Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

28 страниц

300.00 ₽

Купить МУК 4.1.2163-07 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде Галоксифоп-Р-метила и Галоксифопа-Р в диапазоне 0,001 - 0,02 мг/дм3 и Галоксифопа-Р в почве, клубнях картофеля в диапазоне 0,005 - 0,1 мг/кг, зеленой массе растений, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника в диапазоне 0,01 - 0,2 мг/кг.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Метрологическая характеристика метода

2. Метод измерения

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     3.1 Средства измерений

     3.2 Реактивы

     3.3 Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

     7.1 Приготовление рабочих растворов

     7.2 Подготовка патрона Диапак Амин для очистки проб семян и масла рапса, масла сои и льна

     7.3 Приготовление колонки с силикагелем для очистки бутилированного продукта

     7.4 Подготовка и кондиционирование насадочной колонки

     7.5 Бутилирование Галоксифопа-Р из стандартного раствора

     7.6 Приготовление градуировочных растворов

     7.7 Установление градуировочной характеристики

8. Отбор проб и хранение

9. Выполнение определений

     9.1 Вода

     9.2 Почва

     9.3 Клубни картофеля и корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы

     9.4 Семена льна и сои

     9.5 Семена и масло подсолнечника

     9.6 Семена рапса

     9.7 Масло рапса, сои, льна

     9.8 Условия хроматографирования

10. Обработка результатов

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов

14. Разработчики

 
Дата введения01.05.2007
Добавлен в базу01.09.2013
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

15.02.2007УтвержденГлавный государственный санитарный врач Российской Федерации
РазработанРоссийский Государственный Аграрный Университет - МСХА имени К.А. Тимирязева
РазработанУчебно-научный консультационный центр Агроэкология пестицидов и агрохимикатов
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28

4.1, МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2162—4.1.2176—07

Издание официальное

ББК 51.21 037


037 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009 —221с.


1.    Сборник подготовлен Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана (академик РАМН, проф. В. Н. Ракитский, проф. Т. В. Юдина); при участии специалистов Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Разработчики методов указаны в каждом из них.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

3.    Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г. Г. Онищенко.

4.    Введены впервые.


ББК 51.21


Формат 60x88/16


Печ. л. 14


Тираж 100 экз.


Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального цетра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телефакс 952-50-89


33* Вспомогательные устройства, материалы.

Алонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами Диапак).

Аппарат для встряхивания проб АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73.

Баня водяная, ТУ 46 - 22 - 603 * 75.

Блок нагревательный, сухой с регулируемой температурой с пределом 100° С, Dri-Block, DB-3, фирма Techna (Cambridge) Limited, Великобритания.

Вакуумный насос масляный, тип ВН-461-М.

Ванна ультразвуковая “Серьга”, ТУ 3.836.008.

Воронки химические для фильтрования, стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Воронки делительные на 250 и 500 см3, ГОСТ 10054-75.

Испаритель ротационный Rota vapor RI10 Buchi или ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 с водяной баней.

Колбы конические плоскодонные на 100 и 250 см3, КПШ-100, КПШ-250, ГОСТ 10394-

72.

Концентраторы грушевидные (конические) 250 мл, ГОСТ 10394-72.

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-1,100% метилсиликон, длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы Хьюлетт Паккард.

Колонки хроматографические для колоночной хроматографии, стеклянные или пластиковые, длина 150 - 250 мм, диаметр 15 мм.

Колонка хроматографическая стеклянная для ГЖХ, длина 2 и 3 м, внутренний диаметр

3 мм.

Насос вакуумный диафрагменный FT Л 9 фирмы KNF Neu Laboport.

Мельница лабораторная электрическая, ТУ 46-22-236-84, или аналогичная.

Стаканы стеклянные на 100 см3, ГОСТ 6236-72.

Бумага универсальная индикаторная. ТУ-6-091181 -76.

