Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием

Методические указания МУК 4.1.3524—17

Издание официальное

Москва • 2018

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом газовой хроматографии с масс-спектромегрическим детектированием

Методические указания МУК 4.1.3524—17

3.3. Вспомогательные средства измерении, устройства и материалы Колонка хроматографическая капиллярная длиной 25—30 м, внутренним диаметром 0,25 мм с неполярной неподвижной фазой 0,25 мкм

Ножевая мельница с рабочим объемом не менее 1 дм³

Мельница лабораторная ЛЗМ Аппарат для встряхивания, орбита до 10 мм Аппарат для встряхивания до 3 ООО об./мин, амплитуда 4 мм

Центрифуга роторная, скорость вращения до 3 500 об./мин

Устройство для выпаривания проб в токе азота Пробирки полипропиленовые центрифужные вместимостью 50 см³ с коническим дном без юбки устойчивости

Пробирки полипропиленовые центрифужные вместимостью 15 см³ с коническим дном без юбки устойчивости

Стеклянные флаконы объемом 2 см³ с завинчивающейся крышкой с тефлоновой прокладкой Стеклянные вставки объемом 400 мкл для стеклянных флаконов объемом 2 см³ с завинчивающейся крышкой с тефлоновой прокладкой Шприцы одноразовые медицинские

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на систему газовой хроматографии.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по

ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на системе жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

-    выполнение измерений на системе газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: подготовка посуды, приготовление смесей солей, приготовление градуировочных растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

7.1. Подготовка посуды

Перед анализом стеклянную посуду обрабатывают деионизированной водой не менее двух раз и сушат при температуре (200 ± 10) °С.

7.2. Приготовление смесей солей

7.2.1. Приготовление смеси солей № 1

В центрифужную пробирку вместимостью 50 см³ помещают (4,0 ±0,2) г сульфата магния безводного, (1,0 ±0,05) г хлорида натрия, (1,0 ± 0,05) г натрия лимоннокислого тризамещённого двойного гидрата, (0,5 ± 0,03) г натрия лимоннокислого двузамещённого полуторного гидрата. Смесь готовят непосредственно перед проведением анализа.

7.2.2.    Приготовление смеси солей Ms 2а

(для очистки экстрактов зерна кукурузы, зелёной массы подсолнечника, зеленой массы кукурузы)

В центрифужную пробирку вместимостью 15 см³ помещают (0,15 ± 0,01) г первично-вторичного аминосорбента, (0,9 ± 0,01) г сульфата магния безводного, (0,015 ± 0,001) г угля активированного. Смесь готовят непосредственно перед проведением анализа.

7.2.3.    Приготовление смеси солей Ms 26

(для очистки экстрактов семян подсолнечника, масла подсолнечного, масла кукурузного)

В центрифужную пробирку вместимостью 15 см³ помещают (0,15 ± 0,01) г первично-вторичного аминосорбента, (0,9 ± 0,01) г сульфата магния безводного, (0,15 ±0,01) г сорбента С18. Смесь готовят непосредственно перед проведением анализа.

7.3. Приготовление градуировочных растворов

7.3.1. Приготовление исходных растворов

7.3.1.1.    Основной раствор фипронила (концентрация 1 000 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 25 см³ помещают (0,025 ± 0,001) г фипронила, добавляют 10—15 см³ ацетонитрила, перемешивают и доводят объем до метки этим же растворителем, вновь перемешивают. Раствор хранят при температуре (4—6) °С в течение 6 месяцев.

7.3.1.2.    Основной раствор фипронил-сульфона (концентрация 1 000 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 25 см³ помещают (0,025 ± 0,001) г фипронила, добавляют (10—15) см³ ацетонитрила, перемешивают и доводят объем до метки этим же растворителем, вновь перемешивают. Раствор хранят при температуре (4—6) °С в течение 6 месяцев.

7.3.1.3.    Исходный раствор Ms 1 (концентрация каждого вещества по 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,1 см³ основного раствора фипронила (п. 7.3.1.1) и 0,1 см³ основного раствора фипронил-сульфона (п. 7.3.1.2). Разбавляют до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор хранят при температуре (4—6) °С в течение 3 месяцев.

7.3.2. Приготовление градуировочных растворов

7.3.2.1. Рабочий раствор Ms 2 (концентрация каждого вещества по 0,5 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 5 см³ помещают 0,25 см³ раствора № 1 (п. 7.3.1.3). Доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор № 2 готовят непосредственно перед использованием.

