МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)

Москва, 1994

ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

(Переработанные и дополненные методические указания, Выпуск 12)

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

предоставивших методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

№ Методические указания SlR_-_ Учреждение, предоставившее методические указания J_2_ _а_ 1, Фотометрическое определение амин one- Московский институт гигиены

Ларионовой кислоты    труда    и    профзаболеваний    АМН    СССР

2. Нефелометрическое определение амино-энантовой кислоты Московский институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР 3. Газохроматографическое определение ацетона, бензола, бутанола, бутилацетата, о-ксилола, м-ксилола, толуола, этилацета-та на стандартизованных модулях разделения НПО 'ХИМАВТОМАТИКА', г. Москва 4. Фотометрическое определение ацетооксии-зопропил- а/-фенилкарбамата( АЦИЛАТ-1), изопропил-/И-фенилкарбамата (ИФК) и изопропил- /V^-хлорфенилкарбамата (хлор-ИФК) Ереванский государственный медицинский институт 5.    Фотометрическое определение ацетоциангидрина 6.    Газохроматографическое определение бензинового спирта Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний Свердловский институт охраны труда ВЦСПС 7.    Спектрально-люминесцентное определение 3,4-бензпирена и др. ПАУ: антрацена; 1,2- бенэантрацена; 1,2,5,6-дибензантрацена; пирена; 1,2-бензпирена; 3,4,9,10-дибензпирена; перилена; 1,12-бензперилена; фенантрена; флуорантена; хризена; трифенилена; коронена в воскоподобных продуктах, масляных крепителях, мазуте, нефтебитумном лаке и их аэрозолях 8.    Определение 3,4-бенэпирена и др. ПАУ (нафталин; фенантрен; антрацен; 1,2-бензантрацен; 3-метилхолантрен; 1,12-бензперилен) методом жидкостной хроматографии Московский институт охраны труда ВЦСПС Белорусский санитарно-гигиенический институт 9. Спектрофотометрическое определение бенз(а)-пирена Медицинский научный центр ПОЗРП, г.Свердловск 10. Газохроматографическое определение бутилкап- Узбекский НИИ санитарии,

такса    гигиены    и    профзаболеваний 11. Фотометрическое определение бутилксантогена- Ангарский НИИ гигиены тру-

та калия	да и профзаболеваний
12.    Спектрофотометрическое определение возгонов каменноугольных смол и пеков 13.    Фотометрическое определение винилхлорида	Медицинский научный центр ПОЗРП, г.Свердловск Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний

j_г-

33.    Газохроматографическое определение монохлор-уксуской и уксусной кислот

34.    Гааохроматографическое определение муравьиной кислоты

35.    Фотометрическое определение нитрафена

38. Фотометрическое определение ферритовых порошков и оксида железа

37.    Определение оксида индия методом пламенноэмиссионной спектрофотометрии

38.    Фототурбндиметрическое определение олова

39.    Газохроматографическое определение суммы органических соединений (в пересчете на углерод)

40.    Спектрофотометрическое определение прометрина

41.    Газохроматографическое определение растворителей, красок, эмалей (ацетона, бензола, бутанола, бутилацетата, ксилола, толуола, циклогексанона, этилацетата)

42.    Фотометрическое определение самария

43. Фотометрическое определение свинца и его неорганических соединений

44.    Фотометрическое определение севина

45.    Определение сероуглерода и сероокиси углерода люминесцентным методом

46.    Фотометрическое определение тетраметилтиурам-дисульфида

47.    Газохроматографическое определение тетрафтор-этилена, гексафториропилена, трифторхлорэтилена

48.    Фотометрическое определение титаната-цирконата свинца

49.    Фотометрическое определение тринитротолуола и гексогена

50.    Фотометрическое определение трифторуксусной и пентафторпропиоковой кислот

51.    Газохроматографическое определение трихлорэтилена; 1,4-диоксана; 1,2,4-триметилбензола

