Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _Российской    Федерации____

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Издание официальное

Москва • 2007

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1437—4.1.1448—03, МУК 4.1.1453—4.1.1460—03, МУК 4.1.1467—03

Выпуск 4

Хроматограф газовый "Ц» гг 500 М^и с детектором постоянной рекомбинации ионов (**N1) с пределом детектирования но Линдану не выше 4 Ю’^м и набивш.й колонкой или другой аналогичного тина ("Цвет КК«").

Центрифуга. МРТУ 42-217-69 пли апалогичная.

Цилиндры мерные емкостью 25, 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

2.3. Под гот овка к опреде:; mi ню.

2.3.1.    Подготовка f кондиционирование колонок для газожидкостной хроматографии.

Готовую насадку . дсыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуу мом в соответствии с правилами. Кс :онку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизиру эт в токе азота при температуре на 20° С ниже предельного значения для выбранной непед ижноП фазы в течение 8-10 часов.

Капилляриу о колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стаб лизируют в токе гелия при температу ре на 20°С ниже предельного значения для выбранной геподвижной фазы в течение 8-10 часов.

2.3.2.    Приготовлен ic стандартных растворов.

Взвешивают 50 м Хлороталонила в мерной колбе на 50 мл, расгворяюг навеску в ацетоне и доводят объек до метки лцегоком (стандартный раствор № 1, концек грация 1 мг/мл).

Стандартный рост* лр № 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.

Методом носледог пельного разбавления готовят стандартные растворы Хлоролало-нила в ацетоне с кониенг ацией 0,005; 0,01; 0,05 и 0,1 мкг/мл дш построения калибровочного 1рафика и внесения в контрольный образец.

Взвешивают 50 mi SDS-3701 (R 182281) в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску н ацетоне и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 2, концентрация 1 мг/мл).

Стандартный распор № 2 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.

Методом послсдог ‘.тельного разбавления готовят стандартные растворы SDS-3701 (R 182281) в ацетоне с концентрацией ТОО; 10; 1,0; 0,5; 0,1 и 0.05 к<г/мл.

2.3.3.    Построение члнбровочного графика для Хлоротагонила.

Для построения кг (нбровочною график?, вводят ь хром- го граф последовательно по 5 мкл каждого из получен);их четырех растворов Хлороталонмга (для каждой концентрации делают не .менее 3-х ввод я) и измеряют высоту или площадь и ikob. По полученным данным рассчитывают сред г. се з» чекие высоты никл или его площад! для каждой концентрации и

строят график зависимости высоты пика или его площади от концентрации Хлороталонила в мкг/мл.

2.3.4.    Получение М-нитрозо-М-метилмочевины.

При отсутствии готового препарата N-нитрозометилмочевины осуществляю! его синтез. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу! В круглодонную колбу со шлифом емкостью 1л, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 мл воды и кипятят 3 часа с обратным холодильником на водяной бане. По истечении срока раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия. Затем раствор охлаждают в бане со льдом или снегом, содержащим поваренную соль, до 0°С. Охлажденный раствор медленно (Осгорожл.о! Вспенивание!) при перемешивании переливают в стакан емкостью 2 л, содержащий смесь 600 г льда и 60 мл концентрированной серной кислоты, охлаждаемый снаружи смесью льда с поваренной солью, следя за тем, чтобы температура внутри стакана не поднималась : ыше +2°С. Всплывшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают 1ерез фильтр в воронке Бюхнера под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.

Вннмаине! Нитро ометилмочевину хранят во влажном состоянии в темной склянке с пластмассовой пробкой в морозильнике, так как под действием света и тепла она может взорваться.

2.3.5. Приготовлен; е раствора диазометана.

Внимание! Диазо летай взрывоопасен и очень ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном • ткафу!

