Изменение №2 для ГОСТ 23859.8-79
Бронзы жаропрочные. Методы определения циркония

Изменение № 2 ГОСТ 23859.8-79 Бронзы жаропрочные. Методы определения циркония

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.03.90 № 724

Дата введения 01.19.90

Вводная часть. Исключить ссылку: ГОСТ 24758-81.

Пункт 1.1 изложить в новой редакции: «1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086-87 с дополнением по ГОСТ 23859.1-79, разд. 1».

Пункт 2.4.2 изложить в новой редакции: «2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d, (d — показатель сходимости), вычисленных по формуле

d= 0,0034-0, ОЗХ,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %».

Раздел 2 дополнить пунктами — 2.4.3—2.4.5: «2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле

D=0,004-0,0LY,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %.

2.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз или методом добавок

в соответствии с ГОСТ 25086-87.

2.4.5.    Метод применяется при разногласиях в оценке качества жаропрочных

бронз».

Раздел 3. Наименование. Заменить значение: 0,05 на 0,01: по всему тексту раздела заменить единицу: М на моль/дм³.

Пункт 3.2. Шестой абзац исключить;

дополнить абзацем: «Арсеназо III, раствор 1 г/д³: 0,1 г арсеназо III растворяют в 60 см³ воды при нагревании (не доводя до кипения), полученный раствор отстаивают и осторожно сливают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Нерастворившуюся часть реактива растирают стеклянной палочкой, добавляют 10—15 см³ воды и снова нагревают, раствор отстаивают и сливают в мерную колбу. К охлажденному раствору добавляют 15 см³ раствора, 2 моль/дм³ соляной кислоты, доливают водой до метки. Раствор отстаивают 48 ч, периодически перемешивая. Затем фильтруют через плотный слой ваты, отбрасывая первые 10 см³ фильтрата. Такой раствор сохраняют 5—7 сут>.

Пункт 3.3.1. Второй абзац. Исключить слова:    «добавляют 2 см³ раствора

зкелатина»;

после значения 5 мин дополнить словами: «но не позднее 30 мин»; таблицу дополнить массовой долей циркония от 0,01 до 0,05 включ.:

Массовая доля циркония, %	Объем аликвотном части, см*	Масса начески, соответствующая аликвотной части расг- во р а, г
От 0,01 до 0,05 включ.	25 1	0,05 ■

Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции: «3.4.2. Расхождения результата грех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений d (d — показатель сходимости), вычисленных по формуле

0,004+0,02Х,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %».

Раздел 3 дополнить пунктами — 3.4.3, 3.4.4:

«3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле

D =0,005-f 0, ОЗХ,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят м Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз иди методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87».

Стандарт дополнить разделом — 4:

«4. Фотометрический метод определения циркония с применением пикромин-эпсилон (при массовой доле циркония от 0,005 до 0,3 %)

4.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании комплексного соединения циркония с пикро-мнном-эпсилон в растворе 0,9—1,2 моль/дм³ соляной кислоты и измерении оптической плотности раствора.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-7/, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 н разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор 2 моль/дм³ и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота аскорбквовая, раствор 10 г/дм³.

Аммиак водный раствор по ГОСТ 3760-79.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор 100 г/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 20 г/дм³.

Со» динатриевая этилендиамин — N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-ведя1я (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 20 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Пикромин-эпсилон, водный раствор 20 г/дм³.

Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор 10 г/дм³.

Цирконий металлический (йодидный).

Циркония хлорокись.

Стандартные растворы циркония.

Раствор А: 0,1 г металлического циркония помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см³ концентрированной серной кислоты н 1 см³ фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. По растворении раствор упаривают до начала появления белого дыма серной кислоты. По охлаждении стенки чашки ополаскивают водой, раствор перемешивают и вновь упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. По охлаждении к остатку добавляют 25 см³ воды, нагревают до получения прозрачного раствора, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г циркония.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки раствором 2 моль/дм³ соляной кислоты и перемешивают. Раствор Б готовят в день применения.

1 см³ раствора Б содержит 0,00005 г циркония.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки раствором 2 моль/дм³ соляной кислоты и перемешивают. Раствор В готовят в день применения.

