Федеральная служба но напору » сфере защиты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств действующих веществ пестицидов в растительном сырье и пищевых продуктах

Сборник методических указаний по методам контроля МУК 4.1.2983—4.1.2985—12; 4.1.2987—12; 4.1.2991—12; 4.1.3001—12; 4.1.3003—12; 4.1.3005—12

ББК 51.23 060

060 Определение остаточных количеств действующих веществ пестицидов в растительном сырье и пищевых продуктах: Сборник методических указаний по методам контроля.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2012.—140 с.

1.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2012 №2).

2.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 19 марта 2012 г.

3.    Введены в действие с момента утверждения.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

Редакторы II. Е. Акопова, Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 31.10.12 Формат 60x88/16    Печ.    л. 8.75

Тираж 200 экз.    Заказ    55

Федеральная служба по надзору в сфере защи ты прав пот реби гелей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д. 18. стр. 5. 7

Ори шпал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзоре 117105. Москва. Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2012 © Федеральный центр i шиены н

эпидемии ин ии Роспотребнадзора, 2012

МУК 4.1.2983—12

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты. имеющие высшее или специальное химическое образование. опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температу ре воздуха (20 ± 5) °С. относительной влажности нс более 80 % и нормальном атмосферном давлении:

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению определении

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов и колонки с окисью алюминия хля очистки экстракта. проверка хроматографического поведения вещества на концентрирующих патронах и колонке с окисью алюминия, установление градуировочной характеристики.

7.1. Подготовка органических растворите. ieu

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осу шают, добавляя в него грану лированный безводный хлористый кальций из расчета нс менее 100 г/дм³. Выдерживают его над осу шителем в течение 5—6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см³ аппарата хля перегонки растворителей.

11

Ацетонитрил перегоняют при температуре 81.5 °С. а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81.5 °С. отбрасывают.

7.1.2. Очистка ацетона

Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см от аппарата хтя перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм³.

Ацетон перегоняют при температуре 56.2 °С. а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56.2 °С. отбрасывают.

7.1.3. Приготовление бидистиллированнои воды

Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см³ от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм³ и кипятят в течение 6 ч.

Собирают фракции, отогнанные при температу ре 100.0 °С. а фракции. отогнанные при температу ре ниже и выше 100.0 °С. отбрасывают.

7.2. Приготовление растворов для проведения анализа

7.2.1.    Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ

Для приготовления подвижной фазы используют свсжепсрегнанный ацетонитрил, очищенную воду и ледяную уксусную кислоту.

В плоскодонную колбу объемом 1 ООО см³ помещают 600 см³ ацетонитрила. 300 см³ очищенной воды и 1 см³ ледяной уксусной кислоты. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нес газообразный гелий со скоростью 20 см³/мин в течение 5 мин. после чего помещают в ультразвуковую ванну хтя удаления растворенных газов на 1 мин.

7.2.2.    Приготовление градуировочных растворов

7.2.2.1.    Стандартный раствор ЛЬ 1 с концентрацией пираклостро-бина 1,0 мг/см³. Взвешивают 50 мг пираклостробина в мерной колбе объемом 50 см³. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом. Полученный стандартный раствор № 1 используется хтя приготовления стандартных растворов хтя хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.

7.2.2.2.    Стандартный раствор № 2 с концентрацией пираклостробина 10,0 мкг/см³. Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 100 см³ и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 2 используется хтя внесения в контрольные образцы и хтя приготовления стандартных раство-

12

МУК 4.1.2983—12

ров для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 2 хранится в холодильнике нс более 30 суток.

7.2.2.3.    Стандартный раствор. \о 3 с концентрацией пираклостро-бина 1,0 мкг/см. Из стандартного раствора №2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 3 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор № 3 хранится в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.4.    Стандартный раствор Ms 4 с концентрацией пираклостро-бина 0,5 мкг/см³. Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 5 см³. помещают в мерную колбу объемом 10 см³ и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 4 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор № 4 хранится в холодильнике нс более 30 суток.

7.2.2.5.    Стандартный раствор Ms 5 с концентрацией пираклостро-бина 0,2 мкг/см³.

Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 50 см³ и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 5 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор № 5 хранится в холодильнике не более 30 суток.