В коническую ко.'Гу на 100 мл вносят 20 мл 40% раствора гидроксида калия и 50 мл диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2-4°С. В охлажденную смесь nopi тми при перемешивании на магнитной мешалке или стеклянной палочкой вносят 5 г нигрзометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоду 10 минут. Затем эфирный сдой сливают в чистую коническую колбу емкостью 100 мл, добавляют 10-15 гранул гидроксида калия н колбу оставляют в бане со льдом или холодильнике на 2-3 часа для осушения ра( гвора.

Растпор диазомета «о в эфире хранят в морозильнике в течение 1-2 суток. При хранении сосуды с раствором 1сльзя плот но закрывать!

2.3.6.    Метилирова* не стандартных растворов и проб.

Для получения ме: шовою эфира SDS-3701 (R 182281)-Ме в концентраторы емкостью 100 мл отбирают по мл приготовленных в ацетоне станд ртных растворов с кон цен-

120

грациями 1,0; 0,5; 0,1; 0,05 мкг/мл, упаривают на ротшшонном вакуумном испарителе ацетон или удаляют его током воздуха или азота. К сухому остатку в концентраторе добавляют 2 мл раствора диазомстана в днэгкловом эфире, плотно закрывают концентратор, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и оставляют при комнатной температуре на 30 минут. По окончании метилирования эфир из концентратора удаляют током воздуха или азота. Сухой остаток в концентраторе разводят в 10 мл гексана, получая стандартные растворы метилового эфира SDS-3701 (R 182281) с концентрациями 0,1; 0,05; 0,01 и 0,005 мкг/мл.

Метилирование прэб, содержащих SDS-3701 (R 182281). проводится аналогичным образом.

2.3.7.    Построение калибровочного графика для SDS-3701 (R 182281).

Для построения калибровочного графика вводят в хроматограф последовательно по 1 .мкл каждого из получениях четырех растворов (для каждой концентрации делают не менее 3-х вводов) и измеряют высоту или площадь инков. По полученным данным рассчитывают среднее значение высоты пика или его площади для каждой концентрации и строят график зависимости высоты пика или его площади от концентрации SDS-3701 (R 182281)-Ме в мкг/мл.

2.3.8.    Подготовка гэнцентрирующего патрона С (ДИАПАК).

Все растворы проьускают через патрон под вакуумом, скорость потока растворов не более 2 мл/мин (или 1 качля в 2 секунды). Патрон устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом нс менее 10 мл, который используют как мкость для элюентов.

Патрон кондицио! лруют, пропуская через него последовательно 10 мл ацетона и 10 мл гексана. Смывы отбрасывают.

Нельзя допускать осушелия поверхности патрона!

2.3.7. Проверка хр.матографического поведения Хлороталонила на патроне Дианах С.

В кониенгратор объемом 100 мл помещают 1 мл стандартного раствора Хлороталонила в ацетоне с концентрацией 0,1 мкг/мл. Ацетон упаривают на ро тационном вакуумном испарителе. Хлороталонил л концентраторе растворяют в 5 мл гексана, тщательно обмывают концентратор, наносят ра пюр на патрон и пропускают через него со скоростью, указанной в разделе 2.3.4. Смыв отбр:.:ивакп. Промывают патрон 10 мл гексана, смыв отбрасывают. После этого последователе:» пропускают через патрон 3 порции смеси гексан:ацстон (10:1) по 5 мл каждая, собирая кая дуто порцию в отдельный концентратор. Собранные фракции упаривают досуха, сухой ост ток растворяют в 1 мл ацетона н вводят в хроматограф 5 мкл пробы. Фракции, содержаще; Хлорогалонил. объединяют, упари^дпот досуха ири температуре

не выше 30°С. Сухой остаток вновь растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 5 мкл пробы. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с колонки и необходимый для очистки объем элюата.

2.4. Отбор проб.

Отбор проб произ;юдится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, нишевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микрокошчеств пестицидов" (№ 2051-79 от 21.08.79). 11робы воды и почвы хранят в холодильнике. Пробы винограда и яблок хранятся в запаянных пластиковых пакетах в замороженном виде при температуре -18° С. Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартно; влажности и хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре. 'Зерно и солому измельчают на лабораторной мельнице, яблоки - на терке, виноград - в гомогенизаторе.