Фильтры бумажные "Красная лента", ТУ 6-09-1678-86.

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ.

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12-1.007» требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение долито соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельнодопустимые концентрации (ЦДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

б. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

-выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ОПРЕДЕЛЕНИЮ.

7Л. Приготовление рабочих растворов

7.1.1.    Приготовление подкисленного ацетонитрила.

1 дм3 ацетонитрила наливают в колбу объемом 1,5 дм3. К ацетонитрилу пипеткой добавляют концентрированную соляную кислоту до pH* 1.

7.1.2.    Приготовление раствора для бугалирования.

В мерную колбу объемом 100 см3 наливают 50 см3 предварительно перегнанного н-бутанола и осторожно приливают туда 2 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор

АГ

перемешивают и доводят объем до метки бутанолом. Бутилирующую смесь хранят под тягой в течение одного месяца. Перед приготовлением раствора н-бутанол перегоняют.

7.1.3.    Приготовление 4н раствора серной кислоты.

Раствор готовят полтягой^ строго соблюдая технику безопасности.

В мерную колбу объемом 1 дм3 наливают 500 см3 и туда осторожно приливают 112 см3 концентрированной серной кислоты. Внимание! Происходит разогревание жидкости! Раствор осторожно перемешивают и добавляют около 150 см3 воды. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.

7.4.4.    Приготовление 5% раствора гидрокарбоната натрия.

В стакан на 500 см3 помещают 50 г гидрокарбоната натрия. Приливают около 200 см3 воды и растворяют осадок, выдерживая стакан в ультразвуковой ванне и помешивая стеклянной палочкой. Раствор переливают в мерную колбу на 1 дм3. При необходимости процедуру повторяют. После полного растворения осадка раствор в колбе доводят водой до 1 дм3.

7.1.5.    Приготовление 4% раствора соляной кислоты в метаноле.

В мерную колбу на 100 см3 добавляют небольшое количество метанола, к нему аккуратно приливают 4 см3 концентрированной соляной кислоты, после чего доводят раствор метанолом до метки.

7.1.6.    Приготовление стандартных растворов.

50 мг Галоксифопа-Р (аналитического стандарта) взвешивают в мерной колбе вместимостью 50 см3, растворяют навеску в этаноле и доводят объем до метки этанолом (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/см3). Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.

Методом последовательного разбавления исходного раствора №1 этанолом готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 10,0 мкг/см3, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.

Таким же образом готовят стандартные растворы метилового эфира Галоксифопа-Р для анализа воды, растворяя его в гексане

7.1.7.    Приготовление охлаждающей смеси.

33 г хлорида натрия растворяют в 100 см3 воды, в раствор добавляют лед до насыще

ния.

7.1.8.    Приготовление 20 %-ного водного раствора гидроокиси натрия.

В стакане объемом 1 дм3 взвешивают 200 г гидроокиси натрия, приливают 500 см3 воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнаткой температуры раствор переносят в мерную колбу объемом 1 дм3 и доводят объем раствора водой до метки.

7.1.9.    Приготовление 5 %-ного водного раствора бикарбоната натрия.

В стакане объемом 400 см3 взвешивают 50 г бикарбоната натрия, приливают 200 см3 воды и растворяют осадок при постоянном помешивании. После охлаждения до комнатой температуры раствор переносят в мерную колбу объемом I дм3 и доводят объем раствора водой до метки.

7Л. Подготовка патрона Диапак Амии для очистки проб ссмао и масла рапса, масла сои и льна.

7.2.1.    Ковдкщнонирование патронов. Патроны промывают 10 см3 ацетона.

7.2.2.    Проверка хроматографического поведения Галоксифопа-Р на патронах Диапак Амин.

В концентратор вносят 1 см3 стандартного раствора Галоюсифопа-Р в этаноле с концентрацией 1 мкг/см3, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С, Добавляют в концентратор 10 см3 ацетона, обмывают стенки концентратора, наносят на патрон и пропускают со скоростью не более 2 см3/мин, не допуская высыхания поверхности патрона. Смыв отбрасывают. Промывают патрон еще одной порцией ацетона 10 см3, смыв отбрасывают.

