Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение химических соединений и элементов в биологических средах

Сборник методических указаний МУК 4.1.3056—13,4.1.3057—13 МУК 4.1.3158—4.1.3161—14 МУК 4.13230—4.1.3233—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение химических соединений и элементов в биологических средах

Сборник методических указаний МУК 4.1.3056—13,4.13057—13 МУК 4.1.3158—4.1.3161—14 МУК 4.1.3230—4.1.3233—14

ББК 28.072 062

062 Определение химических соединений и элементов в биологических средах: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—

168 с.

ISBN 978—5—7508—1415—2

1.    Сборник подготовлен творческим коллективом авторов в составе: д.б.н., проф. А. Г. Малышева (руководитель), к.б.н. А. А. Ермаков,

В. А. Шохин (Ф1ЪУ «Научно-исследовательский институт экологии человека и гигиены окружающей среды им. А. Н. Сысина» Минздрава России).

2.    Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Методические указания утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой.

4.    Введены впервые.

ББК 28.072

Ответственный за выпуск Н. В. Митрохина

Редактор Л. С. Кучурова Компьютерная верстка Е. В. Ломановой

Подписано в печать 17.12.15 Формат 60x84/16    Печ. л. 10,5

Тираж 125 экз.    Заказ 87

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д 18, стр. 5,7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделением издательского обеспечения отдела научно-методического обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Реализация печатных изданий, тел./факс: 8 (495) 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3056—13,4.1.3057—13,4.1.3158—4.1.3161—14,

4.1.3230—4.1.3233—14

Содержание

Введение......................................................................................................................4

Измерение массовых концентраций винилхлорида и 1,2-дихлорэтана в пробах крови методом газохроматографического анализа

равновесного пара: МУК 4.1.3056—13.................................................................5

Измерение массовой концентрации хлорэтанола в пробах крови методом

капиллярной газовой хроматографии: МУК 4.1.3057—13................................18

Измерение массовой концентрации акролеина в крови методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3158—14...........31

Измерение массовой концентрации акрилонитрила в крови методом

капиллярной газовой хроматографии: МУК 4.1.3159—14................................45

Измерение массовых концентраций фталатов (диметилфталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бензилбутилфталата, ди(2-этилгексил)фталата) в молоке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3160—14...............................................60

Измерение массовых концентраций свинца, кадмия, мышьяка в крови методом масс-спекгрометрии с индуктивно связанной плазмой:

МУК 4.1.3161—14................................................................................................76

Измерение массовых концентраций химических элементов в биосредах (кровь, моча) методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой: МУК 4.1.3230—14................................................................................96

Измерение массовых концентраций N-нитрозоаминов (N-нитрозодиметиламин, N-нитрозодиэтиламин) в моче методом

капиллярной газовой хроматографии: МУК 4.1.3231—14..............................123

Измерение массовой концентрации акролеина в моче методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3232—14.........137

Измерение массовых концентраций 2,4-дихлорфенола и 2,4,6-трихлорфенола в крови методом капиллярной газовой хроматографии: МУК 4.1.3233—14..................................................................151

3

МУК 4.1.3056—13,4.1.3057—13, 4.1.3158- 4.1.3161—14,

4.1.3230—4.1.3233—14

Введение

Включению в сборник 10 методических указаний по определению химических соединений в биологических средах предназначены для использования в химико-аналитических исследованиях при проведении биомониторинга состояния здоровья населения, для практического использования в рамках социально-гигиенического мониторинга на территориях с высокой антропогенной нагрузкой, а также могут быть использованы для диагностических целей в рамках осуществления государственного санитарного надзора, контроля, экспертизы, расследований. Методические указания предназначены для специалистов химико-аналитических лабораторий системы Роспотребнадзора, научно-исследовательских институтов, работающих в области экологии человека, гигиены окружающей среды и защиты прав потребителей.

Методические указания, включенные в сборник, разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений», ГОСТ Р 1.5-92 «ГСС. Общие требования к построению, изложению, оформлению и содержанию стандартов», МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритм оценивания».

Все методики измерения прошли метрологическую аттестацию в соответствии с правилами ПР 50.2.002—94 «ГСИ. Порядок осуществления государственного метрологического надзора за выпуском, состоянием и применением средств измерений, аттестованными методиками выполнения измерений, эталонами и соблюдением метрологических правил и норм».

В методических указаниях, включенных в сборник, приведены методы определения 15 органических соединений и 15 тяжелых металлов и элементов в биологических средах, в том числе 9 веществ и 15 элементов - в крови, 3 вещества и 12 элементов - в моче и 5 веществ - в молоке. Определение токсичных веществ и элементов основано на использовании современных высокочувствительных методов физико-химического анализа - капиллярной газовой хроматографии и газохроматографическом анализе равновесного пара, высокоэффективной жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой.

Методические указания одобрены и рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека и утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации.