2.5. Описание определения

2.5.1. Зерно.

2.5.1.1. Экстракцн> и предварительная очистка. Навеску зерна массой 10 г помещают в колбу объемом 250 мл, добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для встряхивания 0.5 час:' .Затем экстракт отфильтровывают через бумажный фильтр в делительную воронку емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще два раза, используя 50 мл ацетонитрила и встряхивая пробу каждый раз в течение 0,5 часа. Экстракты отфильтровывают в ту же делительную ьэронку. Объединенные экстракты промывают 30 мл гексана, встряхивая делительную ворог .су в течение 1 минуты. После рагчеления слоев нижний слой (ацетонитрил) сливают в стакан емкостью 200 мл. гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и п 'омывают его еще раз 30 мл гексана. Промытый экстракт сливают в концентратор и упаривая: г на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С до объема 5 мл.

Добавляют в концентратор 70 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и отфильтровывают водную фазу в чистую делительную воронку через бумажный фильтр. Затем в воронку приликают 50 мл гексана и встряхивают ее содержимое в те ение 1-2 минут. После разделения фаз верхний слой гексана сливают в концентратор черх i безводный сульфат натрия. Экстракцию повторяют еше два раза, используя каждый раз по 50 мл гексана Объединенные экстракты гексана упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. Сухой остаток в

122

концентраторе разводят в 10 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора, отбирают пипеткой 5 мл (1/2) пробы и наносет на подготовленным патрон ДИАПАК С для дополнительной очистки пробы.

2.5.1.3.Очистка пробы на патроне ДИА11ЛК С. Промывают патрон с нанесенной на неге пробой 10 мл гексана, смыв отбрасывают. Наносят на патрон 12 мл смеси ацетон: гексан (1:10). смыв собирают в концентратор и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 мл ацетона и вводят в хромат о1раф 5 мкд

пробы.

2.5.2.    Солома.

Навеску измельченной соломы 5 г помещают в колбу объемом 250 мл, смачивают 10 мл дистиллированной воды, заливают 75 мл ацетонитрила и встряхивают в течение 0,5 часа на встряхивателе. Экстракт отфильтровываю г в делительную воронку через бумажный фильтр. Экстракцию пои* оряют еще 2 раза, используя каждый раз по 50 мл ацетонитрила. Объединенный экстракт промывают двумя порциями гексана по 30 мл каждая, как указано в разделе 2.4.1., затем переносят экстракт в концентратор и упаривают до объема 5 мл.

Добавляют в концентратор 70 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое, обмывая стенки концентратора, и переносят в чистую делительную воронку. Добавляют 50 мл гексана и экстрагируют Хлороталонил по схеме, приведенной в разделе 2.5.1.1. Объединенные экстракты гексана собирают в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия, и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. Сухой остаток j концентраторе разводят в 10 мл гексана, тщательно обмывают стенки концентратора, от жрают пипеткой 5 мл (1/2 пробы!) и наносят на подготовленный патрон ДИАПАК С для дополнительной очистки пробы. Схема очистки приведена в разделе

2.5.2.2.

Сухой остаток в концентраторе разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 5 мкл пробы.

2.5.3. Яблоки и виноград.

Навеску измельченных яблок или вижмрада 10 г помещают в колбу объемом 250 мл, заливают 50 мл ацетонит *ила и встряхивают в течение 0,5 часа на встряхивателе. Экстракт отфильтровывают в дели сльную воронку через бумажный фильтр. Экстракцию повторяют еще 2 раза, используя ка дый раз но 40 мл ацетонитрила и встряхивая пробу в течение 15 мин. Экстракты объедини от в делительной воронке.

123

(KVi .единен иый экс факт промывают двумя порциями гексана по 15 мл каждая, отбрасывая гексановую фракцию. Затем экстрах! переносят в концентратор и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С до объема 5 мл.

