МЕТОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МИКРОКОЛИЧЕСТВ
ПЕСТИЦИДОВ
В ПРОДУКТАХ
ПИТАНИЯ,
КОРМАХ
ИВНЕШНЕЙ
СРЕДЕ
Том 2
МЕТОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МИКРОКОЛИЧЕСТВ
ПЕСТИЦИДОВ
В ПРОДУКТАХ
ПИТАНИЯ,
КОРМАХ
И ВНЕШНЕЙ
СРЕДЕ
В ДВУХ ТОМАХ
Том 2
МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992
Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.
Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.
Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.
Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.
Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.
Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.
Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.
Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.
Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.
Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.
Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.
Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.
Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.
Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.
Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ
Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.
Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.
Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.
Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.
Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.
Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.
Приложение 3НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.
Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.
Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.
Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.
Генератор водорода.
329
Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.
Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.
Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная
Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.
Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.
Центрифуга, МРТУ 42-219—69.
Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.
Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.
Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.
Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.
Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.
Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,ВОДЕ И ПОЧВЕ
Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.
Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).
Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.
Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.
ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.
ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).
ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).
ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).
ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.
ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле
ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.
При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата
<7= (л+ 1)ш.
где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*95 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).
МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).
МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.
ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).
При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.
МДУ может быть рассчитан по формуле
где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.
331
|
|
Преимутсст- |
|
ПДК.
МГ,М«* |
Преимущест- |
Пестицид |
пдк,
ыг,м» |
венное агрегатное состоя- |
Пестицид |
венное агрегатное состоя- |
|
|
ние а воздухе * |
|
|
ние в воздухе * |
Абат |
0,5 |
п + а |
ддт |
0,1 |
п + а |
Алипур |
1,0 |
а |
2,4-Д кислота |
1,0 |
а |
Альдрнн |
0,01 |
п + а |
(2,4-Д) |
|
|
Аындофос |
0,5 |
II |
2,4-ДА аминная |
1,0 |
а |
Аляфос |
0,5 |
п + а |
соль |
0,5 |
|
Анабазин сульфат |
0,1 |
п + а |
2,4-Д бутиловый |
п + а |
Антно (формоти- |
0,5 |
л -г а |
зфир |
1,0 |
|
он) |
|
|
Дианат |
а |
Атразин |
2,0 |
а |
Дибром |
0,5 |
л |
Афуган (лнразо- |
0,05 |
л + а |
Дилор (дигидро- |
0,2 |
л -? а |
фос) |
2.0 |
|
гелтахлор) |
0,01 |
|
Аднлат-1 |
п + а |
Дильдрин |
п «г а |
Банвел Д (дикам- |
1,0 |
а |
Дикрезил |
0,5 |
л 4- а |
ба) |
|
|
Диметил хлортио- |
0,5 |
а |
Базагран (бейта- |
5,0 |
п + а |
фосфат |
|
|
’зон) |
|
|
Динитро-изопро- |
0,05 |
н + а |
Базудии (диази- |
0,2 |
п + а |
лилфенол |
0,05 |
|
нон) |
|
|
Дииитро-о-кре- |
п + а |
Баклетои (триа- |
0,5 |
п + а |
ЗОЛ |
|
|
диыефои) |
0,5 |
|
Диносеб |
0,05 |
и + а |
Бртаыал (фснмс- |
а |
Днфеиамид (ри- |
5,0 |
п + а |
дифам)
БМК (карбенда- |
0,1 |
а |
дерон)
Дихлоральмоче- |
5,0 |
а |
ЗИМ) |
|
|
вина |
|
|
Боверин |
0,3 |
а |
Дозанекс (ме- |
0,5 |
а |
Бромофос |
0.5 |
п + а |
токсурон) |
|
|
Бронокот (броио- |
1,0 |
п + а |
Дропп (тидиазу- |
1,0 |
а |
лрл) |
0.2 |
|
рон) |
|
|
Бутифос |
л + а |
ЗоокумариН (вар- |
0,001 |
а |
Валексон |
0,1 |
п + а |
фарин) |
|
|
Бернам (верно- |
5,0 |
п + а |
Иодофенфос |
0,5 |
п f а |
лат) |
1,0 |
|
(С-9491) |
|
|
Внтавакс (карбок- |
а |
Ираэин |
2,0 |
а |
сна) |
|
|
Харбин |
0,5 |
а |
Волатон (фоксим) |
0,1 |
а |
Карбофос (ма |
0,5 |
л + а |
Гардона (тетра- |
1.0 |
а |
латнон) |
|
|
хлорвинфос) ГХБД (гекса- |
0,005 |
л |
Кетозфнр Кронетон (тио- |
2.0
0,05 |
и + а п + а |
хлорбутадиен) ГХЦГ (гекса- |
0,1 |
п + а |
фенкарб)
Купроцин |
0,5 |
а |
хлорииклогек- |
|
|
Ленацил (вензар) |
0,5 |
п + а |
сан) |
0,05 |
|
Линурон |
1.0 |
а |
v-Изомер ГХЦГ |
п + а |
Малоран (хлор- |
0,5 |
а |
Г екснлур |
0,5 |
л + а |
бромурон) |
|
|
Гелтахлор |
0,01 |
Л |
Макеб |
0,5 |
л |
Гетерофос |
0,02 |
п + а |
Меди трихлор- |
0,1 |
а |
Глифтор |
0,05 |
п |
фенолят |
|
|
ДДВД (днхло- |
0,2 |
п а |
Мельпрекс (кар- |
0,1 |
а |
фос) |
|
|
пен) |
|
|
|
332 |
Продолжены* |
Пестицид |
ПДК,
мг.м* |
Прсимушсст- f венное агро- 1! гатное состои-jj ние и воздухе *1 |
Пестицид |
ПДК.
М|- м* |
Преимущественное агрегатное состояние в воздухе * |
Мсркаптофос |
0,02 |