52.    Газохроматографическое определение углеводородов С1-С4

53.    Фотометрическое определение м-феноксифенола 28-6919

219

Указатель определяемых веществ

Аминопепаргоновая кислота 1 Аминоэнантовая кислота в Ацетон 10

Ацетооксииэопропил- -фенилкарбамат 19

Ацетоциангидрин 23

Бензиловый спирт 28

Бензол 10

1,2-Бензпирен 34

3.4- Бензпирен 34, 43, 50 Бутанол 10 Бутилацетат 10 Бутилкаптакс 54 Винилхлорид 67

Возгоны каменноугольных смол и пеков 63 Гексафторпропилен 251 Гексоген 261

Диацетатэтиленгликоль 166 Диметилэтаноламин 74

1.4- Диоксан 271

3.4- Дихлорпропионанилнд(пропанид) 91

3.4- Дихлорфенилизоцианат 96 Дициклопентадиен 101 Диэтилтолуилендиамин 107 Диэтилэтаноламин 74

н- и третдодецилмеркаптан 112

Железо оксид 191

Изобутиловый спирт 118

Изопропилнитрит 124

Изопропил-// -фенилкарбамат 19, 319

Изопропил-у/ -хлорфенилкарбамат 19

Изопропил- а/ -3-хлорфенилкарбамат 319

Индия оксид 197

Калия бутилксантогенат 59

Кальция цианамид 334

Капролактам 128

Кобальт, кобальта оксид 141

Кремния диоксид аморфный 86

Кремния диоксид кристаллический 79

М—ксилол, о—ксилол    10

Литий 146

4-мет ил-5,6-дигидро- об-пиран    151

4—метилентетра-гидропиран 151 Метил изотиоцианат 157 Метионин 161

М он оа цетат этилен глик оль 166 Монохлоруксусная кислота 176 Муравьиная кислота 182 Никеля карбонил 132 Нитрафен 188 Олово 201

Сумма органических соединений 206

Полициклические ароматические углеводороды (антрацен; 1,2-бензантрацен; 1,2,5,6-дибензантрацен; пирен; 1,2-бензпирен; 3,4,9,10-дибензпирен; перилен; 1_f12-бензперилен; фенантрен; флуорантен; хризен; трифенилен; коронен) 34

220

Полициклические ароматические углеводороды (нафталин; фенантрен; антрацен; 1,2-бензантрацен; пирен; 3-метилхолантрен; 1,2-бензперилен) 43 Пентафторпропионовая кислота 267 Прометрин 213

Растворители, краски, эмали 217 Резорцина м-монометиловый эфир 172 Самарий 225 Свинец 230

Свинца титанат-цирконат 256 Севин 234

Сероокись углерода 237 Сероуглерод 237 Т етраметилтиурамдисульфид 247 Тетрафторэтилен 251 Т олуол 10

1,2,4-триметилбензол( псевдокумол)    271

Т ринитротолуол 261

Трифторуксусная кислота 267

Трифторхлорэтилен 251

Т рихлорэтилен 271

У глеводороды    27 6

Уксусная кислота 176

м-Феноксифенол 282

Фенол 285, 290, 295

Ферритовые порошки 191

Фтористый бор 299, 303

Фтористый водород 309

Фтористоводородный кислоты соли 309

4-хлорбутин-2-И Л -    -3-хлорфенилкарбамат 319

Хлористый водород 324

Цианамид 331

Цианистый аллил 338

Цианистый водород 343

Едкие щелочи 351

Этилацетат 10

Этилтолуол 356

3.    Методические указания по газохроматографическому измере

нию концентраций ацетона, бензола, бутанола, бутилацетата, о-ксилола, м-ксилола, толуола, этилацетата при совместном их присутствии в воздухе рабочей зоны на стандартизованных модулях разделения......... 10

4.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций ацетооксииэопропил- Л^-фенилкарбамата( АЦИЛАТ-1), изопропил- А/-фенилкарбамата(ИФК) и изопропил- /l^-хл орфенилкарбамата (хлор-ИФК) в

воздухе рабочей зоны................................ 15

5.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций ацетоциангидрина в воздухе рабочей зоны ................. 18

в. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бензинового спирта в воздухе рабочей зоны ............ 21

тографии ........................................30

9. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций бенз(а)пирена в воздухе рабочей зоны ............... 34

10.    Методические указания по гаэохроматографическому измерению

концентраций бутилкаптакса в воздухе рабочей зоны ............... 36

11.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций бутилксаитогената калия в воздухе рабочей зоны .............. 39

12.    Методические указания по спектрофотометрическому определению

возгонов каменноугольных смол и пеков в воздухе рабочей зоны......... 42

13.    Методические указания по фотометрическому измерению винилхлорида в воздухе рабочей зоны .......................... 44

14.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диметилэтаноламина и диэтилэтаноламина в воздухе рабочей зоны .... 48

15. Методические указания по ускоренному определению кристаллического диоксида кремния в угольной и природной пыли .................51

16.    Методические указания по фотометрическому определению аморфного диоксида кремния в производственной пыли..................... 55

17.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 3,4-днхлорпропионанилида (пропанида) в воздухе рабочей зоны ...    58

18.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 3,4-дихлорфенилизоцианата в воздухе рабочей зоны............ 61

19.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций дициклопентадиена в воздухе рабочей зоны ............ 64

20.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диэтилтолуиленднамина (ДЭТДА) в воздухе рабочей зоны ........ 68

21.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций н-додецилмеркаптана и трет-додецилмеркаптана в воздухе рабочей зоны

222

22.    Методические указания до газохроматографическому измерению

концентраций из ©бутилового спирта и д им етила це там ид а в воздухе рабочей зоны..................................... 75

23.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций изопропилиитрита в воздухе рабочей зоны ............ 78

24.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций капролактама в воздухе рабочей зоны ............. 80

25.    Методические указания по фотометрическому и полярографическому измерению концентраций карбонила никеля в воздухе рабочей зоны . .    82

26.    Методические указания по измерению концентраций кобальта, оксида кобальта и композиции постоянных магнитов на основе кобальта

и самария в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии .................................... 87

27.    Методические указания по измерению концентраций лития и его

соединений в воздухе рабочей зоны методом атомно-эмиссионной спектрофотометрии .....................•............. 90

28.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций 4-м ет ил-5,6-д и гидр о-    -пирана и 4-метилентетра-гидропи-

рана в воздухе рабочей зоны ........................... 93

29.    Методические указания по фотометрическому измерению концент

раций метилиэотиоцианата (МИТ), действующего начала карбатиона в воздухе рабочей зоны ................................ 96

30.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций метионина в воздухе рабочей    зоны ................... 98

31.    Методические указания по газохроматографичеакому измерению

концентраций моно- и диацетатэтиленгликолей в воздухе рабочей зоны ...    101

32.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций м-монометилового эфира резорцина в воздухе рабочей зоны...... 104

33.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций монохлоруксусной и уксусной кислот в воздухе рабочей зоны . .    106

34.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций муравьиной кислоты в воздухе рабочей зоны...........110

35.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций нитрафена в воздухе рабочей зоны ..................... ИЗ

36.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций ферритовых порошков и оксида железа в воздухе рабочей зоны ....    115

37.    Методические указания по измерению концентраций оксида индия

в воздухе рабочей зоны методом пламенно-эмиссионной спектрофотометрии . .    118

38.    Методические указания по фототурбидиметрическому измерению концентраций олова в воздухе рабочей зоны.................... 120

39.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций суммы органических соединений (в пересчете на углерод) в воздухе рабочей зоны.............................. 123

40.    Методические указания по спектрофотометрическому измерению

концентраций прометрина в воздухе рабочей зоны ............... 127

41.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций растворителей, красок, эмалей (ацетона, бензола, бутанола, бутилацетата, ксилола, толуола, циклогексанона, этилацетата) в воздухе

рабочей зоны.................................... 129

42.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций самария в воздухе рабочей зоны ..................... 134

43.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций свинца и его неорганических соединений в воздухе рабочей зоны . . .    136