7.2.2.6.    Стандартный раствор М° б с концентрацией пираклостро-бина 0,1 мкг/см³. Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см³, помещают в мерную колбу объемом 100 см³ и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор № 6 используется для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор №6 хранится в холодильнике нс более 30 суток.

7.2.2.7.    Стандартные растворы с концентрацией пираклостроби-на 10: 5,0: 2,0: 1,0: 0,4 и 0,2 мкг/см³ для внесения в контрольные образцы. Методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы. содержащие по 10: 5.0; 2.0: 1.0; 0.4 и 0.2 мкг/см³. и используют эти растворы с целью внесения в контрольные образцы. Стандартные растворы для внесения в контрольные образцы хранится в холодильнике не более 30 суток.

Методом последовательного разведения ацетоном готовят растворы. содержащие по 2.0: 1.0; 0.4 и 0.2 мкг/см³. и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы масла. Стандартные растворы для внесения в контрольные образцы хранятся в холодильнике не более 30 суток.

13

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации пираклостробнна в растворе (мкг/см³). устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 1,0; 0.5; 0.2 и 0.1 мкг/см³.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.12. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

7.4. Подготовка колонки с окисью аиомшшя для очистки жстракта и проверка хроматографического поведения пиракюстробина на ней

7.4.1.    Проверка хроматографического поведения пиракюстробина

на колонке с окисью алюминия

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г окиси алюминия с зернением ^/250 меш. и. аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см³ ацетонитрила.

7.4.2.    Проверка хроматографического поведения пиракюстробина

на колонке с окисью алюминия

В концентратор объемом 100 см³ вносят 1 см³ стандартного раствора пираклостробнна в ацетонитриле с концентрацией 1.0 мкг/см³ и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 10 см³ ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку . Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °С.

Исходную колбу обмывают еще двумя порциями ацетонитрила объемом 10 см³ каждая и последовательно вносят их на колонку . Каждую порцию собирают отдельно в концентратор объемом 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см³ ацетонитрила и 20 мм³ пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие пнраклостробнн. полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

Изучение поведения пираклостробнна на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии окиси алюминия.

МУК 4.1.2983—12

7.5. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения пираклостробина на ней

7.5.1. Проверка хроматографического поведения пираклостробина на колонке с силикагелем

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г силикагеля и. аккуратно посту кивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см³ смеси гексана с этилацетатом в соотношении

8:2.

7.5.2 Проверка хроматографического поведения пираклостробина на колонке с силикагелем

В концентратор объемом 100 см³ вносят 1 см³ стандартного раствора пираклостробина в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см³ и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 2 см³ этилацетата. тщательно обмывают стенки концентратора, добавляют 8 см³ гексана и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и вы пари вают досуха при температуре нс выше 30 °С.

Исходную колбу обмывают двумя порциями смеси гексана с этилацетатом в соотношении 2 : 8 объемом 10 см³ каждая и последовательно вносят их на колонку. Каждую порцию собирают отдельно в концентратор объемом 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см³ ацетонитрила и 20 мм³ пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие пнраклостробнн. полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

Изучение поведения пираклостробина на колонке проводят каждый раз при отработке методики или посту плении новой партии силикагеля.

7.6. Подготовка концентрирующих патронов Диапак Амин для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения пираклостробина на них с использованием органических растворителей

7.6.1. Подготовка концентрирующих патронов Диапак Амин для очистки экстракта

Все процедуры происходят с испольюванием вакуума, скорость потока растворов через патрон нс должна превышать 5 см³/мин (1— 2 кап./с).

15

Патрон Диапак Амин устанавливают на алонж с отводом для вакуума. сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом нс менее 10 см³ (используют как емкость для элюентов).

Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 см смеси гексана с ацетоном в соотношении 1:1. затем 10 см³ гексана. Элюаты отбрасывают.

Нельзя дот екать высыхания поверхности патрона.

7.6.2. Проверка хроматографического поведения пираклостробина на концентрирующих патронах Диапак Амин

Из стандартного раствора пираклостробина в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/см³, отбирают 1 см³, помещают в концентратор объемом 100 см³ и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре нс выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см³ ацетона. тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 см³ гексана. перемешивают и вносят на подготовленный патрон. Элюат собирают в концентратор, выпаривают досз ха на ротационном вакуумном испарителе досуха при температу ре не выше 30 °С.

