Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

7 страниц

244.00 ₽

Купить ГОСТ 15934.9-80 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0% и потенциометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5%

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 15934.9-70

Ограничение срока действия снято: Протокол № 5-94 МГС от 17.05.94 (ИУС 11-94)

Переиздание (март 1999 г.) с Изменениями № 1, 2

Действие завершено 01.01.2015

Оглавление

1 Общие требования

2 Фотоколориметрические методы определения мышьяка

3 Потенциометрический метод определения мышьяка

Показать даты введения Admin

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

БЗ 11-98


Издание официальное

ИТТК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГОСТ

15934.9-801 2

Взамен ГОСТ 15934.9-70

КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ

Методы определения мышьяка

Copper concentrates. Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 1733

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 № 1981 дата введения установлена

01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу № 5—94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11—12—94)

Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрические методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 до 5,0 % и потенциометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,1 до 5 %>.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1.2.    Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Методы основаны на образовании окрашенного соединения мышьяка (V) с молибденовокислым аммонием и последующем восстановлении его сернокислым гидразином в кислой среде после отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида или мышьяковистого водорода.

Метод I

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт. 1).

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 3 и 6 моль/дм3.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Пемза.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 2 %-ный раствор.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Установка для отгонки    Гидразин    сернокислый    по    ГОСТ    5841—74, 0,15 %-ный

раствор.

мышьяка

/ — перегонная колба; 2 — капельная воронка; 3 — насадка с брызгоуловителем; 4— холодильник; 5 — первый приемник; 6— отводная трубка с шариком; 7—контрольный приемник с водой для улавливания газов

«7

Молибденовокислый аммоний по ГОСТ 3765-78, 1 %-ный раствор в серной кислоте 6 моль/дм3 (хранить в полиэтиленовой посуде).

Восстановительная смесь: к 25 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 см3 сернокислого гидразина, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Применяют свежеприготовленную смесь.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77. Стандартные растворы мышьяка: раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом нагревании в 2—3 см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой до 80 см3, приливают одну каплю фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1 : 3, до обесцвечивания раствора. К раствору (осторожно) прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают и разбавляют водой до метки, 1 см3 раствора содержит 0,4 мг мышьяка;

раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доливают водой до метки. Раствор Б готовят перед употреблением. 1 см3 раствора Б содержит 0,02 г мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Навеску медного концентрата массой 1—2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 азотной кислоты, нагревают до полного растворения навески и выпаривают до удаления основной массы кислоты. Раствор охлаждают, приливают 20 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10—15 см3 воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты.

К раствору прибавляют 15 см3 воды, охлаждают и переливают его в перегонную колбу. Стакан обмывают три раза водой по 6—7 см3. В раствор в колбе опускают несколько кусочков пемзы, прибавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и быстро закрывают перегонную колбу пробкой, снабженной насадкой с брызгоуловителем и капельной воронкой. Насадку соединяют с водяным холодильником при помощи резиновой пробки. Холодильник соединяют с приемником для дистиллята, в который предварительно налито 40 см3 воды. В контрольный приемник наливают воды столько, чтобы уровень ее был на 1—2 мм выше конца стеклянной трубки. В перегонную колбу через капельную воронку вводят 70 см3 соляной кислоты, раствор перемешивают встряхиванием и нагревают до кипения, температуру кипения поддерживают в течение всего времени отгонки. Отгоняют 60 см3 жидкости.

Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и тщательно перемешивают. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка в стакан вместимостью 100 см3 отмеривают пипеткой 25 или 50 см3 раствора. Прибавляют 10 см3 азотной кислоты и осторожно при 120—130 °С выпаривают досуха. Для окончательного удаления остатков азотной кислоты стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при 135 °С в течение 1 ч. К остатку приливают 35 см3 горячей воды, 4 см3 восстановительной смеси и кипятят в течение 5 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 750 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 30 мм. В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массу мышьяка в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.

2.2.2.    Для построения градуировочного графика в четыре стакана вместимостью по 100 смпомещают 1, 2, 3 и 4 см3 стандартного раствора Б. Пятый стакан служит для проведения контроль-

© Издательство стандартов, 1980 © ИПК Издательство стандартов, 1999


ГОСТ 15934.9-80 С. 3

ного опыта. Во все стаканы приливают по 5 см3 азотной кислоты, растворы осторожно при 120—130 °С выпаривают досуха и далее проводят анализ, как указано в п. 2.2.1.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю мышьяка (.X) в процентах вычисляют по формуле

т j • V • 100 V i • т ■ 1000 ’

где щ — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

V    — объем мерной колбы, см3;

VI    — объем аликвотной части раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.

2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля мышьяка, %

Допускаемое расхождение, %

параллельных определений

результатов анализа

От 0,01 до 0,02 включ.