44.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций севина в воздухе рабочей зоны...................... 139

223

45.    Методические указания по измерению концентраций сероуглерода

и оероокиси углерода в воздухе рабочей зоны люминесцентным методом ...    141

46.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций тетраметилтиурамдисульфида (ТМТД) в воздухе рабочей зоны . . . . .    146

47.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций тетрафторэтилена(М4), гексафгорпропилена(Мб), трифторхлор-этилена (МЗС1) в воздухе рабочей зоны ..................... 148

48.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций титаката-цирконата свинца в воздухе рабочей зоны ........... 151

49.    Методические указания по фотометрическому измерению концент

раций тринитротолуола и гексогена при совместном присутствии в воздухе рабочей зоны ..................................... 154

50.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций трифторуксусной и пентафторпропионовой кислот в воздухе рабочей

зоны ........................................ 158

51.    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций трихлорэтилена; 1,4-диоксана; 1,2,4-триметилбензола(псевдо-

кум о ла) в воздухе рабочей зоны.......................... 150

52.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций углеводородов CJ-C4 (раздельно) в воздухе рабочей зоны . . .    163

53.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций м-феноксифенола в воздухе рабочей зоны ................. 167

54.    Методические указания по газохроматографическому измерению

концентраций фенола в воздухе рабочей зоны ................... 169

55.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций фенола в воздухе рабочей зоны ..................... 172

56.    Методические указания по спектрофотометрическому измерению

концентраций полимерного фенола порошкового в воздухе рабочей зоны ....    175

57.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций фтористого бора в воздухе рабочей зоны ................. 177

58.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого бора в воздухе рабочей зоны .................. 179

59.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций фтористого водорода и солей фтористоводородной кислоты ......... 182

60.    Методические указания по хроматографическому измерению концен'г-

рапий 4—хлорбутин-2-ИЛ- f/ -3-хлорфенилкарбамата (КАРБИН), изопропил-yV''-фенилкарбамата (ИФК) и изопропил-    -3—хлорфенилкарбамата( хлор-ИФК)    в

воздухе рабочей зоны ............................... 187

61.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций хлористого водорода в воздухе рабочей зоны ................ igg

62.    Методические указания по нефелометрическому измерению концентраций свободного цианимида в воздухе рабочей зоны.............. 194

63.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций цианимида кальция в воздухе рабочей зоны ................. ig@

64.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций цианистого аллила в воздухе рабочей зоны ................. 198

65.    Методические указания по ионометрическому измерению концентраций цианистого водорода в воздухе рабочей зоны ................ 201

66.    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций аэрозоля едких щелочей в воздухе рабочей зоны.............. 205

67.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций этилтолуола в воздухе рабочей зоны .................... 208

68.    Методические указания по газохроматографическому измерению

этилстирола, диэтилбензола и дивинилбенэола в воздухе рабочей зоны ....    210

Приложение 1. Приведение объема исследуемого воздуха к температуре 120° и давлению 760 мм рт.ст............ 214

224

и давления ...................... .    215

Приложение 3. Список институтов, предоставивших методические

указания.......................... 216

Указатель определяемых веществ ..... 220

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

06.02.92. г.

Москва

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения " и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации.

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации

141

Утверждено Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем

' Ю " сентября 1991 г.

№ 5918-91

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по измерению концентрации сероуглерода и сероокиси углерода в воздухе рабочей зоны люминесцентным методом

^cs2    М.м. 76.14

Сероуглерод (дисульфид углерода) - бесцветная жидкость с неприятным запахом, Ткип 46,26°С, плотность 1,261 г/см³, упругость паров 297,5 мм рт.ст. Слабо растворим в воде (0,179 г в 100 г при 20°С), практически нерастворим в концентрированных растворах щелочей, хорошо - в спирте, эфире, хлороформе и других органических растворителях.