Добавляют в концентратор 75 мл дистиллированной воды, перемешивают содержимое. обмывая стенки концентратора, и раствор переносят в чистую делительную воронку. Добавляют 40 мл гексана и экстрагируют Хлороталонил по схеме, приведенной в разделе

2.5.1.1. Объединенные экстракты гексана собирают в концентратор, пропуская через безводный сульфат натрия, и упаривают на ротациоином вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток в к< зцентраторе разводят в 10 мл ацетона и вводят в хроматограф 5 мкл пробы.

2.5.4. Клубни картофеля.

Навеску измельче; ных клубней картофеля массой 10 г помещают в колбу объемом 250 мл. добавляют 10 мг 1н раствора серной кислоты 50 мл ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для вст эяхнвания 0,5 часа. Затем экстракт отфильтровывают через бумажный фильтр в концентратор емкостью 250 мл. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 мл ацетонитрила, и, встряхивая пробу каждый раз в течение 15 минут. Экстракты отфильтровывают в тот же концентратор и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе до водною остатка при температуре не выше 30°С.

Добавляют в концентратор 5% раствор натрия углекислого однозамещешюю до рН~4-5, перемешивают содержимое концентратора и переносят сю в делительную воронку емкостью 250 мл. Конце.пратор ополаскивают 100 мл дистиллированной воды и сливают воду в ту же делигельнут • воронку. Добавляют в делительную воронку 10 г хлористого натрия и нсфххивают ее, ра творяя хлористый мафий.

К содержимому де писанной воронки приливают 30 мл гексана и экезратируют Хлороталонил. встряхивая вс'юнку в течение 1-2 минут. После разделения фаз нижний водный слой сливают в стакан, а ексан переносят в концентратор через безводный сульфат натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 30 мл гексана. Объединенные экстракты гексана выпар? вают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30°С. СухоГ: остаток в концснфаторс разводят в 10 мл гексана и вво;1ят в хро-матограф 1 мкл пробы.

Водный остаток в .такане подкисляют Юн раствора серной кислоты до рН=1, пробу перемешивают стеклянной палочкой до полной дегазации и переносят в делительную воронку. К содержимому делительной воронки приливают 30 мл эфира и экстрагируют метаболит SDS-3701 (R 182281), встряхивая воронку в течение 1-2 минут. После разделения фаз ниж-

424

ББК 51.21 0 37

О 37 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Вып. 4—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007.—254 с.

Настоящий сборник содержит копии оригиналов методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды.

1.    Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к.х.н. А.В. Довгнлевич); при участии Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (А.П. Весе лов). Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Методические указания рекомеидовваны к утверждению Комиссией по государственному сани гарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.л.16,0

Тираж 150 экз.

Тиражировано отделом информационно-издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Рослотреб надзора

© Роспотребнадзор, 2007 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2007

Содержание

Определение остаточных количеств тритосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур, зерне и зеленой массе кукурузы методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1437—03..................................................................................4

Определение остаточных количеств трифлуралина в зеленой массе и зерне зерновых культур, в семенах и масле подсолнечника, сои и рапса методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1438—03,.................................. ........................................................................20

Определение остаточных количеств фснпироксимата и его метаболитов в воде, почве, винограде и яблоках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1439—03............................... 30

Измерение концентрации фенпироксимата в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1440—03 ................................. 43

Измерение концентраций флумстсулама и флорасулама в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1441—03............................50

Определение остаточных количеств флуметсулама и флорасулама в воде, почве, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1442—03................................................................................59

Определение остаточных количеств флуазифоп-П-бутил по флуазифоп-П в воде, зеленой массе растений, клубнях картофеля, зерне гороха, семенах и масле сои,

подсолнечника, рапса, льна методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1443—03..................77

Определение остаточных количеств флутриафола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, винограде и

яблоках методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1444—03.....................99

Определение остаточных количеств хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках, хлороталонила и его метаболита - SDS 3701

