Методика внесена в государственный реестр методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

ФР.1.31.2004.01217

МУ 08-47/153 (по реестру метрологической службы ТПУ)

УГЛИ АКТИВНЫЕ (КАМЕННЫЕ, ДРЕВЕСНЫЕ, ИМПРЕГНИРОВАННЫЕ СЕРЕБРОМ). ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕРЕБРА

взамен МУ 08-47/096

рукцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор и мешалка в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.019.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.019.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2    Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производятся лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой потенциометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Метод отбора и хранения проб угля указан в нормативной документации для данного типа анализируемого угля (ГОСТ 10742).

Аналитическую пробу получают растиранием исходной средней лабораторной пробы в фарфоровой ступке и просеиванием через сита с размером пор 0,2 мм. Просеянную пробу 5 - 10 г хранят в герметично закрытых пакетах или в эксикаторах. Для анализа берут навески 0,05 - 0,10 г просеянной пробы, взвешенной на аналитических весах с точностью до 0,0002 г.

Используют две параллельных и одну резервную пробы.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Высокоомный рН-метр-милливольтметртипа pH-340, или рН-121, или другой модели, или иономер И-130 (И-120, И-115), или универсальный иономер ЭВ-74.

7.1.2    Индикаторный - серебряный электрод (по 9.3.1).

7.1.3    Электрод сравнения - хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1 М3 или другой подобного типа по ГОСТ 17792-72.

11

7.1.4    Весы лабораторные по ГОСТ 24104.

7.1.5    Дозаторы пипеточные емкостью 0,01 -1,00 см³ (10- 1000 мкл) типа П1 или другого типа.

7.1.6    Магнитная мешалка типа ММ4 (Польша) или другая подобного типа, стержень магнитной мешалки.

7.1.7    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 2214919 или других марок.

7.1.8    Муфельная печь типа ПМ - 8 или МР -64 -02 15 по ГОСТ 9736;

-    или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 °С до 600 °С с погрешностью ± 25 °С;

-    или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 °С до 650 °С с погрешностью измерений ±15 °С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.9    Аппарат для дистилляции воды АСД-4 по ГОСТ 15150 или [1].

7.1.10    Щипцы тигельные по [2].

7.1.11    Стеклянный электролитический мостик.

7.1.12    Ступки фарфоровые по ГОСТ 29225.

7.1.13    Сита молекулярные по ГОСТ 3584.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,50; 1,00; 2,00; 5,00; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336 или посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³.

7.2.3    Платиновые стаканчики вместимостью 20 - 30 см³.

7.2.4    Кварцевые стаканчики вместимостью 20 - 25 см³ по ГОСТ 19908.

7.2.5    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400.

7.2.6    Сборник для слива растворов солей серебра.

7.2.7    Эксикатор по ГОСТ 25336.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1 Государственные стандартные образцы состава растворов ионов серебра с погрешностью не более 1,0 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,100 г/дм³. Например, ГСО 3397-86 - раствор серебра с концентрацией 0,100 г/дм³ (100 мг/дм³).

12

7.3.2    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 (при отсутствии ГСО по

7.3.1).

7.3.3    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.4    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 х.ч.

7.3.5    Калий йодистый по [3] или ГОСТ 4232 х.ч.

7.3.6    Трилон Б по ГОСТ 10652 х.ч или [4].

7.3.7    Пероксид водорода по ГОСТ 10929 х.ч.

7.3.8    Калий азотнокислый по ГОСТ 4217 х.ч.

7.3.9    Калий хлористый по [5].

7.3.10    Вода по [6] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты на 1 дм³ дистиллированной воды) и калия марганцево-кислого (3 см³ 3%-ного раствора).

7.3.11    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

7.3.12    Натрий двууглекислый (сода пищевая) по ГОСТ 2156.

7.3.13    Бумага индикаторная универсальная (pH 1 -10) типа [7].

7.3.14    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026 или фильтры обеззо-ленные (синяя лента).