COS    М.м.    60.07

Сероокись углерода (оксисульфид углерода) - газ без запаха и цвета,Ткип-50,3°С, плотность газа 2,72 г/дм³, плотность жидкости при -87 °С 1,24 г/см³. Растворима в воде (133 см'³/100 г при 0°С), спиртах, разбавленных щелочах, нерастворима в додека-не, крепких растворах щелочей.

В воздухе сероуглерод и сероокись углерода находятся в виде паров и газа соответственно.

Сероуглерод и серооксид углерода действуют на организм человека однонаправленно, проявляя наркотический эффект. Хроническое воздействие малых концентраций приводит к заболеваниям нервной системы, способствует развитию сердечно-сосудистых заболеваний.

Предельно допустимая концентрация сероуглерода в воздухе рабочей зоны - 1мг/м³ , сероокиси углерода - 10 мг/м' .

Характеристика метода

Определение основано на способности сероуглерода и серооксида углерода в среде моноэтаноламина образовывать моноалкильный дитиокарбамат, который в присутствии солей тяжелых металлов, например, ртути, сульфидизируется, вступает в реакцию со ртутью в тетрартутьацетатфлуоресцеине (ТРАФ) и уменьшает люминесценцию раствора пропорционально концентрации сероуглерода или сероокиси углерода.

Гашение люминесценции регистрируют с помощью лабораторного фотометра ЛМФ-72М, выпускаемого Кировоградским заводом дозирующих автоматов.

Отбор проб проводят с концентрированием в последовательно соединенные поглотительные сосуды с додеканом для поглощения сероуглерода и моноэтаноламином для поглощения сероуглерода и моноэтаноламином для поглощения серооксида углерода. Поглотительные растворы предварительно охлаждают.

Нижний предел измерения содержания сероуглерода и серооксида углерода в анализируемом растворе 0,05 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе сероуглерода 0,5 мг/м³, серооксида углерода - 2,5 мг/м³ (при отборе 2 л).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе сероуглерода от 0,5 до 12,5 мг/м³, серооксида углерода от 2,5 до 25 мг/м³.

Определению не мешают диоксид серы, диметилсульфид, диметилдисульфид. Мешающее влияние сероводорода и метилмеркаптана устраняется в ходе отбора проб путем

142

предварительного поглощения их 30%-ным (7,5 моль/л) раствором гидроксида натрия. Граница суммарной погрешности измерения не превышает - 25%,

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотометр лабораторный типа ЛМФ-72М, ГОСТ 5072-79Е. рН-метр-милливольтметр лабораторный типа pH-673.

Электрод сульфидовребряный ЭСС-01, ТУ 25-05.1742-80.

Электрод хлорид серебряный ЭВЛ-1МЗ, ГОСТ 17792-72,

Секундомер, ГОСТ 5072-79Е.

Термометр, ГОСТ 13846-68Е.

Мешалка магнитная.

Эксикатор 2-230, ГОСТ 26336-82Е, заполненный прокаленным кальцием хлористым. Поглотители Рыхтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 50, 100, 250, 500 и 1000 мл. Бюретка, ГОСТ 20292-74Е.

Пипетки, ГОСТ 20292-74Е, вместимостью 2, 5 и 10 мл.

Воронки стеклянные, ГОСТ 25336-82Е.

Стаканы, ГОСТ 25336-82Е.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 25 мл.

Воронка Бюхнера.

Колбы Бунзена.

Бюксы для взвешивания.

Реактивы, растворы, материалы

Сероуглерод синтетический, ГОСТ 19213-73, технический .

Сероуглерод используют свежеперегнанный при 46°С, хранят в темном месте в стеклянных емкостях вместимостью 5-10 мл с притертой запарафинированной пробкой. Пробку парафинируют после каждого вскрытия. При соблюдении указанных рекомендаций сероуглеродом можно пользоваться в течение 3-6 дней. Появление желтизны свидетельствует о необходимости повторной перегонки сероуглерода.

