УДК 622,343-15:546.683.06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Метод определения таллия
Copper concentrates.
Method for determination of thallium
ГОСТ15934.14-80*
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен
с 01.07.81 |
|
Несоблюдение стандарта преследуется по закону |
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает экстракционно-фотоколориметричес-кий метод определения массовой доли таллия от 0,0001 до 0,05%.
Метод основан на образовании окрашенного соединения таллия с метиловым фиолетовым после предварительного выделения сурьмы на медной фольге.
1.1. Общие требования к методу анализа — по СТ СЭВ 314—76.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:2.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, 0,3 н. раствор и разбав-
* Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением М 1 утвержденным в апреле 1985 г. Пост. № 1068 от 15.04.85 (МУС 7—85)
ГОСТ 15934.14-80 Стр. 2
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, разбавленная 1:4.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Бромная вода, насыщенный раствор.
Метиловый фиолетовый, 0,2%-ный раствор.
Медь в виде фольги: кусочек фольги размером 200x25 мм сворачивают в спираль, очищают, погружая ее в разбавленную 1:2 азотную кислоту, и тщательно промывают водой.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор 50 г/дм3.
Таллий по ГОСТ 18337-73.
Стандартные растворы таллия:
раствор А: 0,1000 г таллия растворяют в азотной кислоте. Раствор выпаривают досуха. Приливают 5—6 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток растворяют в разбавленной 1:1 соляной кислоте и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, где доливают его до метки той же кислотой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг галлия;
раствор Б: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг таллия.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску медного концентрата массой 0,2—1 г (в зависимости от содержания таллия) помещают в стакан вместимостью 100 см3, смачивают водой, приливают 10 см3 соляной кислоты, 10—15 см3 азотной кислоты и нагревают до прекращения бурного выделения окислов азота.
Раствор охлаждают, прибавляют 10—15 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до обильного выделения паров серной кислоты. Стенки стакана обмывают 5—7 см3 воды и снова выпаривают почти досуха. Остаток раствсряют в 30 см3 0,3 н. раствора серной кислоты, а затем прибавляют 2—3 см3 разбавленной 1:4 ортофосфорной кислоты.
В стакан помещают медную спираль, стакан накрывают часовым стеклом и раствор кипятят в течение 2 ч при слабом нагревании (объем раствора поддерживают постоянным, добавляя воду).
Затем медную спираль вынимают, обмывают водой над стаканом и фильтруют раствор в коническую колбу с широким горлом вместимостью 100 см3. Фильтр промывают 6—7 см3 0,3 н. раствором серной кислоты. Общий объем фильтрата должен быть около 40 см3.
83
Стр.ЗГОСТ 15934.14-80
При содержании таллия в навеске свыше 0,015 мг фильтрат переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доливают до метки 0,3 н. раствором серной кислоты. В аликвотную часть раствора или весь фильтрат (40 см3), содержащие не более 0,015 мг таллия, наливают 2—3 см3 ортофосфорно^ кислоты. Объем раствора доводят до 40 см3 0,3 н. раствором серной кислоты, прибавляют 0,5 см3 раствора хлористого натрия и окисляют таллий, прибавляя по каплям бромную воду до появления стабильной желто-зеленой окраски раствора. Через 2—3 мин раствор нагревают и кипятят в течение 4—5 мин до исчезновения запаха брома. Затем раствор охлаждают, переносят в делительную воронку (объем раствора должен быть около 40 см3), прибавляют 0,5 см3 раствора метилового фиолетового и экстрагируют с 10 см3 толуола в течение 1—2 мин. Обе фазы разделяют и толуольный экстракт центрифугируют в течение 2—3 мин. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 574 нм, в кювете-с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 20 мм. В качесте раствора сравнения применяют толуол.
Содержание таллия в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
3.2. Для построения градуировочного графика в семь конических колб с широким горлом вместимостью по 100 см3 микробюреткой наливают 1, 2, 5, 7, 10, 12 и 15 см3 стандартного раствора Б. Растворы разбавляют 0,3 н. раствором серной кислоты до 40 см3, прибавляют по 0,5 см3 раствора хлористого натрия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.1.
По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям таллия строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю- таллия (X) в процентах вычисляют по формуле
А“ Vvm-1000 ’
где Ш\ — масса таллия, найденная по градуировочному графику, мг;
V — объем мерной колбы, см3;
Vi — объем аликвотной части раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=±0,95 не должно превышать величины, приведенной в таблице.
84
ГОСТ 15934.14-80 Стр. 4 |
Массовая доля таллия, % |
Абсолютное
допускаемое
оасхождение,
% |
Массовая доля таллия, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение,
% |
До 0,0002 |
0,00002 |
Св, 0,003 до 0 ОСэ |
0,0008 |
Св. 0,0002 » 0,0004 |
0.00004 |
» 0,006 » 0,012 |
0,001 |
» 0,0004 » 0,0008 |
0,0002 |
* 0,012 > 0,024 |
0.0015 |
» 0,0008 » 0,0016 |
0.0004 |
> 0,024 » 0,05 |
0,002 |
» 0,0016 » 0,003 |
0,0006 |
|
|
|
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-81 не реже одного |
раза в полгода.
Rrptiph пополнительно, Изм. № П.