В исходный концентратор дважды добавляют по 1 см³ ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 см³ гексана, перемешивают и полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюат после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 см³, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре нс выше 30 °С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см³ ацетонитрила и 20 мм³ пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие пираклостробин. полноту смывания с патрона и необходимый объём элюата.

Изучение поведения пираклостробина на концентрирующих патронах Диапак Амин проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии патронов.

7.7.    Подготовка концентрирующих патронов Диапак Амин

для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения пираклостробина на них с использованием водно-органических смесей

7.7. /. Подготовка концентрирующих патронов Диапак Амин

для очистки экстракта

Все процедуры происходят с использованием вакуума скорость потока растворов через патрон нс должна превышать 5 см³/мин (1— 2 кап./с).

16

МУК 4.1.2983—4.1.2985—12:4.1.2987—12:4.1.2991—12: 4.1.3001—12; 4.1.3003—12; 4.1.3005—12

Содержание

Определение остаточных количеств пираклостробина в зеленой массе, зерне

и масле кукурузы, в семенах и масле сои, подсолнечника и рапса, в плодах томатов и огурцов, томатном соке, корнеплодах моркови, луке-репке, кат ете и клубнях картофеля методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2983—12................................................4

Определение остаточных количеств римсульфурона в томатах методом

высокоэффективной жи;ц<остной хроматографии: МУК 4.1.2984—12...........36

Определение остаточных количеств ацетамиприда в плодах и соке яблок методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2985—12................................................................................................47

Определение остаточных количеств тиаклоприда в зеленой массе, семенах и масле рапса, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2987—12..............................................59

Определение остаточных количеств флудиоксонила в томатах методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2991—12...........72

овощных культурах (томаты, перец, огурцы), хмеле, винограде и виноградном соке методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3001—12....................................................................86

Определение остаточных количеств фснгексамида в ягодах (клубника, киви), томатах, огурцах, винограде и виноградном соке методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3003—12.........108

Определение остаточных количеств хлорал гранил инрола в капусте

3

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

19 марта 2012 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пираклостробина в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле сои, подсолнечника и рапса, в плодах томатов и огурцов, томатном соке, корнеплодах моркови, луке-репке, капусте и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2983—12

Свидетельство о метрологической аттестации от 25.05.2011 №0092.24.05.11.

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств пираклостробина в зеленой массе кукурузы в диапазоне 0.05—0.5 мг/кг. в зерне и масле кукурузы, в семенах и масле сои. подсолнечника и рапса в диапазоне 0.02—0.2 мг/кг. в плодах томатов и огурцов, томатном соке, корнеплодах моркови, лукс-рспке и катете в диапазоне 0.1—1.0 мг/кг. в клубнях картофеля в диапазоне 0.01—0.1 мг/кг.

Название действующего вещества по ИСО: пнраклостробин.

Название действующего вещества по ИЮПАК: мстил .V-{2-|l-(4-хлорфенил)-1 //-пиразол-3-илоксимстил] фенил}(А’-метокси)карбамат.

Структу рная формула:

Молекулярная масса: 387.8.

МУК 4.1.2983—12

Эмпирическая формула: С^Н^СПМзО.,.

Цвет, запах: химически чистый пираклостробин представляет собой белый или светло-бежевый кристаллический порошок без запаха.

Температу ра плавления: 63,7—65.2 °С.

Давление паров: 2.6 х 10 ⁵ мПа (при 20 °С).

Коэ<|>фицнент pile пределен ия окганол-вода: KowlogP= 3.99 (при 22 °С).

Растворимость в воде: 1.9 мг/дм³ (при 20 °С).

Растворимость в органических растворителях (г/дм³ при 20 °С): ацетон

-    более 200. ацетонитрил - более 980. изопропанол - 40. метанол - 140.

Стабилен в течение более 30 дней при pH 5.7 и температуре 25 °С: подвержен фотолизу в воде - ДГ» составляет менее 2 ч.

Кроткая токсикологическая характеристика

Пираклостробин относится к малоопасным по острой оральной (ЯД*, для крыс более 5 000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД*, для крыс более 2 ООО мг/кг). но к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК*, для крыс (4 ч) от 4 000 до 7 000 мг/м³). Нс вызывает раздражения слизистых оболочек глаз и кожи и нс обладает мутагенным. тератогенным, эмбриотоксическим, канцерогенным действием.