Элюируют Галоксифоп-Р, пропуская через патрон 3-4 порции 4% соляной кислоты в метаноле, по 5 см3 каждая и собирая их в отдельные концентраторы емкостью 100 см3. Собранные фракции выпаривают досуха. Сухой остаток в концентраторах переносят в виалу тремя порциями эфира по 3 см3 и отдувают в токе теплого воздуха.

После этого проводят бутилирование, как указано в л. 7.5. Из верхнего гехсанового слоя отбирают аликвоту 1 мм3 и вводят в капиллярный хроматограф. После введения всех проб в хроматограф рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смыва с патрона и необходимый объем элюата.

7.5, Приготовление колонки с силикагелем для очистки бутипиротнного продукта.

7.3.L Подготовка и кондиционирование колонки с силикагелем.

В стеклянную или пластмассовую колонку длиной ] 5 см, диаметром 1,5 см помещают на дно чистую стекловату и заполняют ее 3,5 г силикагеля Л 100/250 меш, уплотняя путем вибрации колонки. На слой силикагеля наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см. За день до определения промывают заполненную колонку 40 см3 8% раствора этил-ацетата в н-гексанс со скоростью 2-3 капли в секунду. После этого колонка готова к работе.

7.3.2. Проверка хроматографического поведения бутилового эфира Галоксифопа - Р.

В подготовленную колонку вносят 4 см3 стандартного раствора бутилового эфира Га-локсифопа-Р с концентрацией 1 мкг/ см3 (раствор № 3, раздел 7.5.). Промывают колонку 10 см3 н-гексана со скоростью 2-3 капли в секунду, не допуская осушения верхнего края адсорбента. После этого последовательно пропускают через колонку 5-6 порций 8% раствора этилацетата в н-гексане по 5 см3 каждая, собирая их в отдельные емкости. Собранные фракции выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 - 2 см3 н-гексана и вводят в хроматограф с насадочной колонкой 5 мм3 пробы или 1 мм3 с капиллярной колонкой. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюата.

Примечание: Хроматографическое поведение Галоксифопа Р на колонке обязательно проверяют при отработке методики и каждый раз при использовании навой партии силикагеля.

7.4.    Подготовка и кондиционирование насадочной колонки.

Готовую насадку (5% ХЕ - 60 или 3% OV - 17 на Интертоне - Супер ) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 240°С или 280°С в течение 8-10 часов.

7.5.    Бутиларование Галоксифопа-Р из стандартного раствора.

Для приготовления градуировочных растворов отбирают 1 см3 стандартного раствора № 2 (концентрация - 10 мкг/см3) в виалу я удаляют растворитель током теплого воздуха. К сухому остатку в виале добавляют 1 см3 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно закрывают виалу крышкой и помещают в блок для виал, нагретый до 100° С. Бутилирование проводят в течение 30 минут. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры и добавляют в нее 10 см3 гексана и 20-25 см3 дистиллированной воды. Смесь интенсивно встряхивают и выстаивают до полного разделения фаз. Верхний гексановый слой используют для приготовления стандартных растворов, которые применяют при построении

градуировочного фафика. Концентрация Галоксифопа-Р в гексановом растворе составляет 1,0 м кг/см3 (раствор № 3),

7.6.    Приготовление градуировочных растворов.

Методом последовательного разбавления раствора Галоксифопа-Р № 3 гексаном б мерных колбах готовят рабочие растворы с концентрациями: 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/см3, которые могут храниться в холодильнике не более 10 сут.

Из раствора Галоксифоп-Р-метила с концентрацией Юм кг/см3 (раздел 7,1,6) готовят последовательным разбавлением гексаном в мерных колбах стандартные растворы с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/см3.

