МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

	МЕТОДЫ
V	ОПРЕДЕЛЕНИЯ
л. ~г	МИКРОКОЛИЧЕСТВ
	ПЕСТИЦИДОВ
О	В ПРОДУКТАХ
со ж	ПИТАНИЯ,
ОС d	КОРМАХ
о	И ВНЕШНЕЙ
-«	СРЕДЕ 5-

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6-09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый, ГОСТ 4207-75.

Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузамещенный, трехводный, ГОСТ 2493-75.

Калия фосфат однозамещенный, ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокислый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальция сульфат, ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 4214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч., ГОСТ 4204-77. Кислота сульфаннловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тиогликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты, ГОСТ 18270-72; ледяная ч. д. а.. ГОСТ 61-75.

Кислота о-фосфорная, ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290-72.

Кислота фосфорно-молибденовая, ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180-76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74.

Ксилол, ТУ 6-09-3825—78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84'Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6-09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат; ГОСТ 4169-79.

327

Натрий вольфрамовокислый, ГОСТ 18289-78

Натрия гидроксид х. ч. ГОСТ 4328-77, очищенный, ГОСТ 11078-78. Натрия гидросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый, ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75

Натриевая соль додецнлсульфокнслоты, ТУ 6-09-64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76 Натрия .«етчз-бисульфит, ГОСТ 10575-76 Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78 Натрия сульфат безводный. ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватистокислый, ГОСТ 27068-86 Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76 Натрий углекислый кислый. ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтиламнн, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамнн дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80.

а-Нафтол. ГОСТ 5838-79

л-Нитроанилин, ТУ 6 09 258—77

4-(л-Нитробензил)пиридин. ТУ 6-09-15-93—74

Нитрометан. ТУ 6-09-11 876—77.

Нингидрин, ТУ 6-09-10-1384—79.

л-Нитрофенол, МРТУ 6-09 3973—75

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное, ТУ 6-09-2704—78.

Олово двуххлористое, ГОСТ 36-78 Палладий двуххлористый. ТУ 6-09 2025—72.

Парафин, ТУ 6-09 3637—74 Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79 Перекись водорода, ГОСТ 10929-76 Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07 1087—78 Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС), ТУ 6-09-2827—77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80 Прочный красный Б. ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74

Ртуть металлическая. ГОСТ 4658-73 Е

Сахароза, ГОСТ 5833-75

Свинец уксуснокислый. ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 Е Спирт амиловый, ТУ 6 09 3467—79 Спирт «-бутиловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт ызо-пропиловый, ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый. ТУ 6-09 11-1055—78 Спирт этиловый ректификат, 1'ОСТ 5962—67.

Судан, ТУ 6-09-4124—75

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтнленпентамнн, ТУ 6 09 05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6-09-01-477—77 Титан треххлористый, ГОСТ 311-78 о-Толидин, ТУ 6-09-2232—75. о-Толуидин, ТУ 6 09-2992—73.

Толуол, ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73 Трифторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Т рихлорэта нол. ТУ 6-09-11-719—76.

32 8

Углерод чстыреххлорнстый, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6-09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтанол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен, ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Цинк гранулированный, ГОСТ 989-75. Цинк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этилаиетат, ГОСТ 22300—76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этилендиамин дигидрохлорид, ТУ 6-09-10-645—77. Эфир диэтиловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный, ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические и взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники, двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСТ 9737-70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

32р

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170. ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная.

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная. Микрошприц Mill-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения н разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря терминов и их определения в области гигиенического нормирования фахторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия на организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) — устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целен предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч в неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ЙЗО

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест —максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколении (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в .мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве—максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения, вода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательного влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК= 1,15+0.76 ig МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада T_9S в почве в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, равная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, в других случаях m= 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

<7=(л+1)т.

