Стр. 1
 

12 страниц

304.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает фотометрический метод определения содержания (массовой доли) мышьяка с применением диэтилдитиокарбамата серебра в технической сере.

Метод применим к технической сере, содержание (массовая доля) мышьяка в которой не менее 0,5 мг/кг (0,00005%)

Оглавление

Введение

1. Назначение и область применения

2. Нормативные ссылки

3. Сущность метода

4. Реактивы

5. Аппаратура

6. Отбор и подготовка проб

7. Методика определения

7.1 Приготовление анализируемого раствора

7.2 Контрольный опыт

7.3 Построение калибровочного графика

7.4 Определение

8. Обработка результатов определения

9. Протокол определения

Приложение А. Применение цинка в форме проволоки

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ 30355.5-96 (ИСО 3705-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕРА ТЕХНИЧЕСКАЯ

Определение содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра

Издание официальное

БЗ 4


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск

Страница 2

ГОСТ 30355.5-96

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом «Институт горно-химической промышленности* (ОАО «Горхимпром» — Украина)

ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

2    ПРИНЯТ Межгосударственных! Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 1996 г.)

За принятие проголосовали:

Нанмсноиание госуларстиз

Наименоканис национального органа на стандарты ганки

Азербайджанская Республика

Азгоссзандарт

Республика Армения

Армгосстандарт

Республика Беларусь

Госстандарт Беларуси

Г рузия

Грузстандарт

Республика Казахстан

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизская Республика

Киргиэстандарт

Республика Молдова

М олдовасга н ларг

Российская Федерация

Госстандарт России

Республика Таджикистан

Таджи кгосстандарт

Туркменистан

Главная государственная инспекция Туркменистана

Республика Узбекистан

Узгосстандцрг

Украина

Госстандарт Украины

3    Настоящий стандарт соответствует международным стандартам ИСО 3705—76*Сера техническая. Определение содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитио-карбамата серебра» и ИСО 2590—73 «Общие методы определения мышьяка. Фотометрический метод с применением днэтилдитиокарбамата серебра* в части разделов 3—5, 6.2 — 6.4 и приложения А

4    Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 25 февраля 1999 г. М> 50 межгосударственный стандарт ГОСТ 30355.5-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 2000 г.

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© ИПК Издательство стандартов, 1999

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ГОСТ 30355.5-96

Содержание

1    Назначение и область применения......................................................................................1

2    Нормативные ссылки..........................................................................................................1

3    Сущность метода..................................................................................................................2

4    Реактивы..............................................................................................................................2

5    Аппаратура..........................................................................................................................3

6    Отбор и подготовка проб......................................................................................................4

7    Методика определения........................................................................................................4

7.1    Приготовление анализируемого раствора......................................................................4

7.2    Контрольный опыт........................................................................................................4

7.3    Построение калибровочного графика............................................................................4

7.4    Определение..................................................................................................................5

8    Обработка результатов определения....................................................................................5

9    Протокол определения........................................................................................................6

Приложение А Применение цинка в форме проволоки..........................................................7

III

Страница 4

ГОСТ 30355.5-96

Введение

Настоящий стандарт разработан методом прямого применения международного стандарта ИСО 3705—76 (первое издание) «Сера техническая. Определение содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра», а также раздело» 3—5, 6.2—6.4 и приложения А ИСО 2590—73 (первое издание)«Обшие методы определения мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра» с дополнительными требованиями и изменениями, отражающими потребности экономики страны, а именно:

-    предусмотрено применение стандарта для сертификации технической серы;

-    наименования единиц физических величин приведены в соответствие с требованиями ГОСТ 8.417;

-    указаны конкретные наименования, типы и марки аппаратуры и реактивов (вместо приведенной допускается использовать другую аппаратуру, показатели качества которой соответствуют требованиям внедряемого стандарта);

-    расширены требования и приведены пояснения для облегчения вычисления результатов определения;

-    приведена формула для определения массовой доли мышьяка в технической сере.

Настоящий стандарт действует наравне с ГОСТ 127.2 и используется по согласованию между

изготовителем и потребителем технической серы. Результаты анализов, полученные в соответствии с этими стандартами, сопоставимы в пределах погрешностей определений.

Технические отклонения набраны вразрядку, а дополнительные требования и изменения — полужирным курсивом.