7.3.2.2. Рабочие растворы № 3—6 (концентрация каждого вещества по 0,005—0,1 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 5 см³ помещают по 0,05 см³; 0,1 см³; 0,5 см³ и 1,0 см³ рабочего раствора № 2 (п. 7.3.2.1), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3—6 с концентрацией фипронила и фипронил-сильфона по 0,005; 0,01; 0,05 и 0,1 мкг/см³ соответственно. Градуировочные растворы №2—6 готовят непосредственно перед использованием.

7.4. Установление градуировочных характеристик

Градуировочную характеристику по каждому аналиту, выражающую зависимость площади пика (УЕИ • с) от концентрации фипронила и фипронил-сульфона в растворах (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 градуировочным растворам №2—6 (п. 7.3.2.1—7.3.2.2).

В инжектор хроматографа вводят 1 мм³ каждого градуировочного раствора № 2—6 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 2 параллельных измерений. По полученным данным строят градуировочную характеристику.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№2051-79 от 21.08.79) и правилами, определенными ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб».

Семена подсушивают в темноте до постоянного веса и хранят в тканевых мешочках в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6 месяцев. Пробы масла (помещенные в стеклянные флаконы) хранят в холодильнике в течение 3 месяцев. Для длительного хранения измельченные пробы зерна замораживают и хранят при температуре -18 °С.

9. Выполнение определения

9.1. Подготовка проб

Перед началом анализа пробы зерна кукурузы, семян подсолнечника, зелёной массы кукурузы и подсолнечника измельчают и гомоге-низирют до однородного состояния при помощи мельницы. Из гомогенизированных проб отбирают две навески для анализа массой 5 г.

9.2. Экстракция фипропила и фипронил-сульфона

Образец измельченной пробы массой 5 г помещают в центрифужную пробирку вместимостью 50 см³, добавляют 10 см³ деионизированной воды, 10 см³ ацетонитрила, смесь солей № 1 (п. 7.2.1), интенсивно встряхивают (для избежания комкообразования), помещают на аппарат для встряхивания на 1 минуту. Далее пробирки с пробами помещают в центрифугу и центрифугируют 5 минут при 3 ООО об./мин. При этом происходит расслаивание водной и ацетонитрильной компоненты раствора. Отбирают надосадочную жидкость (экстракт пробы в ацетонитриле). Экстракты проб семян подсолнечника, подсолнечного или кукурузного масла после центрифугирования для удаления жира вымораживают при температуре не выше -18 °С в течение часа.

9.3. Очистка экстракта

Для очистки экстрактов зерна кукурузы, растений подсолнечника и кукурузы (п. 7.2.2) в центрифужную пробирку вместимостью 15 см³, добавляют смесь солей № 2а, для очистки экстрактов семян подсолнечника, подсолнечного и кукурузного масел добавляют смесь солей № 26 (п. 7.2.3), отбирают и добавляют аликвоту экстракта пробы в ацетонитриле (п. 9.2) объемом 6 мл, встряхивают при помощи встряхивателя в течение 1 минуты, после чего помещают в центрифугу и центрифугируют 5 минут при 3 ООО об./мин.

9.4.    Концентрирование экстракта

Аликвоту очищенного экстракта (п. 9.3) объемом 3 см³ отбирают в центрифужную пробирку вместимостью 15 см³ и выпаривают досуха в токе азота при температуре не более 40 °С. К сухому остатку прибавляют 0,3 см³ ацетонитрила и встряхивают при помощи встряхивателя в течение 2 минут. Отбирают в стеклянные флаконы объемом 2 см³ и анализируют на содержание фипронила и фипронил-сульфона по п. 9.5.

9.5.    Условия хроматографирования

Измерения проводят при следующих режимных параметрах хроматографической системы.

Газовый хроматограф, оснащенный автоподатчиком, программируемым инжектором, термостатом и масс-селективным детектором (ГХ-МС).

Разделительная хроматографическая колонка - стеклянная капиллярная длиной 25—30 м, внутренним диаметром 0,25 мм с неполярной неподвижной фазой, толщина пленки неподвижной фазы - 0,25 мкм.

Режим хроматографирования:

Режим инжектора: без деления потока.

Температура инжектора: 250 °С.

Температурный режим колонки: 100 °С в течение 1 мин;

нагрев со скоростью 30 °С/мин до 150 °С;

нагрев со скоростью 7 °С/мин до 300 °С;

300 °С в течение 5 минут.