п + а |
Роннт (иихлоат) |
1,0 |
п + а |
Меркуран (по |
0,005 |
п + а |
Слпроль (трифо- |
1,0 |
а |
ртути) |
|
|
рин) |
|
|
Метальлегид |
0,2 |
а |
Севин (карба- |
1.0 |
а |
Металлилхлорид |
о.з |
п |
рил) |
|
|
Метатион (фени- |
0.1 |
п + а \ |
Семерои (десмет- |
2,0 |
а |
тротион) |
|
|
рин) |
|
|
Метафос (пара- |
о, 1 |
п + а |
Сероуглерод |
1.0 |
п |
тион метил) |
|
|
Симазин |
2,0 |
а |
Метила бромид |
1,0 |
п |
Солан (пситано* |
1.0 |
н + а |
Метилаиетофос |
1.0 |
п + а |
хлор) |
|
|
Мстилизоиианат |
0,1 |
п |
С\льфа?л!Н |
1.0 |
а |
(кпрбзтион) |
|
|
Сумилекс (про- |
1.0 |
а |
Мстилмеркспио- |
0.1 |
и + а |
нимидон) |
|
|
фос |
|
|
Тиазон (дазомет) |
2.0 |
а |
Мпилнитрофос |
0,1 |
п + а | |
Тнллам (пебулат) |
1.0 |
п + а |
Метила гнлтиофос |
0.03 |
n + a 1 |
Тиодан (эндо- |
0.1 |
п -г а |
Мет\рин |
3.0 |
а |
сульфан) |
|
|
Митак (амитрац) |
0,5 |
и + а 1 |
Тиофос |
0,05 |
а |
2М-4Х (МСРЛ) |
1.0 |
а |
Тиурам Л. ТМТД |
0,5 |
а |
Нитрафен |
1.0 |
а |
Гордон 22 К (хло |
2,0 |
а |
Ннкотин-суль- |
0.1 |
п + а |
рамп) |
|
|
фат |
|
|
Трефлан (три- |
3,0 |
п + а |
Оке а мат |
5.0 |
п + а |
флуралин) |
|
|
Октаметил |
0,02 |
п + а |
Триаллат |
1,0 |
п -г а |
Ордрам (молинат, 0,5 |
п + а |
(авадекс, диптал) |
|
|
ялан) |
|
|
Грихлормета- |
0,03 |
п + а |
Пеитахлорфе- |
0.1 |
п + а |
|фос-3 |
|
|
нолят натрия |
|
|
Тролен |
0,3 |
п + а |
Пирамин (хлор- |
0,5 |
п + а |
I Фенагон (2,4-Д) |
0.5 |
а |
дазон. феназон) |
|
|
1 Фенмедифам |
2.0 |
а |
Пликтран (ци- |
0,02 |
а |
Фенурон |
3,0 |
а |
гсксатин) |
|
|
Фнтон (картоинд] |
2,0 |
а |
Полямариин |
5,0 |
а |
Фозалон |
0.5 |
п |
Полихлорпннен |
0.2 |
п + а |
Фосфамид (ли- |
0,5 |
п+а |
Пропазин |
5,0 |
а |
J мстоат, ротор ) |
|
|
Пропанид (про- |
0,1 |
а |
) Фосфид цинка |
0,1 |
а |
пакил) |
|
|
|! Фталан (фолиет) |
0,5 |
а |
Прометрин |
5,0 |
а |
I Фталофос (фос- |
0,3 |
и + а |
Рамрод (пропа- |
0.5 |
а |
мст) |
|
|
хлор) |
|
|
i Фурадан (карбо- |
0,05 |
п + а |
Ратиндан (дифе |
- 0,01 |
а |
! Фуран) |
|
|
наиил) |
|
|
| Хлоразин |
2.0 |
а |
Раундап (гли- |
3,0 |
а |
| Хлорхолинхлорид |
0.3 |
а |
фосат) |
|
|
1 Холинхлорид |
10 |
а |
Per лон (дикват) |
0,05 |
а |
! Хостаквик (геп |
- 0.5 |
п + а |
Рнцид-П (кита- |
0,3 |
а |
1 тенофос) |
|
|
Uilll) |
|
|
В Хлорат магния |
5.0 |
а |
|
II |
333
Пестицид |
пдк, мг и* |
Преимущественное агрегатное состоя-! ние в воздухе • |
Пестицид |
пдк,
МГ.М» |
Прсимущсст-0СНН' с агрегатное состояние в в здухе * |
Хлорофос (три- |
0,5 |
п + а |
Цинеб (купрозан) |
0,5 |
а |
хлорфон) |
|
|
Циолрин |
0.2 |
и + а |
Церкоиид |
2.0 |
а |
Эитобактсрин |
1.0 |
Е |
Цианамид (сто- |
0,5 |
п + а |
'Эптам (ЕРТС) |
2.0 |
п + а |
бодный) |
|
|
Этафос |
0.1 |
а |
Цианокс (циано* |
0,3 |
п+а |
Этил мерку рфос- |
0.005 |
п + а |
фос) |
|
|
фат |
|
|
Нилиал (фентоат) |
0.15 |
п + а |
Этилмсркурхло- |
0.005 |
п + а |
Циклофос |
0,3 |
п + а |
рид (гранозан) |
|
|
Амнбен |
5.0 |
—■ |
Карбатион |
0,1 |
— |
Бромистый метил |
1.0 |
— |
Которан |
5.0 |
— |
Бутмлкаптакс |
2.0 |
— |
Котофор |
3.0 |