1 см³ раствора В содержит 0,000005 г циркония,

Стандартные растворы циркония из хлорокиси циркония

Раствор А: 3,5 г хлорокиси циркония (Zr0Cl₂*8H20) помещают в колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в растворе 2 моль/дм* соляной кислоты, до метки доливают этой же кислотой. Массовую долю циркония в растворе устанавливают гравиметрическим методом в виде двуокиси циркония.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают раствором 2 моль/дм³ соляной кислоты и перемешивают. Раствор Б готовят в день применения.

1 см³ раствора Б содержит 0,00005 г циркония.

Раствор В: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки раствором 2 моль/дм³ соляной кислоты и перемешивают. Раствор В готовят в день применения.

1 см³ раствора В содержит 0,000005 г циркония.

4.3. П р о в е д ен и е анализа

4.3.1. При массовой доле циркония свыше 0,015 %

Навеску бронзы (см. табл. 2) помещают в платиновую или фторопластовую или стеклоуглеродную чашку, добавляют 1 см³ фтористоводородной кислоты и 10 см³ азотной кислоты (1:1). После прекращения бурной реакции реакционную смесь нагревают до полного растворения навески. К полученному раствору добавляют 1 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения ополаскивают стенки чашки водой и снова упаривают до выделения белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 5 см³ воды при нагревании, охлаждают, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ раствором 2 моль/дм³ соляной кислотой, до метки долнвгют этой же кислотой и перемешивают.

Таблица 2

Массовая доля циркония, •/. I

Масса навески. г

Объем аликвотной части» см*

Количество добавляемых реактивов, см3 НС1 (1:1) ЭТИЛОВЫЙ CnHfV

---

Аликвотную часть раствора (см. табл. 2) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют водой до 20 см³, нагревают до кипения и кипятят 1—2 мин. Затем раствор охлаждают, добавляют соляную кислоту (см. табл. 2),

2 см^; раствора аскорбиновой кислоты, раствор тиомочевины (см. табл. 2) и

выдерживают 10 мин. Затем добавляют этиловый спирт (см. табл. 2), воды до ~40 см³, 2i см³ раствора пикромин-эпсилон, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при 566 км в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см или на фотоэлектроколориметре с желтым светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 или 3 см относительно раствора сравнения.

Раствор сравнения: в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают аликвотную часть раствора (см. табл. 2), добавляют раствор тиомочевины (см. табл. 2), 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты, 1 см³ раствора трилона Б и выдерживают 10 мин. Затем добавляют 2 см³ раствора пикрамин-эпсилон, до метки доливают водой и перемешивают.

4.3.2. При массовой доле циркония до 0,015 %.

Растворение навески (см. табл* 2) и выпаривание до белого дыма серной

кислоты проводят так же, как указано в п. 4.3.1. Остаток растворяют в воде, раствор переносят в стакан вместимостью 250 см³, разбавляют водой до 100 см³. Затем добавляют 1 см³ раствора хлорного железа и раствор аммиака до образования растворимого синего комплекса меди. Раствор выдерживают при 50— 60 °С для коагуляции осадка гидроокиси железа и циркония. Выделившийся осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, стакан и осадок промывают горячим раствором хлористого аммония 7—8 раз. Осадок растворяют в растворе 2 моль/дм³ соляной кислоты в стакан, в котором проводилось осаждение, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают. Аликвотную часть раствора (см. табл. 2) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, упаривают до 20 см* и далее анализ проводят, как указано в п. 4.3.1.

4.3.3. Построение градуировочного графика

В шесть мерных колб вместимостью до 50 см³ последовательно добавляют 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора В циркония, разбавляют

водой до 20 см³, нагревают до кипения и кипятят 1—2 мин. Раствор охлаждают, добавляют по 8.5 см³ раствора соляной кислоты (1:1) и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий циркония.

4.4. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю циркония (Xi) в процентах вычисляют по формуле

т.* • 100

_

m

где тп\ — масса циркония, найденная по градуировочному графику, г;

m — масса навески, соответствующая аликвотной части, г.

4.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определений не должны

превышать значений допускаемых расхождений d. (d — показатель сходимости), вычисленных по формуле

d=0,003+0,04Х,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %.

4.4.3.    Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны

превышать значений, вычисленных по формуле

£>=0,004+0,05Х,

где X — массовая доля циркония в сплаве, %.

4.4.4.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086--87»,

(ИУС № 7 1990 г.)