Скорость потока газа-носителя (гелий) через колонку: 1 см³/мин.

Объем вводимой пробы: 1 мм³.

Условия детектирования

Детектор: квадропульный масс-спектрометр.

Температура интерфейса: 280 °С.

Температура ионного источника: 230—250 °С.

Тип ионизации: электронный удар (EI).

Энергия ионизирующих электронов: 70 эВ.

Тип сканирования: мониторинг индивидуальных ионов (SIM). Массы основного иона и ионов сравнения С1 и С2 в режиме SIM для определения фипронила и фипронил-сульфона:

Каждый экстракт хроматографируют дважды.

Устанавливают площади пиков вещества, находят среднее значение с помощью градуировочной характеристики, определяют концентрацию фипронила и фипронил-сульфона в хроматографируемом растворе.

Экстракты образцов, при анализе которых площадь пиков больше, чем площадь пика градуировочного раствора № 2 с концентрацией 0,5 мкг/см³, разбавляют ацетонитрилом, но не более чем в 10 раз.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используют программу сбора и обработки хроматографической информации прибора.

Аф/фс - погрешность измерения фипронила или фипронил-сульфона;

± 5 - границы относительной погрешности измерений, % (табл. 1). В случае если полученный результат измерений массовой доли фипронила (фипронил-сульфона) ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то результат анализа представляют в виде:

<смассовая    доля фипронила (фипронил-сульфона) менее

0,001 мг/кг».

Окончательный результат анализа представляют в виде эквивалентного содержания нормируемого компонента (фипронила) с учетом содержания его метаболита (фипронил-сульфона), определенного по формуле:

=(X_t + 0,93X_ic)±j£ + /£_e    (5)

13. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики Контроль стабильности градуировочной характеристики по каждому из анализируемых компонентов проводят перед каждой серией измерений, анализируя три свежеприготовленных градуировочных раствора № 2—4 (0,005; 0,05 и 0,5 мкг/см³), а также при смене реактивов или изменении условий анализа.

Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией анализируемых компонентов в начале, середине и конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с методикой.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

S_uxu, Б_гр - значение площади пика фипронила (фипронил-сульфона) в образце для контроля, измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

К_гр - норматив контроля, К_гр - 0,5 • <5;

±5 - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, повторно анализируют этот образец для исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

13.2. Внутрилабораторный оперативный контроль

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений», используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6-02. Проверку стабильности выполняют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений

Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CD₀,95 по формуле:

С_ср/, С_ср2 - средние значения массовой доли фипронила (фипро-нил-сульфона), полученные в первой и второй лабораториях, мг/кг;

CDq.95 - значение критической разности, % (табл. 1).

Если критическая разность не превышена, приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 (п. 5.3.3).

При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 (п. 5.3.4).

ББК 51.23 И37

И37 Измерение остаточного содержания фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом газовой хроматографии с масс-спектрометричсским детектированием: Методические указания.—М.: Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, 2018.—19 с.

ISBN 978-5-7508-1659-0

1.    Разработаны ФГБУ «Федеральный центр оценки безопасности и качества зерна и продуктов его переработки» (В. Л. Сухова, Н. И. Доб-рева, С. Д. Добрев, Е. С. Горбунов).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 24 ноября 2017 г. № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 декабря 2017 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978-5-7508-1659-0

© Роспотребнадзор, 2018

Измерение остаточного содержании фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическнм детектированием

Методические указания МУК 4.1.3524—17

Редактор Л. С. Кучурова Компьютерная верстка Е. В. Ломановой

Подписано в печать 20.12.18 Формат 60x88/16    Псч.    л. 1,25

Тираж 100 экз.    Заказ    74

Федеральная служба но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5, 7

Оригинал-макег подготовлен к печати и тиражирован Федеральным центром гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Реализация печатных изданий, тел./факс: 8 (495) 952-50*89

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

29 декабря 2017 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение остаточного содержания финронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием

Методические указания

Свидетельство об аттестации № 01.00225/205-14-16.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (ГХ-МС) для определения массовой доли фипронила и его метаболита фипронил-сульфона в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника, зеленой массе, зерне и масле кукурузы в диапазоне измерений 0,001—0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Фипронил

5-амино-1 -(2,6-дихлор-а,<х,а-трифтор-п-тол ил)-4-трифторметил-сульфинил-пиразол-3-карбонитрил.

Структурная формула:

CF,

Эмпирическая формула: C,2H4C1₂F₆N₄0S.