— |
Гмдрел |
3,5 |
— |
Лонтрел |
2.0 |
— |
Далапон |
3,0 |
— |
Мильтокс-специаль |
0.1 |
— |
ДД |
5,0 |
— |
2М—4ХМ |
0.5 |
— |
2,4-Д октиловый |
1,0 |
— |
2М—4ХМ |
1.0 |
— |
афир |
|
|
Полихлоркамфен |
0.5 |
— |
2,4-ДП натриевая |
1.0 |
— |
Томилон |
1 .0 |
— |
соль |
|
|
Трихлорацетат |
2.5 |
— |
Дикват |
0,05 |
— |
натрия |
|
|
Иэатрин |
1.0 |
— |
Фостоксин |
0.1 |
— |
Карата» |
0,2 |
— |
Хлор МФК |
2,0 |
— |
|
* а — аэрозоль, л — лары. |
197. Гигиенические нормативы в воздухе рабочей зоны (мг/мл) и классы опасности пестицидов и регуляторов роста растений |
|
ПДК пестицида в воздухе рабочей зоны |
Препарат |
для условий сельского |
Для животноводческих |
|
хозяйства |
помещений |
|
Амбуш Актеллик Алвзор Базуднн Бицикл ат Бетаяал компакт Буферен ФД Водатон
0.5 а + п (II) 0,2 п + а (III)
Внтатвурам (смесевой препарат)
Внтавакс
Гардона
Гамма-изомер ГХЦГ |
2.0 п + а (111)
0.2 п + а (II)
2.0 а (III)
1.0 а (II)
0.1 п + а (II)
1.0 а (II) (карбоксии) 0,5 а (II) (тирам) |
ББК 41.4 М54
УДК 631.58(035)
Составители: М. А. Клисенко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова,
Г. А. Хохолькова
Редакторы: А. А. Белоусова, Е. М. Козига
Методы определения микроколичеств пестицидов в про-М54 дуктах питания, кормах и внешней среде: Справочник.— Т. 2/Сост. Клисенко М. А., Калинина А. А., Новикова К Ф. и др. — М.: Агропромиздат, 1992. — 416 с.: ил.
ISBN 5—10—002699—5.
Во второй том справочника включены официально утвержденные методики определения шестичленных гетероциклических соединений, веществ, применяемых при биологической защите растений; приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, систематический ход определения смесей пестицидов в одной пробе; методика определения различных пестицидов в воздухе рабочей зоны.
4105020000—059
035(01)-92
ISBN 5—10—002772—X ISBN 5— Ш—002699-5 CiJП
© М. А. Клисенко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова. Г. А. Хохолькова, составление, 1992
Утверждено 21.11.85 Л® 4017—85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДОЗАНЕКСА, 3-ХЛОР-4-МЕТОКСИАНИЛИНА,
З-ХЛОР-4-МЕТОКСИНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ1
Краткая характеристика препаратов. Дозанекс — М'-(3-хлор-4-метокси-фенил)-М,Г^-диметн.тмочевина. Брутто-формула CioHuCINsO1 Молекулярная масса 228,68. Синоним — метоксурон. Белое кристаллическое вещество, т. пл. 126—127 °С. Растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 678 мг/л. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров. В воздухе рабочей зоны ОБУВ 1 мг/м3.
З-Хлор-4-метоксианилин. Брутто-формула C:HeC!NO. Молекулярная масса 157,6. Кристаллическое вещество светло-коричневого цвета, т. пл. 62 °С. Хорошо растворим в органических растворителях. Практически нерастворим в воде. На воздухе быстро окисляется. Давление пара 4,5-10-1 Па при 20 °С. Летучесть 29,9 мг/м3. Применяется при производстве дозанекса, а также является его возможным продуктом разрушения. В воздухе может находиться в виде аэрозоля, паров. ПДК в воздухе рабочей зоны не установлена.
