Изменение №3 к ГОСТ 24147-80

Изменение № 3 ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия

Принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол №21 от 28.05.2002)

Зарегистрировано Бюро по стандартам MI C’ № 4156

Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: «и получаемый с применением сырья, не содержащего примесей мышьяка и сурьмы»;

последний абзац изложить в новой редакции:

«Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) — 17,03».

По всему тексту стандарта заменить обозначения: «ос. ч. 25—5» на «ос. ч. 23—5», «ос. ч. 17—4» на «ос. ч. 16—4».

Пункт 1.2. Таблица 1. Показатели 18, 25 исключить.

Пунет 3.2 изложить в новой редакции:

«3.2. Массовые доли примесей, указанных в пп. 3—12. 14—17, 19—24, 26—30, 32—38 табл. I, изготовил ель определяет периодически один раз в месяц».

Пункт 4.1а дополнить абзацем (после первого):

«Для измерения времени применяют секундомер СОПпр 35—1—000*.

Раздел 4 дополнить пунктом — 4.16:

(Продолжение см. с. 30)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

«4.16. Внутренний оперативный контроль точности результатов анализа по пп. 4.5—4.8, 4.11—4.14, 4.17, 4.18 проводят в соответствии с приложением А.

Определение коэффициентов и проверка стабильности градуировочного графика в пп. 4.11.2.1, 4.12.2.1, 4.14.2.1, 4.16.2.1, 4.17.2.1, 4.18.2.1 -в соответствии с приложением Б».

Пункт 4.4.1. Первый абзац после слов «Результат взвешивания* дополнить словами: «в граммах».

Пункты 4.4.1 (первый абзац), 4.5.1 (сорок пятый абзац), 4.8.1 (десятый абзац). 4.13.1 (третий абзац). 4.14.1 (четвертый абзац). Заменить ссылку: ГОСТ 19908-80 на ГОСТ 19908-90.

Пункт 4.5. Наименование дополнить словами: «методом а то м-н о-э миссионной спектроскопии».

Пункт 4.5.1. Тридцать седьмой абзац исключить;

сорок седьмой и сорок восьмой абзацы изложить в новой редакции:

«Пипетки 1(2)—1(2)—2—1 и 1(2)—1(2)—2—5 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндр 1(3)—50(100)—2 по ГОСТ 1770- 74».

Пункт 4.5.2.1. Первый абзац. Исключить слова: «0,0240 г оксида сурьмы (III)».

Пункт 4.5.3. «Аналитические линии, нм». Исключить слово и значения: «сурьма»; 259.81; 287,8.

Пункт 4.5.4. Последний абзац изложить в новой редакции:

«При разногласиях в оценке массовой доли цинка определение проводят люминесцентным методом (п. 4.7)».

Пункты 4.6, 4.6.1, 4.6.2, 4.6.3 изложить в новой редакции; дополнить пунктами — 4.6.2.1. 4.6.2.2 и таблицами — 2а. 26:

«4.6. Определение массовых долей алюминия, висмута, железа, кадмия. кальция, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, олова, свинца, серебра, хрома, цинка методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

4.6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр со спектральным диапазоном измерения оптической плотности от 190 до 900 им, с шириной шел и монохроматора от 0.1 до 3 мм. дифракционной решеткой 1800 штрихов/мм, с электротермическим атомизатором.

Лампа с полым катодом, соответственно, из алюминия, висмута, железа, кадмия, кальция, кобальта, магния, марганца, меди, никеля, олова, свинца, серебра, хрома, цинка.

Микродозатор с максимальным дозируемым объемом (10+0,1) мм³ или микрошприц Mill-ЮМ.

(Продолжение см. с. 31)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

Шкаф сушильный электрический с температурой нагрева от 40 до 200 "С любого типа с погрешностью поддержания температуры ±2 °С. Колбы 2-1000-2 , 2-500-2, 2-100-2, 2-50-2 по ГОСТ 1770-74. Пипетки 1—1—2—1, 1—1—2—2, 1-2-2-5. 1-1-2-10, 1-2-2-25 по ГОСТ 29227-91.

Колбы Кн-1-100-29/32 и Кн-1-250-24/29'ГС по ГОСТ 25336-82. Цилиндры 1—50— I, 1(3)—100— 2, 2 - 250-2, 2-500-2. 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Стаканчики СВ-34/12 и СН 45/13 по ГОСТ 25336-82.

Чаша-100 по ГОСТ 19908-90.