Молекулярная масса: 437,2.

Бесцветное кристаллическое вещество с плесневелым запахом. Температура плавления: 195,5—203,0 °С. Давление насыщенного пара при 20 °С: 3,7 х 10"⁷ Па. Растворимость (г/дм³) при 20 °С: вода - (1,9— 2,4) х 10"³; ацетон - 545,9; этилацетат - 264,9; метанол - 137,5; гексан -2,8 х Ю~³; дихлорметан - 22,3; 1-октанол - 12,2. Фипронил термически стабилен, не разрушается в присутствии металлов. Вещество стабильно в водной среде при pH 5—7; при pH 9 гидролизуется на 50 % за 28 дней.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс 97 млн"¹ (мг/кг); острая ингаляционная токсичность (ЬС₅₀) для крыс - 682 мг/м³ воздуха (аэрозоль), накожная токсичность (ЛД₅₀) для кроликов - 354 мг/кг. Токсичен для пчел и других полезных насекомых.

Область применения препарата. Фипронил - инсектицид из группы фенилпиразолов контактного, кишечного и частично системного действия с длительным защитным эффектом. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов жесткокрылых и прямокрылых в посевах зерновых культур и на плантациях картофеля при норме расхода 5—12,5 г д.в./га, а также обитающих в почве вредителей при обработке семян зерновых культур.

В растениях соединение в результате окисления переходит в фи-пронил-сульфон.

Фипронил-сульфон

(±)-5-амино-1 -(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-тол ил)-4-трифторметилсульфонил-пиразол-3-карбонитрил.

Структурная формула:

CI

Эмпирическая формула: Ci₂H₄Cl2F₆N₄OS₂.

Молекулярная масса: 453,15.

Кристаллический порошок от белого до желтовато-белого цвета. Температура плавления: 200—230 °С. Растворимость в воде: < 1 %.

МДУ фипронила (мг/кг) в РФ согласно ГН 1.2.3111—13: картофель - 0,02; зерно хлебных злаков - 0,005; бананы - 0,005*'**; подсолнечник (семена) - 0,002*'**; почки и молоко КРС, яйца, субпродукты птицы, капуста (все виды), печень КРС - 0,1*’**; мясо КРС - 0,5*'**; рис, кукуруза, мясо птицы - 0,01* **; сахарная свекла - 0,2* **. МДУ для масла подсолнечника и масла кукурузы не установлены.

* ** - ВМДУ для импортируемой продукции.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышает значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Метрологические характеристики

Анализи руемый объект Диапазон измерений массовой доли. млн"* (мг/кг) Показатель точности (границы относительной погрешности), ±5,%, при Р = 0,95 Показатель повторяемости (относительное средне-квадратическое отклонение повторяемости), 0Гу % I Указатель воспроизводимости (относительное средне-квадратическое отклонение воспроизводимости), aRy % Предел повторяемости, г, %, />=0£5, п = 2 Критическая разность для результатов анализа, полученных в двух лабораториях, CDq.95, % (п/ = п2 = 2) 1 2 3 4 5 6 7 Фииронил Семена под- солнсч- ника от 0,00 К) до 0,010 вкл. 30 6 9 17 22 св. 0,010 до 0,10 вкл. 20 4 6 11 15 Зеленая масса иод- солнеч ника от 0,0010 до 0,010 вкл. 32 8 12 22 29 св. 0,010 до 0,10 вкл. 26 6 9 17 22 Масло под- солнеч- ника от 0,0010 до 0,010 вкл. 18 4 6 11 15 св. 0,010 до 0,10 вкл. 15 3 5 8 13

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 6 7 Фипронил Зерна кукуру зы от 0,0010 до 0,010 вкл. 28 5 8 14 20 св. 0,010 до 0,10 вкл. 22 3 5 8 13 Зеленая масса кукуру зы от 0,0010 до 0,010 вкл. 32 5 8 14 20 св. 0,010 до 0,10 вкл. 22 3 5 8 13 от 0,0010 до 0,010 вкл. 40 6 9 17 22 св. 0,010 до 0,10 вкл. 27 3 5 8 13 Фипронил-сульфон Семена под- солнеч- ника от 0,0010 до 0,010 вкл. 30 5 8 14 20 св. 0,010 до 0,10 вкл. 26 3 5 8 13 Зеленая масса под- солнеч ника от 0,0010 до 0,010 вкл. 26 6 9 17 22 св. 0,010 до 0,10 вкл. 20 4 6 11 15 Масло под- солнеч ника от 0,0010 до 0,010 вкл. 24 6 9 17 22 св. 0,010 до 0,10 вкл. 18 4 6 11 15 Зерна кукуру зы от 0,0010 до 0,010 вкл. 30 8 12 22 29 св. 0,010 до 0,10 вкл. 21 4 6 11 15 Зеленая масса кукуру зы от 0,0010 до 0,010 вкл. 35 9 14 25 35 св. 0,010 до 0,10 вкл. 30 5 8 14 20 Масло кукуру зы от 0,0010 до 0,010 вкл. 30 6 9 17 22 св. 0,010 до 0,10 вкл. 28 4 6 11 15