7.7.    Установление градуировочной характеристики

1.1 Л. Галоксифоп-Р. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифопа-Р в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 мкг/см3.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 (капиллярная колонка) шш 5 мм3 (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифола-Р в растворе в мкг/см3.

7.7.2. Галоксифоп-Р-метил. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Галоксифоп-Р-метила в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки с концентрацией 0,1; 0,05; 0,025; 0,01 и 0,005 мкг/см3.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 (капиллярная колонка) или 5 мм3 (набивная колонка) каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика в мВ от концентрации Галоксифол-Р-метила в растворе в мкг/см3.

8. ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ.

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения мнкроколичеств пестицидов», № 2051*79 от 21.08.79 г., а также в соответствии с ГОСТ 26766-85, 1722-85 «Свекла столовая свежая. ТУ», ГОСТ 28736-90 «Корнеплоды кормовые», ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 27978-88 «Корма зеленые. ТУ», ГОСТ 22391-89 «Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 1129-93 «Масло подсолнечника. ТУ», ГОСТ 7825-96 «Масло соевое. ТУ», ГОСТ 8988-77 «Масло рапсовое. ТУ», ГОСТ 5791-81 «Масло льняное техническое. ТУ», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правило приемки и методы отбора проб».

Отобранные пробы воды, сырой почвы и продукции с высокой влажностью хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше +4°С не более 3-х суток.

Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.

Для длительного хранения растительные образцы замораживаются и хранятся в холодильнике при -18° С до 2-х лет.

Семена масличных культур, подсушенные до стандартной влажности, хранят в тканевых мешочках, в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6-ти месяцев. Влажные семена замораживают и хранят в морозильной камере при -14° С до 1 года.

Пробы масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0- 4° С в течение 10 суток.

Перед анализом аналитическую пробу воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 0,1 мм, свежие клубни картофеля и корнеплоды свеклы растирают на терке; семена измельчают на мельнице; растительный материал режут ножом на кусочки длиной не более 0,5 см.

и>

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЙ.

9.7.    Вода.

9.7.7.    Экстракция и очистка экстракта.

Из средней пробы воды отбирают 50 см3, помещают в делительную воронку, подщелачивают 5% раствором бикарбоната натрия до pH 8 - 9, добавляют 20 см3 н-гексана и встряхивают 2 минуты. После разделения слоев верхнюю водную фазу сливают в стакан, а гексан собирают в концентратор, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Водную фазу возвращают в воронку и экстракцию повторяют еще 2 раза, используя каждый раз по 10 смгексана. Гексановые фракции объединяют в концентраторе и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С. Водную фазу возвращают в воронку.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 5 см3 гексана. Для определения концентрации метилового эфира Галоксифопа-Р вводят 5 мм3 пробы (набивная колонка) или 1 мм3 (капиллярная колонка) в хроматограф.

Оставшуюся в делительной воронке водную фазу подкисляют 4Н серной кислотой до pH 2 - 3. Прибавляют в воронку 20 см3 диэталового эфира, встряхивают воронку 2 мин и после расслоения фаз сливают эфирный слой в отдельную посуду. Эфирную фракцию возвращают в воронку и повторяют экстракцию еще два раза по 10 см3 эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.

Эфирные экстракты объединяют и переносят в чистую делительную воронку объемом 250 см3. В воронку прибавляют 20 см3 5% водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 -9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев водную фазу переносят в химический стекая объемом 100 см3, а эфирную фракцию отбрасывают. В стакан осторожно добавляют 4 Н серную кислоту до pH 2 - 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.

Раствор из стакана переносят в делительную воронку иа 250 см3, обмывая стакан 20 см3 эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 см3, а эфирный слой переносят в конический концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 см3. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С (последние капли удаляют в токе теплого воздуха). Водную фракцию отбрасывают.

9.1.2.    Бутипирование.