0,003

0,005

Св. 0,02 » 0,04 »

0,005

0,007

» 0,04 » 0,08 »

0,010

0,015

» 0,08 » 0,16 »

0,02

0,03

» 0,16 » 0,30 »

0,04

0,07

» 0,3 » 0,6 »

0,08

0,15

» 0,6 » 1,2 »

0,15

0,25

» 1,2 » 2,4 »

0,25

0,35

» 2,4 » 5,0 »

0,3

0,5

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в квартал.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Метод II

2

2.4. Аппаратура, реактивы, растворы

1 — колба с реакционной смесью; 2— отводная трубка; 3— пробирка, заполненная раствором йода; 4 — емкость с охлаждающей смесью

Установка для отгонки мышьяковистого водорода (см. черт. 2).

Фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1,1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор 15 моль/дм3.

Йод, раствор 0,01 моль/дм3 (0,01 н.) по ГОСТ 25794.2-83.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3640-94.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76.

Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201-79, раствор 3 моль/дм3.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 и 1 моль/дм3.

Натрия тиосульфат по ГОСТ 25794.2-83, раствор 0,01 моль/дм3 (0,01 н.).

Черт. 2

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 15 моль/дм3.

Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовой раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 1 моль/дм3.

1 г соли растворяют в 30—40 см3 воды, добавляют 50 см3 раствора серной кислоты 15 моль/дм3 и доводят водой до 100 см3.

Олово двухлористое, раствор 20 моль/дм3:

20 г соли помещают в колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 соляной кислоты, нагревают до полного растворения, доводят водой до объема 100 см3.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 2 см3 раствора гидроокисью натрия 1 моль/дм3, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см3.

1 см3 раствора А содержит 1 мг мышьяка.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,01 мг мышьяка.

Восстановительная смесь: 40 см3 раствора молибденовокислого аммония и 32 см3 раствора сернокислого гидразина помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3 и доливают водой до метки. Применяют свежеприготовленную смесь.

2.5. Проведение анализа

Навеску медного концентрата массой 0,1—0,5 г в зависимости от содержания мышьяка (табл. 1а) помещают в стакан вместимостью 300 см3, смачивают небольшим количеством воды, приливают 20 см3 азотной кислоты (1 : 1). Стакан прикрывают часовым стеклом и упаривают при температуре 200 °С на электрической бане до объема 5—7 см3, затем стекло смывают небольшим количеством воды, добавляют 15 см3 серной кислоты (1 : 1). Продолжают упаривать до выделения паров серного ангидрида.

Таблица 1а

Массовая доля мышьяка, %

Исходная навеска, г

Разбавление, см3

Аликвотная часть, см3

0,4

0,5

100

5

1,0

0,2

100

5

3,5

0,2

200

2

5,0

0,1

200

2

Снимают стакан, охлаждают, стенки обмывают небольшим количеством воды и повторяют упаривание до выделения паров.

Стакан снимают с бани, охлаждают, добавляют 40 см3 воды и кипятят до полного растворения сульфатов. Снова охлаждают, содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу и перемешивают. Отфильтровывают небольшую часть раствора, отбирают аликвотную часть в зависимости от содержания мышьяка (табл. 1а) и помещают в колбу перегонного аппарата, добавляют 5 см3 соляной кислоты, 1 см3 раствора йодистого калия, 1 см3 раствора хлористого олова, 3 смраствора серной кислоты (1:2) и до 30 см3 доводят водой.

После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают, подогревают в течение 5 мин на водяной бане. Охлаждают до 18—20 °С, помещая колбу с раствором в холодильник, заполненный холодной водой (температура 14—16 °С), затем вносят в колбу 2 г металлического цинка и колбу быстро закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опущен в приемник-ловушку. В приемник-ловушку заранее добавляют 2 см3 раствора кислого углекислого натрия и 7—10 см3 раствора йода. Выделившийся мышьяковистый водород в приемнике окисляется йодом до мышьяковой кислоты. Отгонка мышьяковистого водорода длится 40—60 мин.

После окончания отгонки газоотводную трубку отсоединяют от перегонной колбы, содержимое приемника переносят в стакан вместимостью 100 см3. Пробирку и газоотводную трубку смывают, собирая в этот же стакан. Вносят в стакан 2 г безводного сульфата натрия и 2 см3 10 %-ной серной кислоты. Стакан помещают на водяную баню и отгоняют избыток йода в течение 20—30 мин. После охлаждения оставшийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия до исчезновения желтой окраски. Затем добавляют одну каплю фенолфталеина и нейтрализуют 20 %-ным раствором гидро-

ГОСТ 15934.9-80 С. 5

окиси натрия до малиновой окраски индикатора и снова до обесцвечивания 10 %-ным раствором серной кислоты. Приливают 15—20 см3 восстановительной смеси, помещают стакан на водяную баню на 20—30 мин до образования сини. Стакан охлаждают в проточной воде, затем переносят содержимое в мерную колбу вместимостью 100 см3, хорошо перемешивают и через 10—15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлекгроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 655 нм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Параллельно с пробами анализируют аликвотную часть (10 см3 стандартного раствора мышьяка). Для этого 10 см3 раствора В помещают в перегонную колбу, добавляют 5 см3 соляной кислоты, 1 смраствора йодистого калия, 1 см3 раствора хлористого олова и проводят анализ, как указано выше.