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД —суточная доза, ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

МДУ может быть рассчитан по формуле

где М —средняя масса взрослого человека (70 кг); С_п — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 —доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

831

196. Предельно допустимые концентрации пестицидов в воздухе рабочей зоны

Пестицид пдк, мг,м* Преимущественное агрегатное состоя-иие в воздухе * Пестицид пдк. мг. м3 Преимущественное агрегатное состояние в воздухе * Абат 0,5 п + а ддт 0,1 п + а Алипур 1,0 а 2,4-Д кислота 1,0 а Альдрин 0,01 п + а | (2.4-Л) Амидофос 0,5 п 2,4-ДА аминная 1,0 а Алифос 0,5 п + а СОЛЬ Анабазин сульфат 0,1 п + а 2,4-Д бутиловый 0,5 п + а Антио (формоти- 0,5 п + а эфир он) Диамат 1,0 а Атразин 2,0 а Дибром 0,5 п Афуган (пиразо- 0,05 п + а Дилор (днгидро- 0,2 п н- а сЬос) гептахлор) Адилат-1 2,0 п + а Дильдрин 0,01 п + а Банпел Д (дикам- 1,0 а Дикрезил 0,5 п + а ба) Димегилхлортио- 0,5 а Базагран (бента- 5,0 п + а фосфат •зон) Динитро-изопро- 0,05 п + а Базудин (диази- 0.2 п + а пнлфснол нон) Динитро-о-кре- 0,05 п + а Байлетон (триа- 0,5 п -1- а ЗОЛ ■димефои) Диносеб 0,05 п + а Бетанал (фенме- 0,5 а Дифен амид (ри- 5,0 п + а дифам) дерон) БМК (карбенда- 0,1 а Дихлоральмоче- 5,0 а зим) вина Боверин 0,3 а Дозанекс (ме- 0,5 а Бромофос 0,5 п + а токсурон) Бронокот (броно- 1,0 п + а Дропп (тидиазу- 1,0 а пол) рон) Бутифос 0,2 п + а Зоокумарин (вар- 0,001 а Валексон 0,1 п + а фарин) Вернам (верно- 5,0 п + а Иодофенфос 0,5 п + а лат) (С-9491) Витавакс (карбон- 1,0 а Иразин 2,0 а сии) Харбин 0,5 а Волатон (фокснм) 0,1 а Карбофос (ма- 0,5 п + а Гардона (тетра- 1,0 а латион) хлорвинфос) Кетоэфир 2,0 п + а ГХБД (гекса- 0,005 а Кронетон (тно- 0,05 п + а хлорбутадиен) фенкэрб) ГХЦГ (гекса- 0,1 п + a Купронин 0,5 а хлорцнклогек- Ленацил (вензар) 0,5 п + а сан) Лииурон 1.0 а Y-Изомер ГХЦГ 0,05 п + a Малоран (хлор- 0,5 а Гексилур 0,5 п + a бромурон) Гептахлор 0,01 п Манеб 0,5 п Гетерофос 0,02 п + a Меди трихлор- 0,1 а Глифтор 0,05 п фенолят ДДВД (дихло- 0,2 п + a Мельпрекс (кар- 0,1 а фос) пен)

Утверждено 20.12.76 № 2542—76 28.01.80 № 2145—80

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СЯЛШ-ТРИАЗИНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ (СИМАЗИНА, АТРАЗИНА, ПРОПАЗИНА, ПРОМЕТРИНА, СЕМЕРОНА, МЕЗОРАНИЛА, МЕТАЗИНА, МЕТОПРОТРИНА, ПРИМАТОЛА-М)

В ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ, ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ¹

Краткая характеристика препаратов представлена в таблицах 154 и 155. Принцип метода. Метод основан на извлечении симм ¹ триазино-вых гербицидов из зерна кукурузы этилацетатом, из почвы — ацетоном, а из

155. Краткая характеристика препаратов

Торговое Брутто-формула название препарата Химическое название (■молекулярная масса) Т. пл . X

Метазин Газаран (ме-топротрин) Приматол-М (тербутриа- зин) 2-Ы-Метил-Ы-циано-4,6- бис-изопропиламино- симм-триазин 2-Изопротринамиио-2- метилтио-6-мстоксипро- пиламино-с«*.и-триазин 2-7/?ег-бутиламино-4- х лор - 6 -эт ил а м и но - счмм- триазин CiiHitNS (249.4) CuHjiNsO (271.4) C6Hl6CIN5 (229,8) 112-115 68-70 177-179 Продолжение Торговое Растворимость Растворимость в МДУ в продуктах ПДК в воде, мг/л: название препарата в воде при 20 °С, мг/л органических растворителях питания, мг/кг почве, мг/кг Метазин 10 Картофель 0,05 Газаран (ме-топротрин) 320 Хорошая в большинстве органических растворителей Прима- 5 Го же — —

ТОЛ-М (тер-бутриазин)

Примечание. В скобках — общепринятое название препарата.