Серооксид углерода синтезируют из аммония роданистого и серной кислоты. В поглотитель Рыхтера помешают 5 мл 50%-ного раствора серной кислоты и 1,5 мл насыщенного водного раствора роданида аммония. При нагревании содержимого поглотителя до 30°С начинает выделяться серооксид углерода, который выдувают инертным газом через поглотительные склянки с растворами серной кислоты (7 моль/л) и гидроксида натрия (30%) в поглотитель Рыхтера, заполненный моноэтаноламином, в течение 1,5 ч.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда, 0,02 М раствор.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, хч, 25%-ный раствор.

Калий хлористый, ГОСТ 4234-77, хч, насыщенный раствор.

Натрия гидрат окиси, ГОСТ 4328-77, хч, 30%-ный, 1 М, 3 М и 5 М растворы. Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77, хч, насыщенный раствор.

Калия гидрат окиси, ГОСТ 24363-80, хч, 2 М раствор.

Агар Чапека, ТУ 6-09-10-295-74, 2%-ный раствор.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч, 50%-ный раствор, 7 М раствор.

Кислота уксусная, ГОСТ 61-75, чда, концентрированная.

Ртуть (П) уксуснокислая, синтезированная.

Флуоресцеин-натрий, ТУ 6-09-2281-77, ч.

Медь сернокислая, ГОСТ 4165-78, чда, насыщенный раствор, смешанный в равных объемах с концентрированной серной кислотой.

Додекан, ТУ 6-09-4518-77, хч.

Моноэтиноламин, ТУ 6-09-2447-77, ч.

Аммоний роданистый, ТУ 6-09-04-133-75, чда, насыщенный раствор.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, хч.

Тетрартутьацетатфпуоресцеин (ТРАФ). ТРАФ синтезируют в лабораторных уело-

143

виях следующим образом: 1,4 г ацетата ртути растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты. 7,53 г флуоресдеина натрия растворяют в 100 мл дистиллированной воды. Раствор ацетата ртути нагревают до 50°С и по каплям в него вливают раствор флуоресцеи-на при постоянном перемешивании. Образовавшийся осадок отфильтровывают через плотный фильтр, отмывают несколько раз водой до удаления избытка фпуоресцеина и высушивают под вакуумом (или на воздухе) несколько дней. Выход 50%. Порошок хранят в темной склянке. 80 мг полученного ТРАФ растворяют в 50 мл 2 М раствора гидроксида калия. Полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доводят до метки дистиллированной водой и хранят в темном месте. Раствор устойчив в течение года.

Рабочий раствор ТРАФ с концентрацией 8 мг/л готовят ежедневно, разбавляя исходный раствор в мерной колбе дистиллированной водой в 10 раз.

Аммиакат азотнокислого серебра. Навеску серебра азотнокислого 1,70 Г переносят в мерную колбы вместимостью 0,5 л, колбу наполовину заполняют водой и растворяют навеску соли, добавляют 20 мл 25%-ного водного раствора аммиака, доливают до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в сосуде из темного стекла с пришлифованной пробкой. Концентрацию раствора аммиаката азотнокислого серебра определяют по фиксанальному 0,1 М раствору йодистого калия. В стакан вместимостью 50 мл помещают 25 мл раствора аммиаката азотнокислого серебра, опускают магнитик и ставят стакан на мешалку. В стакан опускают измерительный сульфидсеребряный электрод и диффузионный мостик. Второй конец мостика опускают в стакан с насыщенным раствором калия хлористого, в который вставлен хлоридсеребряный электрод. Из бюретки, заполненной раствором калия йодистого, в стакан добавляют титрант такими порциями, чтобы потенциал сульфид серебряного электрода изменялся на 20-30 мВ. Точку эквивалентности можно определить графическим путем по дифференциальной кривой титрования или расчетным путем.

х₂ - х_х (х₂ - Х_г). (Хг-хз)

Потенциал, мВ

Xj - /Е₂ - Е_х/ Х₂ - /Eg - Е₂/ Хд - /Е₄ - Е₃/

_Av - V₂~V₁- V₃-V₂ “ V4-V3

при этом Xj i Х₂ ^ Хд

Концентрацию аммиаката азотнокислого серебра (С) в моль/л находят по формуле:

С_т - концентрация титранта калия йодистого, С - 0,1 моль/л;

V_m - объем калия йодистого, пошедший на осаждение взятой пробы аммиаката азотнокислого серебра, мл;

V - объем пробы аммиаката азотнокислого серебра, взятый для анализа, мл ( V_a -25 мл).