2.6. Обработка результатов

2.6.1.    Массовую долю мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле

_C_2i_100_ у 2 т ■ 1000’

где С — содержание мышьяка в аликвотной части стандартного раствора, мг; у, — светопоглощение пробы; у 2 — светопоглощение стандартного раствора; т — масса навески концентрата, г.

2.6.2.    Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать величин, приведенных в табл. 1а.

2.4—2.6.2. (Введены дополнительно).

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Метод основан на потенциометрическом титровании мышьяка после отделения его от мешающих элементов путем отгонки из солянокислого раствора в виде трихлорида.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. черт. 1).

Потенциометр с платиновым индикаторным электродом, состоящий из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм, впаянной в конец толстостенной стеклянной трубки. Длина свободного конца проволоки около 7 мм. В качестве электрода сравнения применяют каломельный электрод.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 и 1 : 3.

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 г/дм3.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Фенолфталеин, 0,1 %-ный спиртовый раствор.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор 0,02 моль/дм3 (0,02 н): 0,5567 г дважды перекристаллизованной и высушенной при 180 °С соли растворяют в воде и переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3. Раствор доливают водой до метки и перемешивают.

Пемза.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Таблица 2

Массовая доля мышьяка, %

Масса навески, г

Объем азотной кислоты, см3

Объем серной кислоты, см3

От 0,1 до 0,5

2

40

20

Св. 0,5 » 1

1

30

15

» 1 »5

0,5

20

15

Стандартный раствор мьппьяка: 1,3200 г мышьяковистого ангидрида растворяют при слабом нагревании в 20 см3 раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до 300 см3, прибавляют 1—2 капли фенолфталеина и разбавленную 1: 3 серную кислоту до обесцвечивания раствора. К раствору добавляют 5 г двууглекислого натрия, охлаждают и доливают водой до метки. 1 см3

раствора содержит 1 мг мышьяка.

3.2.    Проведение анализа

3.2.1 Масса навески медного концентрата, объем азотной и серной кислот в зависимости от массовой доли мьппьяка указаны в табл. 2.

3.2.2.    Навеску концентрата помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают азотную кислоту в объеме, указанном в табл. 2,

нагревают до полного растворения навески и выпаривают раствор до удаления основной массы кислоты. Раствор охлаждают и приливают разбавленную 1 : 1 серную кислоту в объеме, указанном в табл. 2. Далее продолжают анализ, как указано в п. 2.2.1.

После отгонки мышьяка дистиллят из приемников переливают в стакан вместимостью 250 см3, прибавляют 0,5 бромистого калия, разбавляют раствор водой до 200 см3 и потенциометрически титруют раствором бромноватокислого калия при непрерывном перемешивании раствора.

3.2.3. Для определения титра 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия в три стакана вместимостью по 250 см3 отбирают пипеткой 2,5 и 10 см3 стандартного раствора мышьяка. Четвертый стакан служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы приливают по 60 смразбавленной 1 : 1 соляной кислоты, воду до 200 см3, затем прибавляют по 0,5 г бромистого калия и титруют, как указано в п. 3.2.

Титр 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия (7), выраженный в граммах мышьяка, определяют по формуле

Т

m

V’

где m — масса мышьяка во взятой аликвотной части стандартного раствора, г;

V — объем 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование мышьяка, см3.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю мышьяка (Tj) в процентах вычисляют по формуле

V- _ Т V 100

■А-1    )

1    m

где Т — титр 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия по мышьяку;

V — объем 0,02 моль/дм3 раствора бромноватокислого калия, израсходованного на титрование,

см3;

m — масса навески концентрата, г.

3.3.2.    Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины,приведенной в табл. 3.

3.3.3.    Контроль правильности результатов анализа осуществляют по п. 2.3.3.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).


Таблица 3

Массовая доля мышьяка, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

От 0,1 до 0,16

0,02

Св. 0,16 » 0,3

0,04

» 0,3 » 0,6

0,08

» 0,6 » 1,2

0,15

» 1,2 » 2,4

0,25

» 2,4 » 5

0,3


Редактор В.Н. Копысов Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор В. С. Черная Компьютерная верстка Л.А. Круговой

Изд. лиц. № 021007 от 10.08.95. Сдано в набор 12.04.99. Подписано в печать 28.05.99. Уел. печ. л. 0,93. Уч.-изд. л. 0,70.

Тираж 111 экз. С2909. Зак. 459.

ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник”, Москва, Лялин пер., 6.

Плр № 080102

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

2

Переиздание (март 1999 г.) с Изменениями № 1,2,утвержденными в апреле 1985 г., феврале 1995 г. (ИУС 7-85,4-95)