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИИ

Измерения проводят в нормальных лабораторных условиях:

•    Температура окружающего воздуха (25 ±10) °С;

•    Атмосферное давление    (97    ±10)    кПа;

• Относительная влажность    (65 ± 15)    %;

• Частота переменного тока    (50 ± 5) Гц;

•    Напряжение в сети    (220    ±    10)    В.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку pH-метра, а также нагревательных приборов производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

13

9.2 Подготовка лабораторной посуды

Новые платиновые и кварцевые стаканчики промывают раствором натрия двууглекислого, азотной кислотой (1:1) и многократно ополаскивают бидистиллированной водой.

После использования стаканчики промывают бидистиллированной водой, протирают фильтром. Платиновые и кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

9.3 Приготовление индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного серебряного электрода

Индикаторный серебряный электрод представляет собой фторопластовый стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм и длиной 5-7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см² (поставляется потребителю в готовом виде). Для подготовки электрода к работе зачищают поверхность серебра и ополаскивают бидистиллированной водой. Поверхность серебра зачищают лезвием легким нажимом перед каждым измерением для обновления поверхности серебра.

9.3.2    Подготовка к работе электрода сравнения.

Хлорсеребряный электрод типа ЭВЛ-1МЗ или другой заполняют насыщенным раствором калия хлористого и хранят в соответствии с инструкцией. Допустимо применение хлорсеребряного электрода по ГОСТ Р 51301, с использованием одномолярного раствора калия хлористого.

Для устранения влияния хлорид-ионов исследуемый раствор отделяют от электрода сравнения мостиком (электролитический мостик), заполненным одномолярным раствором калия азотнокислого.

9.3.3    Стеклянный электролитический мостик

Электролитический мостик представляет собой П-образную стеклянную трубку, которую полностью заполняют одномолярным раствором калия азотнокислого. Концы мостика затыкают пробкой из фильтровальной бумаги. Один конец электролитического мостика опускают в исследуемый раствор, а другой конец - в стаканчик с раствором калия хлористого, куда помещают и электрод сравнения.

После работы тот конец мостика, который был опущен в раствор калия хлористого, опускают в стаканчик с раствором калия хлористого, а другой конец мостика опускают в стаканчик с раствором калия азотнокислого. Растворы в стаканчиках меняют один раз в неделю.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1    Основным раствором серебра является:

-    государственный стандартный образец (ГСО) состава растворов ионов серебра с аттестованным значением концентрации 100,0 мг/дм³ (9,26-10"⁴ моль/дм³).

Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО.

-    при отсутствии ГСО раствора серебра, а также при проведении серийных анализа проб возможно приготовление водных растворов ионов серебра с концентрацией 100,0 мг/дм³ из водного раствора ионов серебра с концентрацией 1000 мг/дм³ серебра азотнокислого (согласно ГОСТ 4212):

Для этого в колбу вместимостью 25 см³ вносят 2,5 см³ раствора серебра азотнокислого концентрации 1000 мг/дм³ и доводят раствор до метки бидистиллированной водой. Растворы солей серебра хранят в склянках из темного стекла во избежание образования коллоидного серебра под воздействием света.

9.4.2    Раствор ионов серебра с концентрацией 1000 мг/дм³ серебра азотнокислого

Для этого на аналитических весах берут навеску 0,1575 г серебра азотнокислого взвешенной с точностью до 0,0002 г. Навеску помещают в колбу вместимостью 100,0 см³, добавляют бидистиллированную воду, растворяют навеску соли и доводят объем раствора бидистиллированной водой до 100,0 см³. Растворы солей серебра хранят в склянках из темного стекла во избежание образования коллоидного серебра под воздействием света.

При повторном приготовлении растворы сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Раствор устойчив в течение 6 мес, при хранении в посуде из темного стекла.