Банки полиэтиленовые с навинчивающейся крышкой вместимостью 1 дм³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, вторично перегнанная в кварцевой аппаратуре, или вода деминерализованная (далее — очищенная вода). Воду сохраняют в полиэтиленовой посуде.

Аргон по ГОСТ 10157-79, сорт высший.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч., растворы молярной концентрации с (HN0₃) = 0,1 моль/дм³ и 0,001 мать/дм³; растворы с массовой долей 2, 5 и 25 %.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х. ч., растворы молярной концентрации с (1/2 H₂S0₄) = 0,1 моль/дм³ и 0,001 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х. ч., растворы молярной концентрации с (НСЛ) = 0.2 моль/дм³ и 0,001 моль/дм³, растворы с массовой долей 0,5 и 25 %.

Растворы, содержащие 1 мг/см³ А1, Bi, Fe (111). Cd, Ca, Co, Mg. Mn (II), Cu, Ni, Sn (IV), Pb. Ag, Cr (III). Zn, готовят по ГОСТ4212—76; соответствующим разбавлением получают растворы, содержащие 0,01 мг/дм³ А1, Fe (III). Ca, Mn (II), Cu, Pb, Cr (111), Zn; 0,1 мг/дм³ Ni; 0,02 мг/дм³ Bi, Sn (IV); 0,05 мг/дм³ Co; 0.003 мг/дм³ Ag; 0.005 мг/дм³ Cd. Mg. Растворитель для разбавления основного раствора по ГОСТ 4212-76. кроме растворов Cd. Ag и Pb, для которых в качестве растворителя используют раствор азотной кислоты с массовой долей 2 %.

Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов катионов с массовой концентрацией 1,0 мг/см³: алюминия и кадмия — ГСОРМ-ПК 4144—87; висмута — ГСО 6065—91; железа - ГСОРМ 6068-91; кальция - ГСОРМ-25 4147-87; кобальта и никеля — ГСОРМ-24 4146—87; магния - ГСОРМ-25 4147-87; марганца и свинца — ГСОРМ-23 4145—87;

(Продолжение см. с. 32)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

меди - ГСОРМ 6073-91; олова — ГСО 5231—91; ссрсбра - ГСОРМ-12 3396-90П; хрома - ГСОРМ-26 4148-87;

цинка - ГСОРМ-23 4145-87 или ГСОРМ 6084-91.

4.6.2. Подготовка к анализу 4.6.2.1. Подготовка прибора

В соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору, и табл. 2а устанавливают рабочий режим проведения измерений. Оптимальные условия атомизации в графитовой печи приведены в табл. 26.

(Продолжение изменения М 3 к ГОСТ 24147-80)

4.6.2.2. Подготовка анализируемой пробы

При определении хрома (III), кальция, магния, железа (111), меди подготовка проб не требуется. Присутствие аммиака не оказывает влияния на определение этих элементов.

а)    Подготовка пробы для определения алюминия

22 см³ продукта пипеткой помешают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха, затем в чашу вносят пипеткой 22 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации 0.001 моль/дм³. Тщательно смывают стенки чаши и используют подученный раствор для проведения анализа.

б)    Подготовка пробы для определения висмута

22 см³ продукта пипеткой помещают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха, затем в чашу вносят пипеткой 10 см³ раствора азотной кислоты молярной концентрации 0,001 маль/дм³. Тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа.

в)    Подготовка проб для определения кадмия, свинца и серебра

55 см³ продукта цилиндром помешают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха, затем в чашу вносят пипеткой 10 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 2 %. Тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа.

г)    Подготовка пробы ячя определения кобальта

275 см³ продукта цилиндром помешают в выпарительную чашу и упа-

(Продолжение см. с. 34)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

ривают на электроплитке досуха, подливая продукт в чашу по мере упаривания. Затем в чашу вносят пипеткой 5 см³ раствора серной кислоты молярной концентрации 0,001 моль/дм³, тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа, д) Подготовка пробы для определения марганца 22 см³ продукта пипеткой помешают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха. Затем в чашу вносят пипеткой 20 см³ очищенной воды, тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа.

с) Подготовка пробы для определения никеля 550 см³ продукта цилиндром помещают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха, подливая продукт в чашу по мере выпаривания. Затем в чашу вносят пипеткой 5 см³ раствора серной кислоты малярной концентрации 0,001 моль/дм³, тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа, ж) Подготовка пробы для определения олова

55 см³ продукта цилиндром помешают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха. Затем в чашку вносят пипеткой 10 см³ раствора соляной кислоты малярной концентрации 0,2 моль/дм³. Тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа.