(R 182281) методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1445—03......................................113

Определение остаточных количеств эсфенвалерата в воде водоемов, почве, яблоках, клубнях картофеля, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом

газожидкостной хромаго1рафии: МУК 4.1.1446—03...................................................... —    128

Измерение концентраций карбосульфана в воздухе рабочей зоны методом

газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1447—03 .................................................................. 139

Определение остаточных количеств диниконазола в семенах и масле подсолнечника

методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1448—03................................................... 146

Измерение концентраций дикамбы в воздухе рабочей зоны газожидкостной и

тонкослойной хроматографией: МУК 4.1.1453—03.........................................................................153

Определению остаточных количеств имазамокса в воде, почве, зерне и масле сои

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1454—03..........................164

Определение остаточных количеств клефоксидима в воде, почве, зерне и соломе

риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1455—03.................. 176

Определение остаточных количеств кломазона в воде, почве, зерне, соломе риса,

семенах и масле сои хроматографическими методами: МУК 4.1.1456—03..................................187

Определение остаточных количеств крезоксим-метила в воде, почве, яблоках и его

метаболита крезоксима в воде и почве газохроматографическим методом: МУК 4.1.1457—03......203

Определение остаточных количеств метазахлора в семенах и масле горчицы и рапса га-

зохроматографичсским методом: МУК 4.1 1458—03......................................................................215

Определение остатков пирипроксифена в воде, почве и яблоках методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1459—03..........................................223

Определение остаточных количеств тепралоксидима в воде, почве, сахарной свекле и

сое методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1460—03..„.............................................233

Определение остаточных количеств бромуконазола в воде, почве, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур, ягодах черной смородины и винограда методом газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.1467—03........................ 245

3

УТВЕРЖДАЮ й санитарный врач ийской Федерации 1еститс.> Министра Федерации ПДЕНКО _    2003    г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Методические указания по определению остаточных количеств Хлороталонила в терне н соломе терновых колосовых культур, виног раде, яблоках, Хлороталонила и его метаболита - SDS 3701 (R 182281) методом 1а10жидкостной хроматографии.

1 .Вводная чаегь. Фирма-производитель: Зенека. Торговое название: Браво. Даконил

Название действующего вещества по ИСО: Хлороталонил

Название действующего вещества по ИЮ11АК: теграхлороизофталонитрил.

Эмпирическая формула: CgCUNi.

Молекулярная масса: 265.9.

Химически чистый Хлороталонил представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.

Давление паров: 0,076 мПа при 25° С.

Температура плавления: 252,1°С.

Коэффициент перераспределения н-октанол/ вода: К<*» logP = 2.89.

Растворимость: ксилол - 80; циклогексан, диметил формам ид - 30; ацетон - 20; керосин <10 г/кг; вода - 0,81 мг/л (при 25°С).

т

Хлороталонил является термически и химически стойким соединением, стабилен в кислых и слабо щелочных растворах; слабо тдролизуется ори pH > 9. При попадании в почву он сорбируется органическим веществом и слабо передвигается по профилю. Под влиянием микроор! апизмов Хлороталонил относительно быстро разрушаегся с ДТ50 - 5 - 36 дней.

В растениях и организме животного основным метаболитом Хлороталонила является 4-гидрокси-2,5,6-трихлороизофталонитрил, количество которого достигает 10 % от внесенною количества пестицида.

Краткая токсикологическая характеристика: Хлороталонил относится к малоопасным веществам по острой оральной (ЛД*о для крыс составляет более 10000 мг/кг) и дермальной (ДДю для кроликов составляет более 10000 мг/кг) токсичности и опасным по ингаляционной токсичноста (СК50 4 час. для крыс 0,1 - 0,6 мг/л). При хроническом воздействии может вызывать опухоли почек и желудочно-кишечного тракта.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД (мг/кг) массы тела человека - 0,001 ОДК в воде водоемов (мг/л)- 0,005 ОДК в почве (мг/кг) - 0,2 ОБУВ в воздухе рабочей зоны (мг/м³)- 2,0

МДУ в огурцах-0.15; томатах, яблоках, винограде - 0,01; картофеле - 0,1; сухом хмеле - 1,0 мг/кг.