IV

Страница 5

ГОСТ 30355.5-96 (ИСО 3705-76)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ С Т А Н Д А Р Т

СЕРА ТЕХНИЧЕСКАЯ

Определение содержания мышьяка. Фотометрический метод с применением диэтилдитнокарбамата серебра

Sulphur for industrial use.

Determination of arsenic content.

Silver diethyldithiocaibamate photometric method

Дата введения 2000—01—01

1    Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения содержания (массовой доли) мышьяка с применением диэтилдитнокарбамата серебра в технической сере.

Метод применил» к технической сере, содержание (массовая доля) мышьяка в которой не менее 0,5 мг/кг (0,00005 %).

Стандарт пригоден для цыей сертификации.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.417-81 Государственная система обеспечения единства измерений. Единицы физических величин

ГОСТ 127.2-93 Сера техническая. Методы испытаний ГОСТ 127.3-93 Сера техническая. Отбор и подготовка проб

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная сте/аянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 4109— 79 Реактивы. Бром. Технические условия ГОСТ 4204— 77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4232— 74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4328— 77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461— 77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовлении вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе.

ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия ГОСТ 6709— 72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия ГОСТ 9737-93 (ИСО 641—75) Посуди лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые.

ГОСТ 13647-78 Реактивы. Пиридин. Технические условия

ГОСТ 20288— 74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ24104—88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

Миание официальное

1

Страница 6

ГОСТ 30355.5-96

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стек.1янные. Типы, основные параметры и размеры

ТОСТ 29228—91 (ИСО 835-2—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

3    Сущность метода

Растворение анализируемой пробы в четыреххлористом углероде. Окисление бромом и азотной кислотой.

Восстановление мышьяка иинком в среде серной кислоты с образованием арсипа.

Взаимодействие арсина с раствором диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине.

Фотометрическое измерение интенсивности фиолетово-красной окраски коллоидного раствора диспергированного серебра в максимуме кривой поглощения (при длине волны 540 нм).

Примечание — Реакция образования коллоидного серебра:

AsH3 + 6Ag(DDTC) = 6Ag +• 3H(DDTC) * As(DDTC)j.

4    Реактивы

Все реактивы (в особенности цинк) должны быть свободны от мышьяка или содержать его в очень малом количестве.

При определении следует использовать дистиллированную воду по ТОСТ 6709 или воду эквивалентной степени чистоты.

4.1    Кислота серная по ТОСТ 4204, 15 н. раствор (концентрации с (1/2 H2SOt) = 15 моль/д.н').

4.2    Диэтилдитиокарбамат серебра (Ag(DDTC)). раствор в пиридине концентрации 5 г/дм1.

1 г диэтилдитиокарбамата серебра растворяют в небольшом количестве пиридина ялот нос-тью р~0,980 г/см' по ТОСТ 13647 и доводят объем пиридином до 200 см3. Раствор хранят в герметически закрытой бутыли из темного стекла в защищенном от света месте.

Раствор устойчив в течение двух недель.

4.3    Мышьяк, стандартный раствор концентрации 0,100 г/дм'.

0.1320 г оксида мышьяка (III) (As,0}) взвешивают с точностью до 0,0001 г и переносят в химический стакан вместимостью, например, 100 см3. Доливают - 2 см* раствора гидроксида натрия концентрации 50 г/дм3 по ТОСТ4328 и растворяют оксид мышьяка (III). Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 сму с одной меткой. Химический стакан несколько раз промывают водой, собирая промывные воды в ту же мерную колбу, доливают водой до метки и перемешивают.

I сн' полученного основного раствора содержит 100 мкг мышьяка (As).

4.4    Мышьяк, стандартный раствор концентрации 2.5 мг/дм3.

25 сч3 стандартного раствора мышьяка (4.3) переносят в мерную колбу с одной меткой вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор готовят непосредственно перед применением.

I сч3 полученного раствора содержит 2.5 мкг мышьяка (As).

4.5    Поглощающая вата, пропитанная раствором ацетата свинца.

50 г тригидрата ацетата свинца (РЬ(СН,СОО), ЗН,0) растворяют в 250 см3 воды. Пропитывают поглощающую вату полученным раствором, удаляют избыток раствора, дав ему стечь, и сушат вату в вакууме при комнатной температуре. Хранят вату в герметически закрытом сосуде.