и) Подготовка пробы для определения цинка

22 см³ продукта пипеткой помещают в выпарительную чашу и упаривают на электроплитке досуха. Затем в чашу вносят пипеткой 20 см³ раствора серной кислоты молярной концентрации 0.001 мшь/дм³. Тщательно смывают стенки чаши и используют полученный раствор для проведения анализа.

4.6.3.    Проведение анализа

Микродозатором вводят в графитовую печь прибора по 10 мм³ очищенной воды или соответствующего растворителя до тех пор. пока значение оптической плотности не станет постоянным. Затем дважды дозируют раствор с известным содержанием определяемого элемента и дважды дозируют анализируемый продукт, подготовленный по п. 4.6.2.2. Массовую концентрацию определяемого элемента рассчитывают автоматически в мг/дм³.

4.6.4.    Обработка результатов

Массовую долю определяемого элемента (X), в процентах, вычисляют по формуле

А У, 100 V 0,91 1000 1000 '

(Продолжение с.м. с. 35)

(Продолжение изменения М 3 к ГОСТ 24147-80)

где А — массовая концентрация определяемого элемента по показаниям прибора, мг/дм³;

0.91 — плотность анализируемого продукта, г/см³;

V — объем продукта, взятый для анализа, см³;

V_{ —объем соответствующего растворителя, используемый для подготовки пробы, см\

Если подготовка пробы не требуется, массовую долю определяемого элемента (Л), в процентах, вычисляют по формуле

А 100 " 0.91 1000 1000 ■

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,3* 10^_6 %

—    для алюминия и висмута; 0,17-10“⁶ % — для железа и магния; 1,8 * 10^-7 % — для кадмия; 0.17* 10~⁵ % — для кальция; 0,14 • 10^-7 % — для кобальта; 0,8 • 10^—7 % — для марганца; 0,4 * 10^-6 % — для меди; 0,15- 10^—7 % — для никеля; 0,8 * 10~⁷ % — для олова; 0,35 • Ю~⁷ % — для свинца; 0.9* 10”⁸ % — для серебра; 0,9* I0^-7 % — для хрома; 0,2* 10^-6 %

—    для цинка.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа для алюминия, кадмия, хрома и цинка ±18%, для висмута ±23 %. для железа ±20 %, для катышя ±26 %, для кобальта ±11 %, для магния ±26 %, для марганца и меди ±40 %, для никеля ±14 %, дтя олова ±10 %. для свинца и серебра ±16 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли примесей (кроме цинка) определение проводят методом атом но-эмиссионной спектроскопии по п. 4.5».

IIvhkt 4.7.1. Второй, третий абзацы изложить в новой редакции: «Пипетки 1(2)—1(2)—2—1 и 1(2)— 1 (2)—2—5 по ГОСТ 29227-91. Пробирка 6 по ГОСТ 19908— 90»;

пятый абзац. Исключить слова: «из бюретки вместимостью 100 см³ (ГОСТ 20292-74)*.

Пункт 4.8.1. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Фотометр пламенный любого типа, обеспечивающий измерения массовой концентрации калия, натрия, лития в интервале от 0,05 до 0,5 мг/дм³*»;

второй абзац исключить;

восьмой, девятый абзацы изложить в новой редакции:

«Пипетки 1—2—2—2 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндр 2(4)—100—2 по ГОСТ 1770- 74*;

(Продолжение см. с. 36)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

дополнить абзацем (после двенадцатого):

«Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов катионов с массовой концентрацией 1,0 мг/см³: калия и натрия — ГСОРМ-ЗО 4483—89; лития - ГСО 5224—90».

11ункты 4.8.1 (двенадцатый абзац), 4.8.2 (первый абзац). Заменить единицу физической величины: мл на см³.

Пункты 4.10, 4.10.1, 4.10.2, 4.10.2.1, 4.10.3 исключить.

Пункт 4.11.1. Первый, третий, пятый, шестой абзацы изложить в новой редакции:

«Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа, обеспечивающие измерения оптической плотности при длине волны 400 —480 нм*; о Пипетки 1—2—2—1, 1—2—2—5, 1-2-2-25 по ГОСТ 29227-9 Ь; «Цилиндр 2(4)—100—2 по ГОСТ 1770-74*;

«Чаша-50 или чаша-100 по ГОСТ 19908 —90»; дополнить абзацами (после шестого):

«Колба 1-100-2 по ГОСТ 1770-74.