Стандартный раствор № 1 сероуглерода в моноэтаноламине. В мерную колбу вместимостью 25 мл вводят 10-15 мл моноэтаноламине, взвешивают, добавляют 2-3 капли свежеприготовленного сероуглерода, взвешивают. По разности весов находят навеску

144

сероуглерода. В колбу вводят 1 мл 5 М раствора гидроксида натрия, доводят раствор в колбе до метки моноэтаноламином (    приблизительно 10~2 моль/л).

Концентрацию сероуглерода в растворе измеряют потенциометрическим методом. В стакан вместимостью 100 мл вводят 25 мл 1 М раствора гидроксида натрия, 2-5 мл раствора сероуглерода, опускают сульфидсеребряный электрод, диффузионный мостик, магнитик для перемешивания и ставят на мешалку. Титруют раствором аммиаката азотнокислого серебра С ( Ag( NH3) 0NO3 = 0,02 моль/л. Концентрацию сероуглерода рассчитывают по уравнению (2), ше:

С_т и V_m - концентрация и эквивалентный объем аммиаката азотнокислого серебра;

V - объем раствора сероуглерода, взятый для анализа, мл.

С1

Стандартный раствор № 1 серооксида углерода в моноэтаноламине. Раствор из поглотителя Рыхтера переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл, вводят 1 мл 5М раствора гидроксида натрия, доводят до метки моноэтаноламином. Концентрацию серооксида углерода в растворе определяют аналогично раствору сероуглерода.

Стандартные растворы № 2 сероуглерода и серооксида углерода в моноэтаноламине с концентрацией 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N° 1 моноэтаноламином.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 0,4 л/мин аспирируют через систему из пяти поглотителей: первый поглотитель заполнен 30% раствором гидроксида натрия для очистки от сероводорода и других кислых газов; второй поглотитель заполнен 30 мл насыщенного раствора меди сернокислой для контроля проскока сероводорода; третий и четвертый поглотители заполнены додеканом по 10 мл для поглощения серооксида углерода. Все поглотители охлаждают.

Для определения 1/2 ПДК сероуглерода и серооксида углерода достаточно отобрать 2 л воздуха.

Срок хранения проб 24 часа при температуре 3-5°С.

Подготовка к измерению

Собирают потенциометрическую установку, состоящую из pH-метра или иономера, магнитной мешалки, индикаторного сульфидсеребряного электрода ЭСС-01, электрода сравнения хлоридсеребряного ЭВЛ-1МЗ, диффузионного мостика и бюретки. Перед работой pH-метр или иономер настраивают, а электроды проверяют в соответствии с паспортами.

Диффузионный мостик готовят следующим образом. В стакан вместимостью 50 мл помещают 0,5 г агара Чапека, добавляют 25 мл насыщенного раствора калия азотнокислого и оставляют набухать агар приблизительно на 30 минут. Затем содержимое стакана при постоянном перемешивании стеклянной палочкой нагревают до получения однородной массы. Слегка охлажденную массу заливают в изогнутую буквой П стеклянную или полиэтиленовую трубочку. Последнюю охлаждают под струей воды до желатинирования массы в трубочке.

Интенсивность люминесценции раствора ТРАФ измеряют на приборе ЛМФ-72М. Перед работой его настраивают в соответствии с требованиями паспорта. Градуировку шкалы проводят по воде ("0" единиц шкалы прибора) и по "холостому" опыту ( "90" единиц шкалы прибора). Толщина поглощающего слоя 20 мм, объем кюветы 10 мл.

Градуировочные растворы для построения графиков для определения концентраций сероуглерода и серооксида углерода в воздухе рабочей зоны готовят согласно таблице.

В две серии пробирок с пришлифованными пробками вносят рабочие стандартные растворы сероуглерода и серооксида углерода в количествах, указанных в таблице.