Примечание — Пропитанную растворам ацетата свинца поглощающу ю eamv допускается гот овить по ГОСТ 4517.

4.6    Калия йодид, раствор концентрации 150 г/дм3.

15 г йодида калия по ГОСТ4232 растворяют в воде, доливают водой до 100 см3 и перемешивают.

4.7    Олова хлорид (II), раствор в соляной кислоте.

40 г дигидрата хлорида олова (11) (SnCI, 2Н .О) растворяют в смеси, состоящей из 25 см* воды и 75 см3 раствора соляной кислоты по ГОСТ 3118.

Примечание — Допускается раствор мюрида олова (11) готовить по ГОСТ 4517.

2

Страница 7

ГОСТ 30355.5-96

4.8 Цинк в форме дробинок диаметром от 0,5 до I мм или в какой-либо другой форме, которая, исходя из условий анализа, дает эквивалентные результаты в заданных условиях определения (приложение А).

4.9. Бром, раствор, содержащий три объема четыреххлористого углерода по ГОСТ 202S8 и два объема брома по ГОСТ 4109 (раствор с объемной долей брома 40 %).

4.10 Кислота азотная плотностью р ^ 1,4 г/см* по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 68 %.

5 Аппаратура

Вся стеклянная посуда, применяемая при определении содержания (массовой доли) мышьяка, должна быть промыта горячей концентрированной серной кислотой по ГОСТ4204 при соблюдении требуемых мер предосторожности, затем тщательно промыта водой и хорошо высушена.

При определении используется лабораторная аппаратура:

-    пипетки 1-1-1-1, 1-1-1-2, 1-1-1-10 по ГОСТ 29228;

-    цилиндр 1-100 по ГОСТ 1770;

-    колбы мерные 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

-    колба коническая со ииифом Кн-1-500-29/32 ТХС по ГОСТ 25336;

-    воронка В11ХС по ГОСТ 25336;

— комическая колба;2 — сосдимительпаи трубка..* — абсорбер

Рисунок 1 — Установка для выделения и поглощения арсина

-    стаканы В-1-100 ТС, В-1-400 ТС' по ГОСТ 25336;

-    жсикитор по ГОСТ 25336;

-    сито с сеткой 063И по ГОСТ 6613;

-    весы либораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104;

-    набор гирь общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 7328 массой 210 г;

-    шкаф сушильный типа CHOJ1, обеспечивающий устойчивую температуру нагрева (80 ± 2) 'С;

-    баня песчаная;

-    баня водяная,

а также:

5.1    Стеклянная аппаратура со шлифами для выделения и полного поглощения арсина (рисунок 1).

Примечание — В ГОСТ 9737 лапы подробные характеристики конических и сферических стеклянных шлифов.

5.1.1    Коническая колба Кн-1-100-19/26 ТС по ГОСТ 25336 вместимостью 100 ли3 для выделения арсина.

5.1.2    Соединительная трубка для поглощения сероводорода.

5.1.3    Абсорбер с пятнадцатью шаров и ми расшнрепнями.

5.2    Спектрофотометр типи СФ

или

5.3    Фотоэлектрический абсорбци-ометр. снабженный фильтрами, обеспечивающими максимальное пропускание света длиной волны 520-560 нм.

3

Страница 8

ГОСТ 30355.5-96

6 Отбор и подготовка проб

Отбор и подготовки проб — по ГОСТ 127.3.

Пробу высушивают в течение 2 ч в сушильном шкафу при температуре 80 'С. После охлаждения в эксикаторе пробу измельчают до полного прохождения сквозь сито с сеткой номинальным размером отверстий 630 мкм (063 Н) по ГОСТ 6613.

7 Методика определения

Предупреждение- Ввиду токсичности и неприятного запаха пиридина рекомендуется обращаться с ним осторожно и выполнять работы в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу.

7.1    Приготовление анализируемого раствора

5 г анализируемой пробы (6) взвешивают с точностью до 0.1 г и помешают в химический стакан (вместимостью, например. 400 cm3).