Термометр с диапазоном измерения от 0 до 100 ”С и ценой деления шкалы 1 °С но ГОСТ 28498-90.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора сульфат-иона с массовой концентрацией 1,0 мг/см³ — ГСОРН-3 4487— 89*.

Пункт 4.11.2.1. Первый абзац. Заменить значение: 20 cxi³ на 25 см³. Пункт 4.12.1. Первый, пятый, шестой абзацы изложить в новой редакции:

«Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа, обеспечивающие измерение оптической плотности при длине волны 400—480 нм. Пипетки 1 —2—2— 1, 1-2-2-2 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндр 1(3)—50—2 по ГОСТ 1770-74»; третий абзац исключить;

десятый абзац. Заменить обозначение СТна С1 (2 раза); дополнить абзацем:

«Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора хлорид-иона с массовой концентрацией 1,0 мг/см³ — ГСОРН-2 4486— 89».

Пункт 4.13.1. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Пипетки 1—2—2—1 или 1—2—2—2. 1—2—2— 5 или 1—2—2—10 по ГОСТ 29227-9 N;

шестой абзац после слова «виннокислый» дополнить словами: «0.5-водный»;

седьмой абзац после слова «аскорбиновая* дополнить словом: «фармакопейная»;    /п    Л

(Продолжение см. с. 37)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

дополнить абзацем:

«Государственный стандартный образец (ICO) состава водного раствора общего фосфора с массовой концентрацией 0,10 мг/см³ — ГСО 9А 7242-96».

Пункт 4.14.1. Первый, третий абзацы изложить в новой редакции: «Спектрофотометр любого типа, обеспечивающий измерения оптической плотности при длине волны 800—880 нм.

Пипетки 1—2—2—1, 1-2-2-2. 1-2-2-25 по ГОСТ 29227-91»; восьмой абзац после слова «аскорбиновая» дополнить словом: «фармакопейная»;

десятый абзац. Заменить значения: «6,20 и 38 %* на «6,2 и 38 %»; дополнить абзацем:

«Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора кремния с массовой концентрацией 1,0 мг/см³ — ГСОРМ 2298 - 89Г1».

Пункт 4.14.2.1. Второй абзац. Заменить значение: 5 % на 6,2 %.

Пункт 4.14.3. Первый абзац. Заменить значение: 6 % на 6,2 %.

Пункт 4.16.1. Первый, четвертый абзацы изложить в новой редакции: «Спектрофотометр любого типа, обеспечивающий измерения оптической плотности при длине волны 200—300 нм.

Пипетки 1-2-2—1 или 1-2-2-2 по ГОСТ 29227-91».

Пункт 4.16.2.1. Первый абзац. Заменить слова: «с концентрацией» на «с массовой долей».

Пункт 4.17.1. Первый, четвертый, девятый абзацы изложить в новой редакции:

«Спектрофотометр любого типа, обеспечивающий измерения оптической плотности при длине волны 490—590 нм»;

«Пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-2 или 1-2-2-25 по ГОСТ 29227-9U; «Дитизон (1,5-дифенилтиокарбазон), раствор молярной концентрации c(C,₃H₁₂N₄S) = 0.001 моль/дм³ в хлороформе, готовят по точной навеске, хранят в темном месте; соответствующим разбавлением готовят раствор молярной концентрации c(C₁₃H,₂N₄S) = 0,0001 моль/дм³ перед использованием»;

двенадцатый абзац. Заменить обозначение: Hg²⁺ на Hg (II) (2 раза): дополнить абзацем:

«Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора иона ртути с массовой концентрацией 1,0 мг/см³ — ГСОРМ-11 3395-9011».

Пункт 4.17.3. Первый абзац. Заменить значение: (2—3 мин) на «и кипятят в течение 2—3 мин»:

второй абзац. Заменить значение: 4 см³ на 6 см³; после слова «дитизона* изложить в новой редакции: «молярной концентрации i<C₁₃H,₂N₄S) = 0,0001 моль/дм³ и встряхивают в течение 3 мин».

(Продолжение см. с. 38)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

IIvhkt 4. IS.I. Третий абзац изложить в новой редакции:

«Пипетки 1-2-2-1, 1-2-2-2 и 1-2-2-25 по ГОСТ 29227-91». Пункт 4.18.3. Третий абзац. Заменить слова: «не более» на «не менее». Пункт 5.1. Последний абзац. Исключить слою: «серийный».