Область применения. Хлороталонил - конгактыый фунгицид защитного действия, препятствует прорастанию спор и конидий, не специфично связывая гао.тьные группы аминокислот, протеинов и пептидов, нарушая функции гликолитических и дыхательных ферментов клеток. Он высок > зффективен против септориоза и ржавчины на яровой и озимой пшенице; против нсроноспороза на огурцах открытого грунта, семенниках лука, на хмеле; для борьбы с фктофторозэм на картофеле и томатах, а также против различных видов грибковых заболеваний в посевах сахарной свеклы, на плантациях цитрусовых культур, винограда и яблок при нормах расхода 1,0 - 2.5 кг д.в./га.

В России разрешен для применения под торговым названием БРАВО (концентрат суспензии - 500 г/л) в качестве фунгицида на озимой и яровой пшенице, картофеле, огурцах открытого грунта, семенниках лука, семенных посевах томатов и на плантациях хмеля с нормой расхода 3 л ирепз ->ата на гектар.

Метаболит SDS-3731 (R 182281) - 4-гидрокси-2,5,6-трихлороизофталонитрил является основным метаболитом Хлороталонила в растениях и организме животною. Его количество может достигать 10 % от поступившего в организм пестицида. По физико-химическим

нч

свойствам очень близок к основному веществу, но отличается большей полярностью и меньшей стойкостью.

Токсикологическая характеристика метаболита фирмой нс представлена.

2. Методические указания по определению остаточных количеств Хлороталонила в зерне и соломе зерновых колосовых культур, винограде, яблоках. Хлорогалонила и его метаболита - SDS-3701 (R 182281) в клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии.

2.1.    Основные положения

2.1.1.    Принцип метода.

Методика ошована на определении Хлороталонила методом газожидкостной хромато!рафии с использованием детектора по захвату электронов (ДПР, ДЭЗ) после его экстракции из объектов анализа органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением действующе.т) вещества между нссмешивающи.мися фазами и дополнительной очистки на патроне Диап к С. Специальный раздел методики предназначен для одновременного определения Хлорот шонила и его метаболита SDS-3701 (R 182281) методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после метилирования метаб лита.

Количественное от ределение проводится методом абсол отной калибровки.

2.1.2.    Избирательность метода.

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых при возделывании выше упомянутых культур.

2.1.3.    Метрслошческая характеристика метода.

Метрологическая > зракгеристика метода представлена в таблицах 1 * 2.

iff

Таблица 1.

Метрологическая характеристика метода.

Метрологические параметры. р=0,95, п=20 Анализируемый объект Предел обна-ружения, мг/кг Диапазон оиредсляе-мых концентраций. мг/кг Среднее значение определения. % Стандартное отклонение S, % Доверительный интервал среднего результата %,± Хлороталонил Клубни картофеля 0,004 0.004-0,040 93,0 5,0 4.0 Зерно 0,005 0,005-0,10 81,66 1.86 3,17 Солома 0,040 0,040-0,32 74,57 1.02 1,59 Виноград 0,005 0,005-0,10 84,48 U7 2,08 Яблоки 0,005 0,005-0,10 82,73 1,45 2,52 Метаболит SDS-3701 (R 182281) Клубки картофеля | 0,01 о • о о 77,5 0,73 1,52

Таблица 2

Доверительный интервал и подлога определения Хлоротапонила в терне и соломе терновых колосовых культур, винограде и яблоках.