МУК 4.1.3231—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

19 декабря 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций N-нитрозоаминов (N-нитрозодиметиламин, N-нитрозодиэтиламин) в моче методом капиллярной газовой хроматографии

Методические указания МУК 4.13231—14

МУК 4.1.3231—14

N-нигрозоамины являются высокотоксичными соединениями. При попадании в организм поражают печень, вызывают кровоизлияния. Большая часть N-нитрозосоединений обладает сильным канцерогенным дей-ствием даже при однократном действии, проявляют мутагенные свойства. N-нитрозодимстиламин

С AS    62-75-9

Формула    C₂H*N₂0    /    (CH₃)₂NN=0

Молекулярная масса    148,0

Ткнп^С    153

Давление паров, Па при 20 °С    360

Класс опасности    1

N-нитрозодиэтиламин

CAS

Формула

Молекулярная масса Т °С

¹ кип.» ^

Растворимость в воде, г/100 мл при 20 °С Класс опасности

3. Метрологические характеристики методики выполнения измерений

При соблюдении всех регламентированных условий и проведения анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения точности (правильности и прецизионности) методики

Объ ект изме рения Диапазон измерений массовых концентраций. мг/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±5, % Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), а„% Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), C5r% Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории), г, % 1 2 3 4 5 6 N-нитрозодиметиламин Моча от 0,02 до 0,1 вкл. 38 12 19 34

МУК 4.1.3231—14

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 6 от 0,1 до 0,6 вкл. 22 4 11 11 N-нитрозодиэтиламин Моча от 0,01 до 0,1 вкл. 36 12 18 34 от 0,1 до 0,6 вкл. 22 4 11 11

Значения показателя точности используют:

•    при оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

•    при оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

•    при оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

4. Метод измерения

Выполнение измерений массовой концентрации N-нитрозоаминов (N-нитрозодиметиламин, N-нитрозодиэтиламин) в пробе мочи проводят методом капиллярной газовой хроматофафии с термоионным детектором. Извлечение и концентрирование N-нитрозоаминов (N-нитрозоди-метиламин, N-нитрозодиэтиламин) из проб мочи проводят методом анализа равновесной паровой фазы путем нафевания объекта.

Определению нс мешают углеводороды, спирты. Длительность измерений - 30 мин.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

5,1, Средства измерений Хроматофаф газовый с термоионным детектором и капиллярной колонкой Термометр жидкостной стеклянный    ГОСТ 28498

Секундомер 60-минутный счетчик с ценой деления 0,2 мин (диапазон рабочих температур от -20 °С до + 40 °С)    ТУ    25-1894.003—90

Микрошприцы, диапазон дозируемого объема 1—10 мкл с ценой деления 0,2 мкл,

пофешность 1 %    ТУ 2.833.106—2000

125

МУК 4.1.3231—14

Весы лабораторные равноплечие 2-го класса точности, наибольший предел взвешивания 200 г, диапазон взвешивания по шкале мг от 0 до 100 мг, цена деления делительного устройства - 0,05 мг. Погрешность взвешивания по шкале мг± 0,15 мг Меры массы

Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1000-2 см³

Пипетки градуированные 1-го класса точности вместимостью 1-2-1-1,1-2-1-2, 1-2-2-5 см³ Мерный стакан вместимостью 1 дм³ Дозаторы жидкости механические с погрешностью ± 0,1 мм³ объемом дозирования 1—

5 см³,100—1 000 мм³,20—200 мм³ с одноразовыми наконечниками

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

5.2. Реактивы

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная)

Калий двухромовокислый, чда

Серная кислота концентрированная, осч

безводная

Сульфат натрия кристаллизационный

N-нитрозодиметиламин

N-нитрозодиэтиламин

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

5.3. Вспомогательные устройства и материалы Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла с внутренним диаметром 0,32 мм длиной 30 м и толщиной пленки 1,8 мкм

Дозатор равновесного пара, давление равновесного пара в контейнере от 0,01 до 0,25 МПа, объем дозируемой петли 2 мл, температура термостата от 50 до 150 °С,

126

МУК 4.1.3231—14

относительное среднее квадратическое

отклонение выходного сигнала не более 3 %

Редуктор кислородный

Сушильный шкаф, обеспечивающий нагрев

до 150 °С с погрешностью ± 5 °С

Азот газообразный

Водород технический

Бумага фильтровальная лабораторная

Пробирки из полипропилена конические

градуированные на 15 см³ ТС 15А

Примечание. Допускается использование других вспомогательных устройств и материалов аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным.

6. Требования безопасности и охраны окружающей среды

6.1.    При выполнении работ необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76.

6.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией и соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

6.3.    При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    При работе с сосудами, работающими под давлением, необходимо соблюдать правила их устройства и безопасной эксплуатации в соответствии с ПБ 03-576-03.

6.5.    Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88, ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.

6.6.    Организуют обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

6.7.    При работе с биологическими средами соблюдают санитарно-эпидемиологические правила СП 1.3.2322—08.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика и

127