К сухому остатку в виале добавляют 1 см3 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100° С в течение 30 минут. По прохождению времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 см3 гексана и 25 см3 дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения слоев вводят в хроматограф 5 мм3 гексановой фракции (набивная колонка) или 1 мм3 (капиллярная колонка).

9.2.    Почва.

9.2.1.    Экстракция.

Навеску, соответствующую 25 г воздушно-сухой почвы, помещают в коническую колбу объемом 2SG си3, равномерно смачквают 10 см3 20% водного раствора едкого натра, перемешивают и выдерживают 20 мин.

Добавляют в колбу 50 см3 этанола, встряхивают на приборе для встряхивания в течение часа и оставляют на ночь (влажную почву гомогенизируют предварительно с этанолом в течение 2 мин. на гомогенизаторе при 5000 об/мин.). После выдерживания в течение ночи экстракт отфильтровывают методом декантации через фильтр «синяя лента». Повторяют экстракцию с 40 см3 этанола в течение 1 часа, экстракты объединяют. При анализе почв с содержанием гумуса более 2,5% в качестве экстрагента используют ацетон.

9.2.2.    Предварительная очистка экстракта. Отбирают 20 см3 раствора из объединенного экстракта и помещают в делительную воронку на 250 см3. Добавляют 25 мл дистиллированной воды, 10 см3 насыщенного раствора NaCl и при перемешивании подкисляют раствор 4н серной кислотой до pH 2 - 3 по универсальному индикатору.

Прибавляют в воронку 20 см3 диэтилового эфират встряхивают воронку 2 мин и после расслоения фаз водную фазу переносят в химический стакан объемом 100 см3 и сливают эфирный слой в отдельную посуду. Повторяют экстракцию еще два раза по 10 см3 эфира каждый раз, водную фазу отбрасывают.

Эфирные экстракты объединяют и переносят в делительную воронку объемом 250 см3. В воронку прибавляют 20 см3 5% водного раствора бикарбоната натрия (pH раствора должна быть 8 -9), встряхивают содержимое в течение 2 мин. После разделения слоев жидкости эфирную фракцию отбрасывают, а водную фазу переносят в химический стакан объемом 100

см3. В стакан осторожно добавляют 4 Н серную кислоту до pH 2 - 3. Жидкость перемешивают стеклянной палочкой до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа.

Раствор переносят в делительную воронку на 250 см3, обмывая стакан 20 см3 эфира, и встряхивают воронку 2 минуты. После разделения фаз эфирный слой переносят в концентратор, пропуская его через безводный сернокислый натрий. Повторяют экстракцию дважды порциями эфира по 10 см3. Эфирные экстракты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С, последние капли удаляют в токе теплого воздуха.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в 3 см3 эфира и эфирную фракцию переносят в виалу для бутшгароваНия. Концентратор обмывают еще двумя порциями эфира и эфирные фракции объединяют в виале. Объединенный эфирный раствор в шале выпаривают в токе теплого воздуха или азота досуха.

9.2.3. Бутилирование.

К сухому остатку в виале добавляют 1 см3 2% раствора концентрированной серной кислоты в бутаноле. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и нагревают в сухом блоке при 100°С в течение 30 минут. По прохождению времени виалу охлаждают при комнатной температуре. После охлаждения добавляют в виалу 5 см3 гексана и 25 см3 дистиллированной воды, встряхивают 3 минуты. После разделения фаз 4 см3 гексановой фракции (верхней) осторожно отбирают пипеткой и переносят на колонку с силикагелем для очистки.

9.2.4. Очистка бутилированного экстракта,

В подготовленную по пункту 7.3.1 колонку вносят 4 см3 гексанового экстракта. Прибавляют последовательно 10 см3 гексана и 5 см3 8% раствора зталацетата в н-гексане, элюируют их из колонки со скоростью 2-3 капли в секунду. Элюат отбрасывают. Затем пробу элюируют 20 см3 8% раствора этил ацетата в н-гексане. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 2 см3 гексана и вводят в хроматограф 5 мм3 образца (набивная колонка) или I мм3 (капиллярная колонка).