воды — бензолом, очистке экстракта из зерна на колонке с оксидом алюминия, из почвы — перераспределением в хлороводородную кислоту, а затем, после подщелачивания раствора, — в хлороформ с последующим определением ГЖХ с ТИД.

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 156. Предел обнаружения мезорзнила, метопротрина 2 мкг, других симм-триази-нов 1 мкг в пробе.

Избирательность метода. Метод селективен. Фосфорорганические пестициды не мешают определению. Избирательность метода обеспечивается сочетанием альтернативных колонок с неподвижными фазами равной полярности.

Реактивы и материалы. Ацетон ч. д. а. свежеперегнанный. Хлороформ ч. д. а. свежеперегнанный. Этилацетат ч.д. а. свежеперегнанный. Бензол ч.д а. свежеперегнанный. Оксид алюминия нейтральный или щелочной, II степени активности по Брокману. Хлороводородная кислота х. ч., 0,1 н. раствор. Гидроксид натрия х. ч., 0,5 и. раствор Гидроксид калия х. ч., 4 н. раствор. Хлорид натрия х. ч. Сульфат натрия х.ч. Хроматон N-AW-HMDS (0,16— 0,20 мм) с 2,5% апьезона L 4-2,5% карбовакса 20 М. Хроматон N-cynep (0,16—0,20 мм) с 3% SE-30. Хроматон N-AW-HMDS (0,16—0,20 мм) с 2% ПДЭГС. Азот особой чистоты из баллона. Водород, получаемый из баллона или из генератора водорода. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором.

156. Метрологическая характеристика метода

Препарат Объект Предел определения. мг/кг или иг/л Среднее значение определения при п—15. % Стандартное отклонение при р-0,95, «-15. % Доверительный интервал среднего при />-0.95. п-5, ■% Пропазин Зерно 0,04 90,7 ± 9,0 90,7±И,2 Почва 0,01 79,0 ±13,0 79,0±16,7 Вода 0,001 83,7 ± 7,5 83.9,3 Атразин Зерно 0,04 90,7 ± f.l 9Э,7±10,3 Почва 0,01 79,0 ± 5,6 79,0± 7,2 Вода 0,001 84,7 ± 6,3 84,7± 7,8 •Симазин Зерно 0,04 83,9 ±10,1 83,9±12,6 Почва 0,01 84,9 ± 5,4 84.9± 6,9 Вода 0,001 80,9 ± 6,7 80,9± 8,3 Про метрик Зерно 0,04 87,0 ± 8,3 87.О^ь10,3 Почва 0,01 83,5 ± 5,1 83,5± 6,6 Вода 0,001 83,6 ± 5,8 83,6± 7,2 Прнматол-М Зерно 0,04 90,7 ± 8,1 90,7±10,0 Вода 0,001 86,2 ± 6,1 86,2± 7,4 Семерон Почва 0,01 83,3 ± 5.1 83,3± 6,6 Вода 0,001 84,7 ± 6.3 84,7± 7,8 Мезоранил Почва 0,02 80,3 ± 5,6 80,3± 7,2 Вода 0,002 90,7 ± 8,1 90,7±10,1 ■Метазнн Почва 0,01 80,7 ± 6,5 80.7± 8,4 Вода 0,001 83,7 ± 7.5 83,7± 9,3 Метопротрин Почва 0,02 87,6 ±10,9 87,6±14,0 Вода 0,002 79,0 5,9 79,0± 7,2

Стандартные растворы гербицидов в ацетоне: раствор 1 — пропазина, атразина, скмазина, прометрина, семерона, приматола-М. метази-иа — по 100 мкг/мл; метопротрина, мезоранила — по 200 мкг/мл Для приготовления стандартного раствора 1 в мерную колбу на 100 мл взвешивают последовательно с точностью ±0,0002 г по 10 мг пропазина, атразина, сима-зииа, прометрина, семерона, метазина, приматола-М, а затем по 20 мг метопротрина и мезоранила. Содержимое колбы растворяют в небольшом количестве ацетона, а затем доводят до метки тем же растворителем.