К анализируемой пробе добавляют 20 см* раствора брома (4.9), дают отстояться в течение 45 мин, затем добавляют по капле, при незначительном помешивании, 25 см* раствора азотной кислоты (4.10). При этом стакан охлаждают в смеси лед/вода, чтобы предотвратить излишне быстрое выделение нитрозных паров. Если происходит неполное окисление серы, от операцию можно повторить, используя несколько м1Ш1илитров раствора брома (4.9) и раствора азотной кислоты (4.10).

Содержимое стакана нагревают в кипяшей водяной бане для удаления избытка брома, четыреххлористого углерода и азотной кислоты. Если раствор непрозрачный, его охлаждают, добаиляют немного раствора азотной кислоты (4.10) и выпаривают до тех пор. пока не прекратится выделение нитрозных паров. Добавляют немного воды и выпаривают на песчаной бане до момента прекращения выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют в течение 10 мин. чтобы удалить саелы нитрозных соединений. Охлаждают, доливают водой до ХО см* и снова охлаждают.

7.1.1    Содержание (массовая доля) мышьяка от 0.5 до 10 мг/кг (от 0,00005 до 0,001 %)

Анализируемый раствор (7.1) количественно переносят в мерную колбу с одной меткой

вместимостью 100 см', доливают водой до метки и перемешивают.

40.0 сw3 раствора переносят в коническую колбу аппарата для определения содержания мышьяка. Добавляют 2 с.и3 раствора серной кислоты (4.1).

7.1.2    Содержание (массовая доля) мышьяка от 10 до 100 мг/кг (от 0,001 до 0,01 %)

Анализируемый раствор (7.1) количественно переносят в мерную колбу с одной меткой

вместимостью 500 с.и\ доливают водой до метки и перемешивают.

20 см* раствора переносят в коническую колбу аппарата для определения содержания мышьяка. Добавляют 10 см* раствора серной кислоты (4.1) и такое количество воды, чтобы обший объем составил 40 см*.

7.2    Ко1аро.1Ы1Ый опыт

Параллельно с основным определением проводят контрольный опыт по той же методике и с таким же количеством всех реактивов.

7.3    Построение калибровочного графика

Калибровочный график следует строить каждый раз при использовании новой партии цинка, а также при приготовлении нового раствора диэтилдитиокарбамата серебра.

7.3.1 Приготовление контрольных растворов для фотометрических измерений в кювете с толшиной поглощающего свет слоя 1 см.

В шесть конических колб (5.1.1) отбирают соответствующие объемы стандартного раствора мышьяка (4.4), указанные в таблице 1.

В каждую колбу добавляют по 10 с.ч* раствора серной кислоты (4.1) и такое количество воды, чтобы общий объем составлял - 40 см*. Добавляют 2 см' раствора йодида калия (4.6) и 2 си3 раствора хлорида олова (II) (4.7), перемешивают и выдерживают в течение 15 мин.

4

Страница 9

ГОСТ 30355.5-96

Таблица 1

Объем стандартного раствора мышьяка (<*.4

Соотетсшуюшая масса мишьмка. мкг

0*

0,0

1,00

2.5

2.00

5.0

4.00

10.0

6.00

15.0

8,00

20.0

* Компенсирующий раствор.

13 соединительную трубку (5.1.2) помешают поглощающую вату (4.5) для поглощения сероводорода, который может выделяться вместе с арсином.

Смазывают стеклянные шлифы смазкой, нерастворимой в пиридине, наливают 5,0 ли* раствора диэтилдитиокарбамата серебра (4.2) в абсорбер (5.1.3) и присоединяют к нему соединительную трубку (5.1.2) посредством предохранительного зажима.

Выдерживают абсорбер в течение 15 мин, доба&зяют через насыпную воронку в коническую колбу (5.1.1) 5 г цинка (4.8) и быстро собирают аппарат в соответствии с рисунком 1.

Выдерживают аппарат до тех пор, пока идет реакция (- 45 мин).

Отсоединяют абсорбер (5.1.3), взбалтывают содержимое для растворения красного осадка, образовавшегося в нижней части колбы, и тщательно перемешивают раствор.

Цвет раствора остается устойчивым при отсутствии света в течение 2 ч, поэтому измерения проводят в течение этого времени.

7.3.2    Фотометрические измерения

Проводят измерения спектрофотометром (5.2) в максимуме кривой поглощения (длина волны 540 нм) или фотоэлектрическим абсорбциометром (5.3) с соответствующими фильтрами, устанавливая прибор в каждом случае на нулевое поглощение по компенсирующему раствору.