9,3, Клубни картофеля и корнеплоды сахарной, кормовой и столовой свеклы,

93,1, Экстракция и очистка экстракта.

Из растертого на терке среднего образца клубней картофеля или корнеплодов свеклы взвешивают аналитическую пробу 10 г в конической колбе объемом 250 см3. Прибавляют в колбу 50 см3 водноспиртового раствора гидроксида натрия. Закрывают колбу пробкой и встряхивают ее в течение 2 час. Экстракт фильтруют методом декантации через плотный

33

Содержание

1.    Определение остаточных количеств 2,4-Д в масле кукурузы методом капиллярной

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2162-07..................................................4

2.    Определение остаточных количеств галоксифопа-р-метила и галохсифопа-р в воде,

галоксифопа-р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2163-07.................17

3.    Определение остаточных количеств дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2164-07....................42

4.    Определение остаточных количеств зета-циперметрина в семенах рапса, масле рапса (горчицы) методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2165-07............................................................................................56

5.    Определение остаточных количеств ипродиона в огурцах и томатах методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2166-07...........................69

6.    Определение остаточных количеств каптана и фолпета в воде, почве, каптана в

яблоках, фолпета в клубнях картофеля и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2167-07.......................................................................83

7.    Определение остаточных количеств клопиралида в капусте, семенах и масле

рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2168-07...... 99

8.    Определение остаточных количеств метамитрона в ботве и корнеплодах столовой

и кормовой свеклы методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2169-07...........113

9.    Определение остаточных количеств лрометрина в семенах кориандра методом

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2170-07....... 125

10.    Определение остаточных количеств римсульфурона в клубнях картофеля

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2171-07..............138

11.    Определение остаточных количеств тау-флувалината в зерне и соломе зерновых культур, в ягодах и соке винограда, зеленой массе пастбищных трав, семенах и масле рапса, сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2172-07..................... 147

12.    Определение остаточных количеств тиаметоксама в луке, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2173-07...........................................................................................163

13.    Определение остаточных количеств фамоксадона в плодах томатов, ягодах

винограда, зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2174-07..........................178

14.    Определение остаточных количеств цимоксанила в томатах, винограде,

зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2175-07.....................................................................198

15.    Измерение концентраций 2,4 D этилгексилозого эфира в атмосферном воздухе

населенных мест методом газожидкостной хроматографии.    МУК 4.1.2176-07.............212

з

фильтр «синяя лента» (или центрифугируют) и добавляют к навеске еще одну 50 см3 порцию водноспиртового раствора гидроксида натрия. Встряхивают образец 30 минут, экстракт фильтруют и объединяют с предыдущим.

Далее поступают, как указано в разделах 9.12,; 9.13 и 9.2.4 (почва).

9.3,    Зеленая масса,

К навеске 10 г измельченной зеленой массы добавляют 50 см3 водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час, затем отфильтровывают в колбу через плотный фильтр (синяя лента) методом декантации, не перенося массу на фильтр. Навеску еще раз заливают 50 см3 водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и отфильтровывают в ту же колбу. Экстракты объединяют и далее анализируют экстракт, как указано в разделах 9.2.2.; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).

9.4.    Семена льна и сои.

Навеску 10 г измельченных семян помещают в колбу объемом 250 см3, приливают 50 см3 водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 2 часа и оставляют на ночь. На следующий день встряхивают колбу еще 1-го часа и экстракт фильтруют, осторожно отжимая стеклянной палочкой, через плотный (!) фильтр (синяя лента).