Раствор 2 — пропазина, атразина, симазнна, прометрина, семерона, прн-матола-М —по 10 мкг/мл; метопротрина, мезоранила — по 20 мкг/мл. Для приготовления раствора 2 из раствора 1 в мерную колбу на 100 мл пипеткой переносят 10 мл и доводят до метки ацетоном

Раствор 3 ■— пропазина, атразина, симазина, прометрина, семерона, приматола-М—по 0,5 мкг/мл (нг/мкл); метопротрина, мезоранила — по 1 мкг/мл (нг/мкл). Для приготовления раствора 3 из раствора 2 в мерную колбу на 100 мл пипеткой отбирают 0,5 мл, доводят до метки ацетоном.

Все растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 мес.

Приборы, аппаратура и посуда. Хроматограф «Цвет-106» или аналогич-•ный прибор с ТИД. Аппарат для встряхивания. Ротационный вакуумный испаритель. Генератор водорода. Кофейная мельница. Воронки делительные на 250, 1500 мл. Колбы: мерные на 100 мл; круглодонные на 500 мл; плоскодонные на 100, 500 мл; грушевидные на 50 мл. Мензурки на 25, 50 мл. Лигтетки на 1, J0 мл. Пробирки стеклянные. Мнкрошприц. Почвенное сито.

Подготовка к определению. Приготовление носителя с 2,5% дпьезопа L и 2,5% карбовакса 20 М. В круглодонную колбу на 500 мл берут

59

навеску апьезона L (2,5 г) и карбовакса 20 М (2,5 г), взятую с точностью» ±0,02 г, и растворяют в 200 мл хлороформа. В полученный раствор при непрерывном помешивании постепенно высыпают 95 г хроматона N-AW-HMDS (0,16—0,20 мм). Раствор жидкой фазы по объему должен быть в 2 раза больше (минимально) насыпного объема сорбента. С помощью ротационного вакуумного испарителя при слабом нагревании водяной бани растворитель удаляют. После того как носитель при вращении колбы начинает легко осыпаться со стенок колбы, его переносят в фарфоровую чашку и: выдерживают в сушильном шкафу при температуре 60—70 ^ЬС в течение I ч. После охлаждения в эксикаторе носитель пересыпают в склянку с плотно закрывающейся пробкой.

Заполнение колонок носителем, кондиционирование колонки и подготовку хроматографа к работе проводят согласно инструкции.

Колонку для очистки экстракта заполняют на высоту 15 см окисью алюминия в этилацетате при открытом кране колонки. Избыток растворителя сбрасывают. Кран колонки закрывают, когда уровень растворителя будет находиться над слоем сорбента на высоте 3—4 мм.

Подготовка проб. Зерно кукурузы измельчают с помощью кофейной мельницы до размера частиц, равных размеру частиц манной крупы. Для анализа берут 25 г измельченного зерна.

Пробу почвы просеивают через почвенное сито и анализируют в естественно-влажном состоянии. Воздушно-сухую почву увлажняют водой из расчета 20% от массы почв. Для анализа отбирают навеску почвы в 100 г.

Ход анализа. Экстракция. Анализируемую воду (1 л) помещают в делительную воронку, добавляют 1 мл этилового спирта и по каплям 4 н. раствор КОН до pH 8—10 и экстрагируют гербициды бензолом четыре раза порциями по 50 мл. Перед каждой экстракцией в воду добавляют по 1 мл этилового спирта. Объединенные бензольные экстракты сушат над безводным сульфатом натрия. Экстракты фильтруют небольшими порциями в грушевидную колбу на 50 мл и с помощью ротационного вакуумного испарителя концентрируют раствор до объема 1—2 мл. Последнюю порцию экстракта упаривают досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл ацетона, колбу закрывают пришлифованной пробкой и тщательно смывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2—5 мкл полученного раствора.

Навеску почвы (100 г) помешают в плоскодонную колбу на 500 мл, заливают 200 мл ацетона и экстрагируют гербициды в течение 1 ч с помощью механического встряхивания. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл. Операцию повторяют еще 2 раза 200 и 100 мл ацетона, встряхивая почву с растворителем по 1 ч. Каждую порцию экстракта концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1—2 мл. К последней порции сконцентрированного экстракта добавляют 30 мл 0,1 н. НС1. Раствор фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку на 250 мл н промывают колбу и фильтр двумя порциями по 15 мл 0,1 н. НС1. К объединенному солянокислому раствору добавляют 2 мл 4 н. раствора КОН до pH 8—10. Гербициды извлекают из водного раствора двойной экстракцией хлороформом порциями по 30 мл. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а объединенный хлороформный-слой сушат над безводным сульфатом натрия. Высушенный экстракт порциями фильтруют в грушевидную колбу на 50 мл и с помощью ротационного вакуумного испарителя концентрируют экстракт до объема 1—2 мл. Сульфат натрия промывают небольшим количеством хлороформа. Последнюю порцию-растворителя отгоняют досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл ацетона, колбу закрывают пришлифованной пробкой и тщательно смывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2—5 мкл полученного раствора.