Т а (у л и ц а

Шкала градуировочных растворе» для определения сероуглерода и серооксида углерода

N9 п/п	Рабочий стандартный раствор CS% или COS (0,5мкг/мл), мл	Моноэтанол-амин, мл	Содержание сероуглерода или серооксида углерода, мкг
1	0	1,0	0
2	0,1	0,9	0,05
8	0,2	0,8	0,10
4	0,4	0,6	0,20
5	0,6	0,4	0,30
3	0,8	0,2	0,40
7	1,0	0	0,50

В каждую пробирку прибавляют по 8 мл буферного раствора с pH 6,86 и по 1 мл рабочего раствора ТРАФ.

Через 10 минут измеряют интенсивность люминесценции градуировочных растворов (2-7) при длине волны 490 нм относительно контрольного раствора (раствор № 1 по таблице). По контрольному раствору выставляют показания прибора на "90" единиц.

По результатам измерений 5-6 серий строят градуировочные графики: на оси ординат наносят значения интенсивности люминесценции градуировочных растворов (в делениях шкалы прибора), на оси абсцисс - соответствующие им величины содержания сероуглерода или серооксида углерода в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочных графиков проводя!' не реже I разе в месяц, а также при использовании новых растворов.

Проведение измерения

Для определения содержания сероуглерода додекан количественно переносят из поглотительных сосудов в делительную воронку вместимостью 100 мл, обмывая стенки сосуда 1-2 мл додекана. В воронку приливают 20 мл моноэтаноламина. Содержимое воронки встряхивают в течение 10 минут. В воронку вносят 0,3 мл 5 моль/л раствора гидроксида натрия и экстрагируют еще 1 минуту, после чего слой додекана отделяют и выбрасывают.

На анализ отбирают 0,5 и 1,0 мл экстракта. В три стакана вместимостью 100 мл вносят по 8 мл стандартного 6yijjepHDi-o раствора pH 6,86. В первый стакан ("холостой" раствор) вносят I мл моноэтаноламина, в остальные - пробы экстракта и моноэтаноламина до общего объема 1 мл. Затем во все стаканы вносят по 1 мл рабочего раствора ТРАФ (8 мг/л) и через 10 мин фотометрируют аналогично храдуировочным растворам относительно "холостого" раствора.

Для определения содержания серооксида углерода в поглотительном растворе (моноэтанола мине) проводят следующие операции. Из поглотителя Рыхтера моноэтанолами-новый раствор серооксида углерода переносят в стакан вместимостью 50 мл. Отбирают на анализ 0,5 и 1,0 мл поглотительного раствора, которые обрабатывают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам.

Расчет концентрации

Концентрацию сероуглерода и серооксида углерода в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:    а    •    в

С =

20

а - содержание сероуглерода или серооксида углерода в анализируемом растворе пробы, найденное по графику, мкг; в — общий объем поглотительного раствора, мл; б - объем поглотительного раствора, взятый для анализа, мл;

^20“ °6^ъем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным усло-19-6919 виям, л.

213

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Приведение объема воздуха к стандартным ление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:

V* (273 + 20) •

V -    *

20 “

(273 + t ) • 101,33

V* - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 к Па = 760 мм рт.ст,); t - температура воздуха в месте отбора пробы, С°.

Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить на соответствующий коэффициент.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям Давление Р. кПа/мм рт.ст.

°с 97,33/ 730 97,86/ 734 98,4/ 738 98,93/ 742 99,46/ 746 100/ 750 100,53/ 754 101,06/ 758 101,33/ 760 101,86/ 764 -30 1,1682 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 -26 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 -22 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 -18 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 -14 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 -10 1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 -6 1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 -2 1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 0 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 +2 1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 4в 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 +10 0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 +14 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 +18 0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ю +20 0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 £ +22 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 +24 0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 +26 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 +28 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 +30 0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 +34 0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,8418 0,9468 0,8519 0,9544 0,9595 +38 0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,0397 0,9421 0,9471