Область применения

Пираклостробин - фунгицид из группы стробилуринов контактного и глубинного действия с длительным защитным эффектом. Высокоэффективен против возбудителей ложной и мучнистой настоящей росы, в том числе против рас возбудителя, устойчивых к мсталаксилу и производным триазола.

Рекомендуется для борьбы с фитопатогенными грибами на зерновых. овощных и плодовых культурах с нормой расхода 50—250 г д.в./га.

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД

-    0.03 мг/кг массы человека; ПДК в воде водоемов - 0.01 мг/дм³; ОДК в почве - 0.2 мг/кг; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1.0 мг/м³; в атмосферном воздухе - 0.01 мг/м³; МДУ в продукции (мг/кг): виноград - 2.0; плодовые (семечковые) - 0,3; зерно хлебных злаков - 0,1.

МДУ пираклостробина (в импортируемой продукции, мг/кг): зерно и масло кукурузы, семена и масло сои. подсолнечника и рапса, клубни картофеля - 0.02; плоды томата и томатный сок - 0.3: огу рцы, лук-репка и капуста - 0.2: корнеплоды моркови -0.1.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и се составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности

5

МУК 4.1.2983—12

Я = 0.95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентрации (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для nnpaiv.юс i робииа

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности Ора-ница относительной ио-пхлнности), ±6, % Я = 0,95 Стандарт-ное отклонение повторяемости, ап % 11редел повторяемости, г, % Предел воспро- изводи- мости, Я,% Зеленая масса кукурузы 0,05—0,1 вкл. 50 1,04 2,89 3,44 0,1—0,5 вкл. 25 0,67 1,86 2Д2 Зерно кукуру-зы 0,02—0,1 вкл. 50 0,97 2,70 3,21 0,1—0,2 вкл. 25 1,08 3,00 3,57 Масло кукуру-зы 0,02—0,1 вкл. 50 0,76 2,12 2,52 0,1—ОД вкл. 25 0,31 0,86 1,03 Семена сои 0,02—0,1 вкл. 50 1,09 3,03 3,61 0,1—ОД вкл. 25 0,96 2,67 3,18 Масло сои 0,02—0,1 вкл. 50 0,59 1,64 1,95 0,1—ОД вкл. 25 0,81 2,26 2,69 Семена под-солнечника 0,02—0,1 вкл. 50 0,63 1,75 2,09 0,1—ОД вкл. 25 0,75 2,09 2,49 Масло подсол-печника 0,02—0,1 вкл. 50 0,84 2,34 2,78 0,1—ОД вкл. 25 0,92 2,55 3,03 11лоды томатов 0,1—1,0 вкл. 25 1,66 4,62 5,50 Томатный сок 0,1—1,0 вкл. 25 1ДЗ 3,43 4,08 11лоды огурцов 0,1—1,0 вкл. 25 1ДЗ 3,43 4,08 Корнеплоды моркови 0,1—1,0 вкл. 25 1,12 3,11 3,70 Лук-репка 0,1—1,0 вкл. 25 1ДЗ 3,43 4,08 Капуста 0,1—1,0 вкл. 25 2,40 6,67 7,94 Клубни картофеля 0,01—0,1 вкл. 50 1,87 5,19 6,18 Семена рапса 0,02—0,1 вкл. 50 1,86 5,17 7Д4 0,1—ОД вкл. 25 1,95 5,42 7,59 Масло рапса 0,02—0,1 вкл. 50 1,52 4,24 5,92 0,1—ОД вкл. 25 0,80 2,22 з,п

Таблица 2 По. пни а извлечения всчцсства, ci aiuap i нос отклонение, доверительный интервал среднею результата для пнраклосiробнна