9.4.3    Раствор калия азотнокислого концентрации 1,0 моль/дм³

Навеску (10,10 ± 0,01) г калия азотнокислого помещают в колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.4    Раствор калия йодистого концентрации 0,1 моль/дм³

Навеску (1,66 ± 0,01) г калия йодистого помещают в колбу объемом

100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Защищают от воз-

15

действия света с помощью посуды из темного стекла или посуды, обернутой светозащитной бумагой.

9.4.5    Рабочий раствор калия йодистого концентрации 0,002 моль/дм³

В склянку из темного стекла вносят 0,2 см³ раствора калия йодистого концентрации 0,1 моль/дм³ и 10,0 см³ бидистиллированной воды и перемешивают. Защищают от воздействия света с помощью посуды из темного стекла или посуды, обернутой светозащитной бумагой. Концентрацию рабочего раствора калия йодистого устанавливают ежедневно перед определением концентрации серебра в пробе методом потенциометрического титрования (по 10.1).

9.4.6    Раствор калия хлористого насыщенный при температуре

20 °С

В химический стакан объемом 200,0 см³ вносят приблизительно 40 г калия хлористого, добавляют 100 см³ бидистиллированной воды, нагревают до температуры 80 - 100 °С, охлаждают до комнатной температуры. В охлажденном растворе должны быть кристаллики калия хлористого.

9.4.7    Раствор калия хлористого концентрации 1,0 моль/дм³

Навеску (7,46 ± 0,01) г калия хлористого помещают в колбу объемом

100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.8    Азотную кислоту (марки ХЧ) рекомендуется перегонять. Перегнанная (при температуре 120 °С) азотная кислота должна быть концентрации 10-11 моль/дм³.

9.5 Подготовка проб

Угли марки АГ-3, БАУ или др., импрегнированные серебром, предварительно растирают в фарфоровой ступке до однородной массы и отбирают среднюю пробу методом «квартования», затем рассеивают ситами на фракции. Используют фракции 0,1 - 0,2 мм (см. раздел 6 настоящей методики).

В чистый платиновый стаканчик помещают навеску средней пробы утя взвешенного на аналитических весах с точностью до 0,0002 г. Навеска зависит от содержания серебра и может составлять 0,05 - 0,1 г.

Добавляют в стаканчик 3,0 - 5,0 см³ концентрированной азотной кислоты и оставляют на 10 ч под тягой (на ночь). Затем добавляют 1,0 см³ пероксида водорода и выпаривают на плитке при температуре 100 °С -

110 °С до сухого остатка. Добавляют азотной кислоты и пероксида водорода в тех же объемах и выпаривают заново. Затем стаканчик с остатком помещают в муфельную печь и прокаливают при температуре (510 ± 25) °С до исчезновения черных частиц угля. Если в остатке будут несгоревшие частицы, то остаток, после охлаждения, обрабатывают смесью

1.0    см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ пероксида водорода и нагревают досуха на плитке при температуре 150 °С.

К сухому остатку добавляют 1,0 см³ фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха на плитке при температуре 150 °С. Помещают стаканчик в муфельную печь при температуре (510 ± 25) °С на 20 мин. Повторяют обработку осадка фтористоводородной кислотой: добавляют 0,5 -

1.0    см³ фтористоводородной кислоты, выпаривают на плитке при температуре 120 °С до полного удаления фторида кремния (до прекращения дымки).

К полученному белому остатку добавляют 0,2 см³ концентрированной азотной кислоты и 1,0 см³ бидистиллированной воды. Содержимое стаканчика слегка упаривают до влажных солей (для полного удаления окислов азота). Добавляют бидистиллированной воды объемом 10 см³ (pH 2 -3), примерно 0,05 г сухого трилона Б, перемешивают, с помощью индикаторной бумаги проверяют pH раствора (значение pH должно быть 2 - 5), переносят в стаканчик для титрования объемом 20 - 25 см³ и проводят измерения.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Для проведения измерения при анализе угля на содержание серебра методом потенциометрического титрования выполняют следующие операции:

10.1 Установка точной концентрации рабочего раствора калия йодистого

В кварцевый стаканчик объемом 20 - 25 см³ вносят пипеткой или дозатором 0,200 см³ стандартного раствора серебра азотнокислого концентрации 100,0 мг/дм³, добавляют бидистиллированной воды до 10,0 см³, вносят примерно 0,05 - 0,10 г сухого трилона Б. Затем помещают стаканчик на магнитную мешалку, опускают в стаканчик рабочий серебряный электрод, стержень магнитной мешалки и один конец электролитического мостика, а другой конец мостика опускают в стакан с насыщенным раствор калия хлористого, куда опущен электрод сравнения. Включают мешалку и титруют раствор серебра добавлением с помощью дозатора или пипетки

17

по 0,01 - 0,02 см³ раствора калия йодистого, концентрация которого устанавливается. Фиксируют объем калия йодистого, пошедшего на титрование, и по pH-метру или ионометру замеряют показания изменения потенциала (мВ).

Данные вносят в таблицу (приведен пример титрования). Титруют до резкого падения потенциала в области от 10 мВ до 0 мВ (рисунок 2).

Е , м В

Рисунок 2. Вид кривой потенциометрического титрования Ад+ раствором KJ

Далее рассчитывают ЛК или АЕ, и находят область максимума

этих значении. Пример:

со О 0 0,05 0,10 0,11 0,12 0,13 0,14 0,15 Е, мВ 250 238 230 230 220 200 0,0 -40 АЕ if или АЕ 20 200 40

*) - при равных объемах добавляемого реагента, AV, можно упро стить расчет, используя вместо -—г разность потенциалов АЕ.

Объем точки эквивалентности (V_T3) рассчитывают как среднее

арифметическое двух объемов рабочего раствора, между которыми находится максимум А е (или максимум АЕ).

А V

Концентрацию раствора калия йодистого (С) рассчитывают по формуле:

V • С

As    As    .    3

С _KI —- ,    моль/дм

V KI

где v_n - объем пошедший на титрование, (V_T3) см³;

V_A - объем раствора серебра, взятого для титрования, см³;

С_Ag - концентрация раствора серебра, взятого для титрования, равная 9,26-10"⁴ моль/дм³ (100 мг/дм³).

10.2 Измерение при анализе пробы на содержание серебра

Стаканчик с подготовленной по 9.5 пробой, помещают на магнитную мешалку, опускают в стаканчик рабочий серебряный электрод, стержень магнитной мешалки и один конец электролитического мостика, а другой конец мостика опускают в стакан с насыщенным раствор хлорида калия, куда опущен хлорсеребряный электрод сравнения . Включают мешалку и титруют раствор пробы неизвестной концентрации серебра установленным раствором йодистого калия, проводя операции аналогично 10.1.

Титрование раствором йодистого калия проводят малыми объемами с постоянным значением AV (по 0,01 или 0,02 см³), каждый раз записывают установившееся во времени (5 - 10 с) значение потенциала (Е) в таблицу аналогично 10.1. После резкого изменения потенциала титрование прекращают.

Раствор выливают в сборник для слива солей серебра, электроды и мостик ополаскивают бидистиллированной водой.

Рассчитывают точку эквивалентности (V_T3) - объем пошедшего на титрование йодистого калия, как указано в 10.1.

19

11 ВЫЧИСЛЕНИЕ И ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

При использовании pH-метра обработку результатов измерений аналитических сигналов определяемого элемента, расчет массовых концентраций элемента в пробе (мг/кг) проводят следующим образом:

11.1 Вычисление результатов анализа

Концентрацию серебра в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

(УKi ' С_К1) • 108 • 10³ • 1,27

т

где V_KI - объем раствора йодистого калия, израсходованного на титрование, см³;

С_К1 - концентрация раствора йодистого калия, установленного титрованием, моль/дм³;

108 - атомная масса серебра;

10³ - коэффициент пересчета;

1,27 - коэффициент, учитывающий систематическую погрешность пробоподготовки; т - навеска пробы, г

Вычисления проводят для каждой из двух параллельных анализируемых проб; получают соответственно значения X? и Х₂

11.2 Проверка приемлемости результатов измерений

11.2.1 Проверяют приемлемость полученных результатов параллельных определений. Расхождение между полученными результатами двух параллельных анализируемых проб не должно превышать предела повторяемости г. Значение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений приведено в таблице 4.