	Добавлено
	Хл эрота-	Обнаружено	Доверитель-	Полнота
	допила.	Хлоротало-	ный интер-	определе-
Среда	мгкг	пила, мг/кг	вал. ±	ния.
1	2	3	4	5
зерно	0,100	0,0817	0,004	81,7
	0,050	0,0446	0,002	89,1
	0,010	0,00787	0,0007	78.7
	0.005	0,00386	0,0005	77,1
солома	0,320	0.2370	0,011	74,1
	0,160	0.1187	0,006	74а
	0,080	0,0592	0,004	74.0
	0,040	0,0304	0,002	76,0 |

Н6

Продолжение таблицы 2.

1	2	3	4 | 5
Виноград 1_	0,100	0,0866	0,004	86,6
	0,050	0,0420	0.003	84,1
	0,010	0,00822	0,0006	82.2
	0,005	0,00425	0,0003 85,0
яблоки	0,100	0,0841	0,008	84,2
	0,050	0,0415	0,003	83,1
	0,010	0,00812	0,0006	81,2
	0,005	0,00412	0,0004	82,5
Метаболит SDS-3701 (R 182281)
Клубни картофеля	0,01	0,0765	0,0005	76,5
	0,02	0,0157	0,0007 78.5

2.2. Реактивы, растворы. >. апериалы и оборудование 2.2.1. Реактивы, м? гериалы и растворы Хлороталонил, аналитичс :кий стандарт фирмы Зенека с содержанием д.в. 98.0%.

Метаболит SDS-3701 (К S2281), аналитический стандарт фирмы Зенека с содержанием д.в.

100,0%.

Азот особой чистоты, ГО ’Т 9293-74.

Аммиак водный, ГОСТ У 50-79.

Аммоний хлористый. х.ч. ГОСТ 3773-72.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3574-87.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72. н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Гелий марки «А», ТУ 51-940-80.

Дифениламин, ч.д.а., ГОСТ 5825-70.

Катий железисто-синерод гстый, х.ч., ГОСТ 4207-65.

Катил гидроксид, ч.д.а., 1*ОСТ 24363-80.

Кислота ортофосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота серная, концентрированная, х.ч., ГОСТ 4204-77.

Н7

Концентрирующие патроны ДИАГ1АК С, ТУ 4215-002-05451931-94.

Метиламин солянокислым, ч., ТУ 6-09-2088-77.

Мочснина, ч.д.а., ГОСТ 6691-77.

Насадка для набивной колонки: 3 % OV-1 на Инертонс-супер (0,12 - 0,16 мм); фирма Хемапол, Чехия.

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрий углекислый кнель й, ГОСТ 4201-79.

Натрий хлористый, х.ч., ГОСТ 4233-77.

Натрия нитрит, х.ч., ГОСТ 4197-74.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Хлороформ. х.ч.,ТУ-6-11 8-71.

Эфир диэтиловый, х.ч., ГОСТ 6265-74.

Эфир пстролейный, х.ч., ГОСТ 11992-66.

2.2.2.Прибопы. аппаратура, посула.

Аппарат для встряхивали.;. ТУ 64-1-1081 -73 или аналогичный.

Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.

Весы аналитические ВЛА 200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные Воронки делительные на 250 и 500 мл. ГОСТ 23336-82.

Воронки для фильтрован! я, стеклянные. ГОСТ 8613-75.

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505-63.

Испаритель ротационный, вакуумный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 или аналогичный.

Колбы конические на шлифе на 250 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные на 10,25,50.100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колонка i-азохроматограф !чсская стеклянная длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм. Колонка газохрома rot pad «ческая, капиллярная кварцевая HP - 5 (5% фенилсиликона ^ 95 % мсти, «силикона), длина 15 м. внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,25 мкм фирмы Хьюлстт Пакард или анаг личная.

Концентраторы грушевиг гые НШ29 КГУ-100 (250), ГОСТ 10394-72.

Микрошлрин на 10 мкл, " У Е-2.833.0.24.

Насос водоструйный, ГО( Т 10696-75.

Пипетки мерные на 1,0,2 3 и 5.0 мл, ГОСТ 20292-74.

Филыры бумажные "Кра ная лента” ТУ 6-09-1678-86.

т