7.3.3    Построение калибровочного графика

При построении калибровочного графика по оси абсцисс откладывают содержание (массу) мышьяка в микрограммах в 5 см3 раствора контрольного опыта, и по оси ординат — соответствующее значение поглощения.

7.4 Определение

К 40 См анализируемого раствора (7.1), находящегося в конической колбе (5.1.1), добавляют 2 см3 раствора йодида калия (4.6) и 2 с.и3 раствора хлорида олова (II) (4.7), встряхивают и выдерживают в течение 15 мин.

Заканчивают определение в соответствии с 7.3.1.

7.4.1 Фотометрическое измерение

Фотометрическое измерение анализируемого раствора проводят в соответствии с 7.3.2, установив прибор на нулевое поглощение по раствору контрольного опыта (7.2).

8 Обработка результатов определения

По калибровочному графику (7.3.3) определяют массу мышьяка (As), соответствующую фотометрическому измерению анализируемого раствора.

Содержание мышьяка (As) в миллиграммах па I кг пробы вычисляют по формуле

Щ

где /И| — масса мышьяка, определенная по калибровочному графику, мкг; т„ — масса анализируемой пробы (7.1), г;

D — отношение объема раствора, приготовленного согласно 7.1.1 или 7.1.2. к объему аликвотной части, взятой для определения.

5

Страница 10

ГОСТ 30355.5-96

Примечания

1 Массовую долю мышьяка X, %, допускается вычислять по формуле

V fli ]jL 100    тl° i/w4    ,),

'    /0000011 ■ я.,, ‘ У, *    '    '

где т, — масса мышьяка, определенная по кшибровочному графику, мкг: ти — масса ана.гизируемой пробы (7.1), г;

Ve — объем раствора, приготовленного согласно 7.1.1 ти 7.1.2, см

V, — объем а.шквотной части, взятой для определения согласно 7.1.1 или 7.1.2, см J.

2    Результаты определения округляют до точащих цифр в соответствии с нормами, уст ав.генными стандартами iliи другим нормативным документом на техническую серу.

3    Ка к результат определения принимают среднее арифме ти-ч с с к о с результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не превышает 10%.

Пределы допускаемой относительной суммарной погрешн ос-ти результата определения ♦ 15

9 Протокол определения

Протокол определения должен содержать следующие данные:

-    ссылку на применяемый метод:

-    результаты и применяемый метод их выражения;

-    отклонения, замеченные во время определения;

-    любую процедуру, не включенную в настоящий стандарт или считающуюся необязательной.

6

Страница 11

ГОСТ 30355.5-96

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Применение иннка в форме проволоки

При необходимости использования но каким-либо причинам пинка в форме проволоки вместоцинка в форме дробинок в настоящий метол вносят следующие изменения:

4.8 «Цинк в форме проволоки диаметром от 2 до 3 мм*.

7.3.1 'Гретин абзац: «В каждую колбу добавляют по 10см3 раствора серной кислоты и такое количество воды, чтобы общий объем составлял ~30 см3- Доливают ~2 см5 раствора йодида калин и 2 см3 раствора хлорида олова (II)».

Четвертый абзац: «Выдерживают аппарат до тех пор, пока идет реакция (в течение ~1 ч)».

7

Страница 12

ГОСТ 30355.5-96

УДК 661.21 :546.543.42:006.354    МКС 71.040.40    Л19    ОКСТУ2Ю9

Ключевые слова: техническая сера, проба, мышьяк, содержание, массовая доля, фотометрический метод, калибровочный график

Редактор Л.И. Нахимова Технический редактор И.С. Гршиаиоаа Корректор М.С. Кабашааа Компьхпериаи пере г ка Е.Н. Мартемьянопой

Над. лии. № 1)21007 ot I0.0S.95. Сдано в набор J0.06.99. Подписано в печать I0.0S.99. Уел. печ..д1,40. Уч.-изд. л. 0.9S.

Тираж 213 экз. С/Д 3638. Зак. 775.

ИНК Издательств стандарюв. 107076. Москва. Колодезный пер.. 14.

Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство сшнлартов — тип. ‘Московский печатник". Москва. Л клин пер.. 6.

Пар № 0X0102