20

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№ 08-47/153

(взамен 08-47/096)

Методика выполнения измерений массовой концентрации серебра методом потенциометрического титрования, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/153 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

УГЛИ АКТИВНЫЕ

(КАМЕННЫЕ, ДРЕВЕСНЫЕ, ИМПРЕГНИРОВАННЫЕ СЕРЕБРОМ).

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕРЕБРА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), dTr^j, %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), CT„pj,%	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,%
СЕРЕБРО	От 150 до 1000 включ.	2	3	- 13

Элемент	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), г	Предел повторяемости (для четырех результатов параллельных определений), г*
Серебро	От 150 до 1000 включ.	0,05 ■ X	о,об ■ X
X - среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации элемента

Результаты считают приемлемыми при выполнении условия

\Х₁-Х₂\<г    .    (2)

Абсолютное значение предела повторяемости рассчитывается для среднеарифметического значения результатов двух параллельных определений

X ₁ + X ₂ 2

по формуле

г = 0,05-Х.    (4)

При выполнении условия (2) значение X принимается за результат измерения массовой концентрации определяемого элемента в пробе.

11.2.2 При превышении предела повторяемости (г) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом размах (X_max -X _min) результатов четырех параллельных определений равен или меньше предела повторяемости г *, то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений. Значения предела повторяемости (г * ) для четырех результатов параллельных определений приведены в таблице 4.

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

УГЛИ АКТИВНЫЕ (КАМЕННЫЕ, ДРЕВЕСНЫЕ, ИМПРЕГНИРОВАННЫЕ СЕРЕБРОМ). ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕРЕБРА

взамен МУ08-47/096

“СОГЛАСОВАНО”

Метролог

метрологической службы ТПУ

17 ^п мая 2004 г.

5

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/153) устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации серебра при анализе проб активных углей, импрегнированных серебром на основе древесного (БАУ-А по ГОСТ 6217) или каменного углей (АГ-3 по ГОСТ 20404), применяемых при использовании бытовых фильтров для очистки и обеззараживания вод, а также катализаторов органического синтеза.

Методика устанавливает порядок определения массовой концентрации серебра в пробах углей методом потенциометрического титрования в диапазоне от 150 до 1000 мг/кг.

Мешающее влияние веществ матрицы пробы на определение серебра устраняется в процессе пробоподготовки.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р 8.563-96 Методики выполнения измерений ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 3584-53 Сита молекулярные. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 6217-74 Уголь активный древесный дробленый БАУ. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

7

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, 1\Г,1\Г-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия ГОСТ 10742-78 Отбор проб углей. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлоридсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20464-75 Уголь активный гранулированный АГ-3. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установ-8

ленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р 51301-99 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка).

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ

Методика анализа основана на проведении потенциометрического титрования подготовленного раствора пробы рабочим раствором иодида калия (рисунок 1).

Сущность метода потенциометрического титрования заключается в измерении потенциала индикаторного серебряного электрода (измеренного относительно электрода сравнения) в процессе титрования исследуемого раствора реагентом, быстро вступающим в необратимую реакцию с определяемым веществом. Точка эквивалентности определяется по резкому изменению потенциала в процессе титрования.

Рисунок 1. Основные этапы анализа проб угля на содержание серебра

9

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций серебра в пробах углей методом потенциометрического титрования обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Элемент Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель повторяе мости (среднеквад- ратическое отклонение повторяемо сти), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5, % Серебро От 150 до 1000 включ. 2 3 13

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе с pH-метром или иономером, нагревательными приборами и химическими реактивами допускают персонал, изучивший инст-

10