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (п - 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата

Метрологические параметры, Р - 0,95, п = 20 Анализируемый объект предел обнару жения, мг/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг средняя полнота извлечения, % стандартное отклонение, % доверительный интервал среднего результата, % 1 2 3 4 5 6 Зеленая масса 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 95,2 4,56 2,13 подсолнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 104,1 7,38 3,45 Семена под- 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 62,8 14,65 6,85 солнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 64,7 9,70 4,53 Масло под- 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 87,0 11,53 5,39 ж ж о солнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 88,3 13,58 6,35 S е Зеленая масса 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 93,2 2,71 1,27 кукурузы св. 0,05 до 0,1 вкл. 84,1 2,81 1,31 Зерно кукуру- 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 93 3,55 1,70 зы св. 0,05 до 0,1 вкл. 91,3 4,63 2,16 Масло кукуру- 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 84,6 6,78 3,15 зы св. 0,05 до 0,1 вкл. 85,9 9,55 4,46 X с ■е* Зеленая масса 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 97,8 5,41 2,53 «=; >> tj ■ подсолнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 96,7 1,49 0,70 с Семена под- 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 68 10,92 5,10 ж е солнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 70,0 5,88 2,75

Продолжение табл. 2

1 2 3 4 5 6 7 Масло под- 0,001 от 0,001 до 0,05 вкл. 91,2 12,58 5,88 солнечника св. 0,05 до 0,1 вкл. 91,2 14,35 6,71 S о Зеленая масса 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 93,6 3,15 1,47 кукурузы св. 0,05 до 0,1 вкл. 88,7 4,60 2,15 S о Зерно кукуру- 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 93 2,91 1,36 с е зы св. 0,05 до 0,1 вкл. 95,3 3,60 1,68 Масло кукуру- 0,001 от 0,005 до 0,05 вкл. 94,2 13,29 6,21 зы св. 0,05 до 0,1 вкл. 91,5 13,33 6,23

2. Метод измерений

Методика основана на определении фипронила и его метаболита фипронил-сульфона с помощью газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (ГХ-МС) после экстракции веществ из анализируемых образцов ацетонитрилом, очистки экстрактов, их концентрирования упариванием в токе азота.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерении

Система газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором низкого разрешения (квадруполь)

Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой

погрешности ± 0,2 мг    ГОСТ OIML R 76-1—11

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 820 г

и пределом допустимой погрешности ±0,01 г ГОСТ OIML R 76-1—11

Колбы мерные вместимостью 2-5-2, 2-10-2, 2-25-2

Дозаторы лабораторные одноканальные переменного объема: 0,5—10 мм³; 10—100 мм³; 100—1 000 мм³; 1—10 см³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью М-2-0,1; 1-1-2-0,5; 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10 Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью П-2-5-0,1; П-2-10-0,2 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 1-25;1-50; 1-100; 1-500; 1-1000 Дозаторы лабораторные одноканальные переменного объема: 0,5—10 мм³; 10—100 мм³; 100—1 000 мм³; 1—10 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Фипронил, аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95 % Фипронил-сульфон, аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95 %

Ацетонитрил для хроматографии, осч

Хлорид натрия, хч

Сульфат магния безводный, чда

Натрий лимоннокислый двузамещённый

полуторный гидрат, чда

Натрий лимоннокислый тризамещённый

двойной гидрат, чда

Первично-вторичный аминосорбент, зернение 40 мкм

Сорбент на основе силикагеля с привитым октодецилсиланом (С 18), зернение 40 мкм Уголь активированный порошкообразный осветляющий ОУ-А Вода дистиллированная Гелий марки А

Примечание. Допускается использование аналогичных реактивов других производителей или реактивов с более высокой квалификацией.