З Хлор-4-метоксинитробензол. Брутто-формула CrHeClNOj. Молекулярная масса 187,6. Кристаллическое вещество светлого цвета, т. пл. 97—98 °С. Растворим в органических растворителях, практически нерастворим в воде. Продукт производства дозанекса. В воздухе может находиться в виде аэрозоля, паров.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании веществ в тонком слое силикагеля (пластинки «Склуфол») в подвижной фазе на основании ацетона с последующим обнаружением зон локализации по реакции азосочетания либо с помощью нннгидринового реагента. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтры ЛФА-ХП, АФА-ХА, этанол).
Метрологическая характеристика метода дана в таблице 186.
Избирательность метода. Определению не мешают вещества, используемые в синтезе дозанекса, другие замещенные анилина и нитробензола, а так-
186. Метрологическая характеристика метода |
|
|
З-Хлор-4- |
З-ХЛОР-4- |
Параметры |
Дозанекс |
метоксианилип |
мстоксикигро |
|
|
|
бензол |
|
0,5—10,0 |
0,5—10,0 |
0,5—10.0 |
0,5 |
0,5 |
0,5 |
2 |
2 |
2 |
81,0 |
83,1 |
80,2 |
81,0±4.5 |
83,1±4,0 |
80,2±:4,5 |
Диапазон определяемых концентраций (пары, аэрозоль), мг/м3 Предел обнаружения в воздухе (при отборе 60 л воздуха), мг/м3 Предел обнаружения в анализируемом объеме, мкг
Среднее значение определения стандартных количеств, %
Доверительный интервал среднего при р*=0,95 н /1=1, %
же гербициды, относящиеся к производным фенилмочевнн. Анализируемые вещества определению друг друга не мешают.
Реактивы, растворы, материалы. Дозанекс 98%-ный. З-Хлор-4-метокси-анилнн 98%-ный. З-Хлор-4-метоксиннтробензол 98%-ный. Этиловый спирт техн. Гексан. Ацетон. Хлороформ. Хлороводородная кислота х. ч. Двухлористое олово ч. Нитрит натрия х. ч. Гидроксид калия. !-Нафтол ч. д. а. Нин-гидрин ч. д. а. Бутанол. Ледяная уксусная кислота. Фильтры аэрозольные ДФА-ХП-20 или АФА-ХА-20. Пластинки для хроматографии «Силуфол», размер 150X150 мм. Подвижные фазы: № 1 (для хроматографирования дозанекса)—смешивают хлороформ н ацетон в соотношении 18:3; A# 2 (для хроматографирования З-хлор-4-метоксианилниа и З-хлор-4-метоксиннт-робензола)—смешивают гексан и ацетон в соотношении 20:6. Подвижные фазы готовят непосредственно в хроматографических камерах за 30 мин до хроматографирования. Высота слоя растворителя не должна превышать 0,5 см. Проявляющие реагенты: № I—к смеси 46 мл воды и 4 мл концентрированной хлороводородной кислоты добавляют 1 г нитрита натрия. Раствор готовят перед употреблением; № 2 — к раствору 2.8 г гидроксида калия в 50 мл воды добавляют 0,1 г 1-нафтол. Реактив готовят перед употреблением; № 3 (нингидриновый) — 0,3 г нингидрина растворяют в 100 мл н-бутанола и прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты. Реактив устойчив в течение 2 недель; № 4 (восстанавливающий) — 10%-ный раствор двухлористого олова в концентрированной хлороводородной кислоте. Раствор устойчив в течение месяца.
Стандартный раствор дозанекса с содержанием 1 мг/мл готовят, растворяя навеску 0,051021 г в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели* Стандартный раствор смеси 3-х лор-
4-м етиланнлнна и 3-х л о p-4-м етоксинитробензола с содержанием 1 мг/мл готовят, растворяя навеску каждого компонента 0.051021 г в колбе в 50 мл этилового спирта. Рабочие стандартные растворы с содержанием дозанекса 10—120 мкг/мл и смеси З-хлор-4-метиланилина с З-хлор-4-метоксинитробензола по 10—120 мкг/мл каждого компонента готовят для построения градуировочной шкалы на пластинках сСилуфол>.
Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Поглотительные приборы Рыхтера (средняя модель). Фильтродержатели. Ротационный вакуумный испаритель. Камеры хроматографические стеклянные. Камеры для опрыскивания пластинок. Пульверизаторы стеклянные. Микрошприцы. Микропипеткн вместимостью 0,1 мл. Пипетки различной вместимости. Колбы: мерные; грушевидные для отгонки растворителя. Целиндры; мензурки. Пробирки градуированные с притертыми пробками на 5 мл. Химические стаканы на 100 мл. Воронки химические. Байя водяная. Баня со льдом. Сушильный шкаф.
•210
Подготовка шкалы стандартов. Растворы для стандартных пятен доза-некса: в 6 градуированных пробирок с помощью микроширица или микропипетки вносят 0; 0,03; 0,06; 0,12; 0,24; 0,36 мл стандартного раствора до-занекса и доводят объем в каждой пробирке этиловым спиртом точно до
3 мл.
Растворы для стандартных пятен З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метоксинитробензола: в 6 градуированных пробирок вносят 0; 0,03; 0,06;
0,12; 0,24; 0.36 мл стандартного раствора смеси этих веществ и доводят объем в каждой пробирке этиловым спиртом точно до 3 мл.
На двух пластинках «Силуфол» на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта.
На линию старта пластинки К» 1 справа и слева от середины на расстоянии 15 мм друг от друга наносят по 0,2 мл раствора из пробирок со стандартными растворами дозанекса в виде отдельных пятен диаметром не более 10—12 мм. Эти пятна соответствуют 0, 2, 4, 8, 16, 24 мкг дозанекса.
На линию стандарта пластинки № 2 справа н слева от середины на расстоянии 15 мм друг от друга наносят по 0,2 мл раствора из пробирок со стандартными растворами смеси З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метокси-нитробензола в виде пятен диаметром не более 10—12 мм. Эти пятна соответствуют 0, 2, 4, 8, 16, 24 мкг каждого из компонентов смеси.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 1—2 л/мнн аспири-руют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр, укрепленный в фильтродержателе, и поглотительный прибор Рыхтера, установленный в ледяную баню и заполненный 10 мл этилового спирта в качестве поглотительного раствора. Для определения 7г ОБУВ достаточно отобрать 60 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют этиловым спиртом четырьмя порциями но 10 мл, выдерживая каждый раз по 3—4 мнн. Экстракты сливают в грушевидную колбу. В эту колбу сливают этиловый спирт из поглотительного прибора. Прибор дважды обмывают этиловым спиртом порциями по 3—5 мл, смывы также сливают в грушевидную колбу. Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 2,5 мл. Этот раствор переносят в градуированную пробирку и доводят объем этиловым спиртом точно до 3 мл. По 0,2 мл полученного раствора наносят на середину линий старта пластинок № 1 и 2, на которые предварительно были нанесены соответствующие стандартные растворы. Диаметр пятен не более 10—12 мм.
Пластинку № 1 помещают в хроматографическую камеру с подвижной фазой Vs 1; пластинку Vs 2 — в камеру с подвижной фазой Vs 2. Хроматограммы развивают на высоту 10 см, вынимают из камер, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу.
Зоны локализации дозанекса на пластинке Vs 1 обнаруживают одним из двух способов: первый — нагревают пластинку в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 3—5 мин, охлаждают до комнатной температуры н обрабатывают из пульверизатора сначала проявляющим реагентом № 1, а затем .Vs 2. Дозанекс обнаруживают в виде светло-коричневого пятна на сером фоне; второй — пластинку обрабатывают проявляющим реагентом Л^З. а затем нагревают в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение
5—10 мин. Дозанекс обнаруживают в виде сиреневого пятна на светлом фоне.
