализируемого продукта.

4.4.    О б р а б о т к а результатов

Массовую долю воды (X_it Х₂) в процентах вычисляют по формулам

Vir-100 m *

_v    (Vj— Vj)7400

^Л2 =-m-

где Vi — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в навеске, см³;

У г — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см³;

Уз — объем реактива Фишера, израсходованный на титрование воды в метаноле, см³;

Т — титр реактива Фишера; тп — масса навески вещества, г.

Воду реактивом Фишера можно титровать электрометрически по разд. 6.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1% —для продуктов с массовой долей воды более 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей воды от 10 до 50%; 0,2% —для продуктов с массовой долей воды менее 10%.

4.3, 4.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДЫ ТИТРОВАНИЕМ РЕАКТИВОМ ВАН-ДЕР-МЮЛЛЕНА

5.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции окисления сернистого ангидрида йодом в присутствии воды в среде метанола.

5.2.    Аппаратура и реактивы

Прибор для приготовления реактива Ван-дер-Мюллена (см. черт. 2).

Колба Кн-2—100—34 и Кн-2—1000—42 по ГОСТ 25336-82. Колба КП-2—1000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Воронка ВД-1(3)—50 ХС по ГОСТ 25336-82.

Трубка ТХ-И-2—150 по ГОСТ 25336-82.

Склянка СВТ по ГОСТ 25336-82.

Пипетка автоматическая, вместимостью 10 см³.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.

Натрий йодистый по ГОСТ 8422-76, содержащий воды не более 0,5%.

Иод по ГОСТ 4159-79.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Натрий сернистокислый пиро.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.

Весы лабораторные технические типа ВЛТ-200.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г. Эксикатор 2—190(250) по ГОСТ 25336-82.

Колба К-2—250—34 ТХС по ГОСТ 25336-82.

ГОСТ 14618.6-78 С. 7

/—колба; 2—капельная воронка; 3—и*образная трубка; 4— склянка; 5—колба с хлоркальциевой трубкой Черт. 2

Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)—100 и 1—1000 по ГОСТ 1770-74.

Трубка ТХ-П-1—17 по ГОСТ 25336-82.

Кальций хлористый 2-водный.

Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2.1. Приготовление реактива Ван-дер-Мюллена

Раствор йода в метаноле (I)

63,5 г мелкорастертого йода растворяют в 600 см³ метанола в конической колбе вместимостью 1000 см³. После растворения йода в колбу добавляют 25 г йодистого натрия, а затем 85 г уксуснокислого натрия небольшими порциями до полного растворения.

Раствор сернистого газа в метаноле (II)

Газообразный сернистый ангидрид получают приливанием серной кислоты из капельной воронки к раствору пиросернисто-кислого натрия, находящегося в колбе, и осушают, пропуская через систему, состоящую из U-образной трубки с прокаленным хлористым кальцием, склянки с серной кислотой и пустой склянки (см. черт. 2).

В колбу 5 вместимостью 150 см³ наливают 90 см³ метанола, соединяют с осушительной системой и пропускают ток сернистого газа до получения привеса 23,5—25 г.

Раствор сернистого газа в метаноле (II) приливают в раствор

С. 8 ГОСТ 14618.6-78

йода в метаноле (I) при перемешивании небольшими порциями во избежание перегрева.

Реактив готов к применению через 12 ч.

Установку титра реактива Ван-дер-Мюллена, проведение анализа и обработку результатов проводят по разд. 4.

6. ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ВОДЫ РЕАКТИВОМ ФИШЕРА И ВАН-ДЕР-МЮЛЛЕНА

6.1.    Сущность метода

Метод основан на том, что при появлении в растворе избытка свободного йода через раствор начинает проходить ток, и стрелка микроамперметра отклоняется.

6.2.    Аппаратура и реактивы

Прибор для электрометрического титрования воды, приведенный в ГОСТ 14870-77.

Колба коническая по ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 см³ с пробкой.

Пипетка автоматическая, вместимостью 10—15 см³.

Реактив Фишера или Ван-дер-Мюллена.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры другого типа с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

6.2.1. Установка титра реактива

0,03—0,05 г воды взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в предварительно высушенную коническую колбу, содержащую 10 см³ метанола и размешиватель магнитной мешалки. Опускают электроды (электроды должны быть полностью погружены в метанол, размешиватель не должен касаться электродов), включают мешалку, замыкают электрическую цепь и титруют реактивом до наибольшего постоянного отклонения стрелки микроамперметра прибора электрометрического титрования воды.

Титр реактива (7\) вычисляют по формуле _х m

^Tl=T=vr

где m — масса навески воды, г;

V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см³;

ГОСТ 14618.6-78 С. 9

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в метаноле, см³.

6.3.    Проведение анализа

0,05—5,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания воды) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, добавляют 10 см³ метанола и титруют реактивом до наибольшего постоянного отклонения стрелки микроамперметра.

6.4.    Обработка результатов

Массовую долю воды (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

У    (У—УОТУ 100

^Ла    т    *

где V— объем реактива, израсходованный на титрование воды в навеске и метаноле, см³;

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в метаноле, см³; т — масса навески вещества, г.

T_t—титр раствора.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхожения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать значений, указанных в п. 3.4.

6.2.1—6.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3172

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 14618.6-69

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	HoMejp пункта
ГОСТ 199-78	5.2
ГОСТ 1594-69	3.2
ГОСТ 1770-74	2.1; 3.2; 4.2; 5.2
ГОСТ 2222-78	4.2
ГОСТ 4159-79	4.2; 5.2
ГОСТ 4204-77	4.2; 5.2
ГОСТ 5789-78	3.2
ГОСТ 5955-75	3.2
ГОСТ 6709-72	6.2
ГОСТ 6995-77	4.2; 5.2; 6.2
ГОСТ 8422-76	5.2
ГОСТ 9880-76	3.2
ГОСТ 9949-76	3.2
ГОСТ 13647-78	4.2
ГОСТ 14618.0-78	1.1
ГОСТ 14870-77	6.2
ГОСТ 14919-83	3.2
ГОСТ 20292-74	2.1; 4.2; 5.2
ГОСТ 24104-88	4.2; 5.2; 6.2
ГОСТ 24363-80	4.2
ГОСТ 25336-82	2.1; 4.2; 5.2; 6.2
ГОСТ 28498-90	2.1

5.    СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1681

6.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89}