Навеску измельченного зерна кукурузы (25 г) помещают в плоскодонную колбу на 250 мл, заливают 50 мл этилацетата и экстрагируют гербициды &

60

течение 1 ч с помощью механического встряхивания колбы. Экстракт фильтруют в круглодонную колбу на 250 мл. Экстракцию проводят еще 2 раза этим же количеством растворителя. Объединенный экстракт упаривают до объема 1—2 мл при помощи ротационного вакуумного испарителя. Остаток количественно при помощи ацетона переносят в пробирку, помешают ее на водяную баню с температурой 70—80 °(J и отгоняют растворитель до объема ~2 мл. Сконцентрированный экстракт количественно переносят на хроматографическую колонку с оксидом алюминия. Гербициды элюируют из колонки 100 мл этилацетатом и со скоростью 60 кап/мнн в грушевидную колбу. Эти-лацетат добавляют в колонку небольшими порциями. Элюат концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 2 мл ацетона, колбу закрывают пришлифованной пробкой и тщательно смывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. В случае получения очень жирных экстрактов проводят дополнительную очистку с хлороводородной кислотой, как описано для почвы.

Условия хроматографирования. Хроматограф «Цвет-106* с ТИД. Скорость протяжки ленты самописца 0,33 см/мнн.

Колонка I основная, стеклянная, длиной 180 см, внутренним диаметром 3,5 мм заполнена хроматоном N-AW-HMDS (0,16—0,20 мм) с 2,5% апьезон» £,+2,5% карбовакса 20 М.

Колонка II альтернативная, стеклянная, длиной 150 см, внутренним диаметром 3,5 мм заполнена хроматоном N-AW-HMDS (0,16—0,20 мм) с 2% ПДЭГС.

Колонка III альтернативная, стеклянная, длиной 150 см, внутренним-диаметром 3,5 мм заполнена хроматоном N-cynep (0,16—0,20 мм) с 3% SE-30.

Другие условия хроматографирования приведены в таблице 157.

В хроматограф вводят 2—5 мкл рабочего раствора. Линейность детектирования сохраняется в пределах: для пропазнна, проматола-М, атразина_г

•симазина, прометрина, семерона, метазина — 1—80 нг, метопротрина и мезо-ранила —от 2 до 200 нг.

Если при введении в хроматограф получаются слишком большие пики •или происходит «зашкаливание», готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный рабочий раствор пипеткой дополнительное количество ацетона.

Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят •методом соотношения со стандартами по высоте пиков.

Содержание гербицидов в анализируемой пробе (С, мг/кг или мг/л) ^вычисляют по формуле

_г ЯрпСстУ?

^С“ ЯстУ.Р ’

тде Яр_П, Яст — высоты пиков соответственно анализируемой пробы и стандарта, мм; Vi — объем аликвоты, вводимой в хроматограф, мкл; У₂ — конечный объем рабочего раствора, мл; С_ст — содержание гербицида в стандарте, иг; Р — навеска или объем анализируемой пробы, г или мл (для почвы в пересчете на воздушно-с\.ч>ю навеску).

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности, принятые для работы с пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями.

-62

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Анионообменная смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензидин, ТУ 6 09-10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75

Бор трехфтористый, Эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79 Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтимоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78 Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80.

«-Гексан, ТУ 6-09*3375—78.

« Гептан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103—75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гидроксила мин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский. ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Дибром-М-хлорхинони.мик, ТУ 6-09-05-63—73. п-Димвтиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272—77.

Диметилсульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметил форма мид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтиламин, ГОСТ 13279-67 Диэтиленгликоль, ГОСТ 10136-77.

Диэтиловый эфир фталевой кислоты, ТУ 6-09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

1

Разработаны Л. И. Лещинской, К- Ф. Новиковой, Е. И. Косачевой 4ВНИИХСЗР).

57