Значение R/ дозанекса 0,40. Окраска пятен устойчива.
Зоны локализации З-хлор-4-метоксинитробензола и З-хлор-4-метоксяани-лина на пластинке Vs 2 обнаруживают следующим образом: пластинку с помощью пульверизатора орошают проявляющим реагентом № 4, затем нагревают в сушильном шкафу при температуре 120 °С в течение 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и орошают последовательно проявляющим реагентом Kb 1 и 2. Препараты З-хлор-4-метоксианилин и З-хлор-4-
21 L
метоксинитробензол (восстановленный до соответствующего амина) обнаруживают в виде красновато-коричневых пятен с R/ 0,20 и 0,40 соответственно. Окраска пятен устойчива.
Для количественных расчетов выбирают пятна, соответствующие пятнам дозанекса, З-хлор-4-метоксианилина, З-хлор-4-метоксинитробензола по интенсивности окраски и размерам. Площадь этих пятен и пятен пробы измеряют с помощью прозрачной миллиметровой бумага или другим способом.
Обработка результатов анализа. Концентрацию дозанекса, З-хлор-4-мет-оксианилина и З-хлор-4-метоксинитробензола в воздухе (X, мг/м3) вычисляют по формуле
G.S, V.
S2V>Vx> '
где G — количество препарата в хроматографируемом стандартном растворе, мкг; Si, S2 — площади пятен соответственно на хроматограмме пробы и стандарта, мм*; V, — объем хроматографируемой пробы, мл; V2— общий объем пробы, мл; V2o — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.
212
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.
4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.
Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.
Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.
Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.
Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.
Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.
Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.
Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.
Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.
Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.
Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.
Ацетон, ГОСТ 2603-79.
Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.
Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.
Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.
Бензол, ГОСТ 5955-75.
Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.
Бром, ГОСТ 4109-79.
Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.
Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.
Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.
Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.
Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.
Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.
Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.
Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.
Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.
Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.
Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.
Глицерин, ГОСТ 6824-76.
2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.
Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.
Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.
Дитизон, ГОСТ 10165-79.
Дифениламин, ГОСТ 5825-70.
Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.
Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.
Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.
Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.
Изооктан, ГОСТ 12433-83.
Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.
Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.
Иод, ГОСТ 4159-79.
Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.
Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.
Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.
Калия бромат, ГОСТ 4457-74.
Калия бромид, ГОСТ 4160-74.
Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.
Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.
Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.
Калия иодид, ГОСТ 4232-74.
Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.
Калия роданид, ГОСТ 4139-75.
Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.
Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.
Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.
Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.
Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.
Катиониты, ГОСТ 20298-74.
Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.
Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.
Кислота борная, ГОСТ 9656-75.
Кислота винная, ГОСТ 5817-77.
Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.
Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.
Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.
Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.
Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.
Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.
Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.
Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.
Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.
Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.
Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.
Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.
Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.
Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.
Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.
Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.
Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.
Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.
Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.
Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.
Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.
Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.
Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.
Мочевина, ГОСТ 6691-77.
Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.
Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.
327
Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.
Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.
Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.
Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.
Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.
Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.
Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.
Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.
Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.
Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.
Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.
Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.
Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.
N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.
4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.
Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.
Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.
Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.
Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.
Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.
Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.
Парафин. ТУ 6-09-3637—74.
Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.
Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.
Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.
Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.
Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.
Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.
Резорцин, ГОСТ 9970-74.
Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.
Сахароза, ГОСТ 5833-75.
Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.
Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.
Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.
Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.
Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.
Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.
Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.
Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.
Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.
Судан, ТУ 6-09-4124-75.
Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.
Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.
Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.
Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.
0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.
Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.
Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.
2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.
328
1
Разработаны И. И. Пиленковой, Ф. Г. Юрковой, А. Д. Фатьяновой
(ВНИТИГ).