Пункты 5.2, 5.3 изложить в новой редакции:

«5.2. Транспортирование — по ГОСТ 3885-73.

5.3. Хранение — по ГОСТ 3885-73 при температуре не ниже минус 50 'О.

Стандарт дополнить приложениями — А, Б:

<ПРИЛОЖЕНИЕ А Обязательное

ПРОВЕДЕНИЕ ВНУТРЕННЕГО ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ (ВОК) ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Алгоритм проведения внутреннего оперативного контроля (ВОК) точности:

выбирают пробу аммиака водного особой чистоты из числа проанализированных ранее;

вводят добавку стандартного образца (добавка должна составлять 50—150 % от массы компонента в пробе):

проводят подготовку к анализу пробы и пробы с добавкой: анализируют пробу и пробу с добавкой;

результат контрольной процедуры К_к, в процентах, вычисляют по формуле

к_к --ш-.т,

где х' ~ масса определяемого компонента в пробе с добавкой, мг;

X — масса определяемого компонента в пробе без добавки, мг;

С — масса определяемого компонента в добавке, мг.

Норматив ВОК точности K_D при доверительной вероятности Р= 0,95 вычисляют по формуле

/l£> = л/2 5 ,

где 6 — относительная суммарная погрешность результата анализа, %.

Точность контрольных измерений, а также точность результатов текущих анализов, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа признают стабильными и соответствующими условиям проведения контрольных измерений, считают удовлетворительными, если

(Продолжение см. с. 39)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147—SO)

\Я*^кп.

Внутренний оперативный контроль томности результатов анализа проводят при проверке качества каждой двадцатой партии продукта, но не реже одного раза в квартал.

ПРИЛОЖЕНИЕ Ь Обязательное

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ И ПРОВЕРКА СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОГО ГРАФИКА

Зависимость оптической плотности D от массы (или массовой доли) .^определяемого компонента представляет собой уравнение прямой

D=K-X + а.    (1)

где К — наклон прямой (характеризует чувствительность методики), 1/мг (1/%);

а — отрезок ординаты D при Х = 0 (характеризует не исключенное влияние контрольного раствора).

Значения коэффициентов градуировочного графика К и а определяют методом наименьших квадратов по формулам (2) и (3)

» .. I²    О)

ft    п

ID: - К v х_х

_а=и_и____(3)

п

где п — число растворов сравнения, взятых для построения градуировочного графика;

D_t — оптическая плотность раствора сравнения;

X_t — масса определяемого компонента в растворах сравнения, мг (для пиридина — массовая доля, %).

Проверку стабильности градуировочного графика проводят не менее, чем по трем точкам (растворам сравнения с используемыми при анализе реактивами), равномерно распределенными по диапазону измерения. Гра-

(Продолжение см. с. 40)

(Продолжение изменения № 3 к ГОСТ 24147-80)

фик считают стабильным, если относительное отклонение полученных результатов определения массы (для пиридина — массовой доли) определяемого компонента, найденных по градуировочном)' графику, от действительного содержания этого компонента в растворе сравнения не превышает ±10 %. При превышении этого значения проводят повторный анализ, приготовив новые растворы сравнения. При повторном превышении указанного норматива (±10 %) необходимо вновь построить градуировочный график.

Стабильность градуировочного графика проверяют не реже одного раза в квартал и обязательно при использовании реактивов новых партий».

Раздел «Информационные данные».

Пункт 3. Таблица. Заменить ссылки:    ГОСТ    19908—80    на    ГОСТ

19908-90. ГОСТ 20292-74 на ГОСТ 29227-91;

дополнить ссылками: ГОСТ 23463-79, «п. 4.5.1*; ГОСТ 29251-91,

«п. 4.7.1»;

исключить ссылки: ГОСТ 1027-67. «п. 4.10.1»: ГОСТ 2062 —77, «п. 4.6.1»; ГОСТ 4232-74. «п. 4.6.1»; ГОСТ 5955-75, «п. 4.6.1»; ГОСТ 9293-74, «п. 4.6.1»;

исключить ссылки: для ГОСТ 20015-88 — «п. 4.6.1»; для ГОСТ 4166-76, ГОСТ 1770-74. ГОСТ 4517-87. ГОСТ 14261-77, ГОСТ 14262-78, ГОСТ 18300-87, ГОСТ 19908-90, ГОСТ 29227-91 — «п. 4.10.1*.

(ИУСГФ 12 2002 г.)