Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

5 страниц

244.00 ₽

Купить ГОСТ 1953.15-79 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический и экстракционно-фотометрический методы определения мышьяка (от 0,01 % до 0,15 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 613 и ГОСТ 614.

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 1953.15-76

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотометрический метод определения мышьяка

3 Экстракционно-фотометрический метод определения мышьяка

Показать даты введения Admin

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ

ГОСТ

1953.15-79

БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ Методы определения мышьяка

Tin bronze. Methods for the determination of arsenic

ОКСТУ 1709

Дата введения 01.01.81

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и экстракционно-фотометрический методы определения мышьяка (от 0,01 % до 0,15 %) в оловянных бронзах по ГОСТ 613 и ГОСТ 614.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа —по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1.

(Измененная редакция, Изм. № 1,2).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

2.1 Сущность метода

Метод включает предварительное отделение мышьяка отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии фосфорной кислоты, последующее образование желтой молибденомышьяковой кислоты, восстановлением ее сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора.

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Прибор для определения содержания мышьяка в сталях и чугунах по ГОСТ 14204.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 3 моль/дм3 раствор.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1,5 г/дм3.

Калий бромистый кристаллический по ГОСТ 4160.

Смесь сернокислого гидразина и бромистого калия, готовят следующим образом: 1 часть сернокислого гидразина смешивают с 1 частью бромистого калия.

Перепечатка воспрещена

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора (перекристаллизацию молибденовокислого аммония по ГОСТ 1953.4), раствор 10 г/дм3 в 3 моль/дмрастворе серной кислоты.

Издание официальное ★

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3.

Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см3 раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см3. Применяют свежеприготовленный раствор.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3.

Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.

Ангидрид мышьяковистый.

Стандартные растворы мышьяка. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 10 см3 раствора гидроокиси натрия, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:3, по фенолфталеину, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0002 г мышьяка.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску сплава (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 20 смсмеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения часовое стекло и стенки стакана ополаскивают небольшим количеством воды, в охлажденный раствор добавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, осторожно растворяют его в 20—25 см3 воды и переносят раствор в колбу прибора для отгонки мышьяка. Затем добавляют 1 г смеси сернокислого гидразина с бромистым калием и закрывают колбу пробкой с холодильником.

Таблица 1    Стакан,    в    котором    производилось растворение

Массовая доля мышьяка, %

Масса навески сплава, г

От 0,01 до 0,05

0,5

Св. 0,05 » 0,1

0,25

» 0,1 » 0,15

од

остатка, ополаскивают 10 см3 концентрированной соляной кислоты и переносят ее через воронку в колбу прибора для отгонки мышьяка. В колбу добавляют 50 см3 концентрированной соляной кислоты, 5 см3 ортофосфорной кислоты, несколько стеклянных бусинок и отгоняют мышьяк в виде треххлори

стого мышьяка. Отгонку продолжают до уменьшения первоначального объема раствора на 2/3.

Дистиллят собирают в колбу-приемник вместимостью 250 см3, содержащий 25—30 см3 воды, и во избежание возможного улетучивания мышьяка, в колбу-ловушку с 10—15 см3 воды. В обе колбы добавляют по 1—2 капли раствора перекиси водорода.

По окончании отгонки дистиллят и жидкость из колбы-ловушки объединяют, добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты и выпаривают раствор досуха. Стакан с сухим остатком переносят в сушильный шкаф и оставляют на 1 ч при 120—130 °С. Сухой остаток смачивают 1—2 каплями раствора гидроокиси натрия, добавляют 30 см3 воды и кипятят 3—5 мин. После охлаждения раствор нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:5, по индикаторной бумажке «конго» и сверх этого в избыток добавляют 3—5 капель кислоты.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки водой, не содержащей восстанавливающих веществ, и перемешивают. Вода должна быть предварительно проверена на отсутствие восстанавливающих веществ путем прибавления по каплям раствора марганцовокислого калия до слабо-розовой окраски.

Аликвотную часть раствора (10 см3) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют 4 см3 гидразин-молибдатного раствора, доливают водой до 35—40 см3 и помещают в кипящую водяную баню. Спустя 10—15 мин раствор охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см или на спектрофотометре при 840 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см. В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

2.3.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 100 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б мышьяка, добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты, осторожно выпаривают раствор досуха. Стакан с сухим остатком переносят в сушильный шкаф и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

104

ГОСТ 1953.15-79 С. 3

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле

^ _ т\ -100 ~ т ’

где тх — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, г; т — масса сплава, соответствующая аликвотной части, г.

2.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.

Таблица 1а

Массовая доля мышьяка, %

d, %

D, %

От 0,01 до 0,02 включ.

0,004

0,006

Св. 0,02 » 0,05 »

0,007

0,01

» 0,05 » 0,15 »

0,01

0,01

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

2.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315 или методом добавок, в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4.5.    Фотометрический метод применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.

2.4.3—2.4.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отделения мышьяка.

Мышьяк предварительно отделяют соосаждением его с гидроокисью железа и последующей экстракцией в виде йодида мышьяка четыреххлористым углеродом и реэкстракцией водой.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и 3 моль/дм3 раствор.

Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя частями концентрированной соляной кислоты.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный из спиртового раствора (перекристаллизацию молибденовокислого аммония по ГОСТ 1953.4); раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты 3 моль/дм3.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор 1,5 г/дм3.

Калий йодистый по ГОСТ 4232; 0,12 моль/дм3 раствор в концентрированной соляной кислоте; готовят следующим образом: 10 г йодистого калия растворяют в 600 см3 концентрированной соляной кислоте. Раствор готовят в день применения.

Квасцы железоаммонийные по НД, раствор 10 г/дм3 готовят следующим образом: 10 г квасцов растворяют при нагревании в 70 см3 воды и 5 см3 концентрированной азотной кислоты; раствор фильтруют и разбавляют водой до 100 см3.

105

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3.

Перекись водорода (пергидроль) по ГОСТ 10929.

Гидразин-молибдатный раствор; готовят следующим образом: к 50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см3 раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см3, применяют свежеприготовленный раствор.

Промывной раствор готовят следующим образом: три части раствора йодистого калия смешивают с одной частью воды.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Фенолфталеин, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Ангидрид мышьяковистый.

Стандартные растворы мышьяка. Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 10 см3 раствора гидроокиси натрия, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см3, нейтрализуют по фенолфталеину соляной кислотой, разбавленной 1:3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 0,0002 г мышьяка.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,00005 г мышьяка.

3.3. Проведение анализа

Таблица 2

Массовая доля мышьяка, %

Масса навески сплава, г

От 0,01 до 0,05

0,5

Св. 0,05 » 0,1

0,25

» 0,1 » 0,15

од

3.3.1. Навеску сплава (см. табл. 2) помещают в стакан вместимостью 300 см3, добавляют 20 см3 смеси кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 120—150 см3, добавляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и аммиак до

полного перехода меди в растворимый аммиачный комплекс. Раствор с осадком выдерживают при 60 °С для коагуляции осадка гидроокисей железа, олова и мышьяка.

Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и фильтр с осадком промывают 6—8 раз горячим раствором аммиака, разбавленным

1:50, осадок растворяют на фильтре 25 см3 горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, собирая раствор в стакан, в котором производилось осаждение. Фильтр 5—7 раз промывают горячей водой и раствор упаривают до появления белого дыма серной кислоты. После охлаждения ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты.

В стакан добавляют 0,2—0,3 г сернокислого гидразина и нагревают 5—10 мин.

Остаток растворяют в 35—40 см3 воды, добавляют 5 см3 фосфорной кислоты и раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора (10 см3) помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 60 см3 раствора йодистого калия, 30 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100—150 см3, а в первую добавляют 15 см3 четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию еще раз. Объединенные экстракты промывают в течение 20 с 20 см3 промывного раствора и сливают органический слой в третью делительную воронку вместимостью 100—150 см3. Затем к органическому слою приливают 15 см3 воды и реэкстрагируют мышьяк в течение 2 мин. Органический слой сливают в четвертую делительную воронку вместимостью 100—150 см3 и повторяют реэкстракцию в тех же условиях. Водные слои сливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, добавляя по каплям раствор сернокислого гидразина. К полученному раствору добавляют 4 см3 гидразин-молибдат-ного раствора и колбу с раствором помещают в кипящую водяную баню. Спустя 10—15 мин раствор охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см или на спектрофотометре при 840 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см относительно раствора контрольного опыта.

3.3.2. Построение градуировочного графика

106

ГОСТ 1953.15-79 С. 5

В стаканы вместимостью по 250 см3 помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора Б мышьяка, добавляют по 20 см3 смеси кислот, раствор разбавляют до 150 см3 водой, добавляют по 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов и далее поступают, как указано в п. 3.3.1.

3.4. Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю мышьяка (30 в процентах вычисляют по формуле

v /ирЮО 2\. , т

где т{ — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, г; т — масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2.    Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (d — показатель сходимости при п = 3), указанных в табл. 1а.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл. 1а.

3.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 № 3899

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 1953.15-76

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер раздела, пункта, подпункта

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер раздела, пункта, подпункта

ГОСТ 8.315-97

3.4.4

ГОСТ 4232-74

3.2

ГОСТ 613-79

Вводная часть

ГОСТ 4328-77

2.2

ГОСТ 614-97

Вводная часть

ГОСТ 4461-77

2.2, 3.2

ГОСТ 1953.1-79

1.1

ГОСТ 5841-74

2.2, 3.2

ГОСТ 1953.4-79

2.2, 3.2

ГОСТ 6552-80

2.2, 3.2

ГОСТ 3118-77

2.2, 3.2

ГОСТ 10929-76

2.2, 3.2

ГОСТ 3760-79

3.2

ГОСТ 14204-69

2.2

ГОСТ 3765-78

2.2, 3.2

ГОСТ 18300-87

2.2

ГОСТ 4160-74

2.2

ГОСТ 20288-74

3.2

ГОСТ 4204-77

2.2, 3.2

ГОСТ 20490-75

2.2, 3.2

ГОСТ 4205-77

3.2

ГОСТ 25086-87

1.1, 2.4.4, 3.4.4

5.    Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (НУС 11-12—94)

6.    ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83,11-90)

107