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, // = 20 предел обнару жения, мг/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг полнота извлечения вещества, % стандартное отклонение, Sy% доверительный интерна! среднего результата, ±,% Зеленая масса кукурузы 0,05 0,05—0,5 77,33 1,61 0,58 Зерно кукурузы 0,02 0,02—ОД 87,08 2Д0 0,90 Масло кукурузы 0,02 0,02—0,2 85,65 1,75 0,70 Семена сои 0,02 0,02—ОД 83,05 2,83 1,10 Масло сои 0,02 0,02—ОД 84,85 0,92 0,37 Семена подсолнечника 0,02 0,02—0,2 86,73 1,12 0,46 Масло подсолнечника 0,02 0,02—ОД 77Д2 3,11 1,12 Плоды томатов 0,1 0,1—1,0 89,94 1,99 0,84 Томатный сок 0,1 0,1—1,0 80,36 1Д9 0,49 11лоды огурцов 0,1 0,1—1,0 89,74 3,02 1Д7 Корнеплоды моркови 0,1 0,1—1,0 86,73 1,58 0,64 Лук-репка 0,1 0,1—1,0 81,41 5,06 1,93 Капуста 0,1 0,1—1,0 82,99 2,95 1,15 Клубни картофеля 0,01 0,01—0,1 78,31 6Д9 2,31 Семена рапса 0,02 0,02—ОД 73 Д 4 2,03 0,70 Масло рапса 0,02 0,02—ОД 77,43 4Д7 1,55

2. Метод измерении

Метод основан на определении пираклостробина методом высоко-элективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием диодно-матричного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя нссмсшивающимися фазами, на колонках с окисью алюминия, на колонках с силикагелем и концентрирующих патронах Диапак Амин и Диапак С16.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

7

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок рагтичной полярности.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерении Весы аналитические «OHAUS». ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0.0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-2001 - специальный (I)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0.038 г «ACCULAB» V600. соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-2001 - средний (III)

Колбы мерные на 10. 25. 50. 100. 500 и 1 ООО см³ ГОСТ 1770-74 Пипетки мерные на 1,0; 2.0: 5.0 см³    ГОСТ 29227-91

рН-мстр/милливольтметр pH-150 0... 14 pH:    Номер госрегистрации

± 1 999 мВ    10663

Хроматограф жидкостный Agilent 1200 LCMS с диодно-матричным детектором G1315В. снабженный термостатом для колонок с диапазоном температу р от 15 до 80 °С и стандартным автосамплсром ятя автоматического ввода пробы в хроматографическу ю систему (1200 Scries

Autosampler с дозирующим объемом от 0.1 Номер госрегистрации до 100 мм³)    ’    16193—06

Цилиндры мерные на 10. 25 и 50 см³    ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерений иных производителей с аналогичными характеристиками.

3.2. Реактивы Пираклостробин. CAS 175013-18-0. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества нс менее 99.9 %. фирма Dr. Ehrcustorfcr GmbH, аккредитованная по ИСО-9001-2000 Алюминий окись для хроматографии, ч    ТУ 6-09-3916-75

Ацетон, осч    ТУ 6-09-3513-86

8

Колбы круглодонные со шлифом (концентра-

торы) на i 00. 250 см³ и 4 ООО см³ ТС    ТУ 92-891.029—91

Колонка хроматографическая стальная, длиной

250 мм, внутренним диаметром 4.6 мм.

Symmetiy Shield RP18. зернение 5 мкм. фирма «Waters»

Колонка хроматографическая стальная, длиной 150 мм. внутренним диаметром 4.6 мм.

Zorbax Eclipce XDB-C18. зернение 5 мкм. фирма «Agilent»

Насос диафрагменный FT. 19 фирмы KNF Ncu Laboport

Предколонка хроматографическая стальная.

Zoibax Eclipce XDB-C8. длиной 12.5 мм. внутренним диаметром 2.1 мм. зернение 5 мкм. фирма «Agilent»

Стаканы стеклянные термостойкие объемом 100—500 см³    ГОСТ 25336-82

Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см³ и приемной конической колбой объемом 1 000 см³ Фильтры бумажные, «красная лента»    ТУ-6-09-1678—86

Фильтры для очистки растворителей, диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм. фирма «Waters»

Центрифуга MPW-350c с числом оборотов 4 000 об./мин и набором полипропиленовых банок емкостью 200 см³

Шприц инъекционный однократного    ГОСТ 24861-91

применения объемом 10 см³    (ИСО 7886—84)

Примечание. Допускается применение хроматсмрафических колонок и другого оборудования с аналогичными техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. требования элсктробсзопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

10