Переносят 10 см3 экстракта в колбу объемом 100 см3, добавляют 25 см3 дистиллированной вода, 10 см3 насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 9, добавляя 25 - 30 см3 5% раствора бикарбоната натрия. Колбу помещают в ледяную баню с температурой -6 - 8°С на 15 - 20 минут. После охлаждения раствор фильтруют в чистую делительную воронку через плотный фильтр и подкисляют 4н серной кислотой до pH 2 -3. Далее анализируют экстракт, как указано в разделах 9.2.2.; 9.2.3 и 9.2.4 (почва).

9,5. Семена и масло подсолнечника.

Навеску 10 г измельченных семян юш масла помещают в колбу объемом 250 см3, приливают 50 см3 водноспиртового раствора щелочи, встряхивают 1 час и оставляют на вочь. Затем встряхивают колбу еще 1 час и экстракт фильтруют через плотный фильтр «синяя лента)».

Экстракт из масла переносят в делительную воронку и нижний водный слой сливают в стакан объемом 100 см3.

Отбирают 10 см3 экстракта в делительную воронку, добавляют 25 см3 дистиллированной воды, 10 см3 насыщенного раствора хлористого натрия и доводят pH раствора до 8 - 9 прибавлением 5% раствора бикарбоната натрия. Прибавляют 20 см3 н-гехсана и встряхивают

3*г

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

человека

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфео^защиты прав

п отреб иге л    человека

А * *ТА».

Онищенко

Wi

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ

ГАЛОКСИФОПА-Р-МЕТИЛА И ГАЛОКСИФОПА-Р В ВОДЕ, ГАЛОКСИФО-ПА-Р В ПОЧВЕ, ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ, КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ, КОРНЕПЛОДАХ САХАРНОЙ, КОРМОВОЙ И СТОЛОВОЙ СВЕКЛЫ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ ЛЬНА, РАПСА, СОИ, ПОДСОЛНЕЧНИКА МЕТОДОМ ГАЗО-

ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания МУК 4.1.2/f3-07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воде Галоксифоп-Р-метила и Галоксифопа-Р в диапазоне 0,001 -0,02 мг/дм3 и Галоксифопа - Р в почве, клубнях картофеля в диапазоне 0,005-0,1 мг/кг, зеленой массе растений, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника в диапазоне 0,01 - 0,2 мг/кг.

Краткая характеристика препарата.

Фирма производитель: Дау АгроСаенсес

Торговое название: Зеллек- супер

Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р-метил

Название действующего вещества по ИЮПАК: Метиловый эфир П-2 - [4 -{3- хлор -5 -трифторметилпиридил -2 - окси)фенокси] пропионовой кислоты

Эмпирическая формула: C16H13F3CINO4

Молекулярная масса: 375,7

Химически чистый метиловый эфир представляет собой светлокоричневую или почти бесцветную жидкость.

Давление насыщенного пара: 0,328 мПа (при 25°С);

Температура кипения : свыше 280°С;

Коэффициент перераспределения октанол/вода: KoW logP =4,00.

Растворимость: в воде - 9,08 мг/л; в ацетоне, циклогексане, дихлорметале, этаноле, метаноле, толуоле, ксилоле свыше 1000 г/л.

В биологических средах легко гидролизуется до соответствующей кислоты. Период полураспада в воде составляет 2 дня, в почве - менее одного дня, в растениях эфир разрушается до кислоты в течение 4-8 дней в зависимости от вида растений.

Название действующего вещества по ИСО: Галоксифоп-Р.

Название действующего вещества по ИЮПАК: П-2 - (4 - (3- хлор - 5 - трифторме-тилпиридил - 2 - окси)фенокси] пропионовая кислота:

Эмпирическая формула: C15Hi,C1F3N04 Молекулярная масса: 3 б 1,7

Химически чистая кислота, белый кристаллический порошок. Давление насыщенного пара:3,5*10'3 мПа (25°С);

Коэффициент перераспределения октанол/вода: Kow logP =0,27.

я

Растворимость: в воде - 375 мг/л; в хлористом метиле, ксилоле, ацетоне, этаноле, этил ацетате» гексане - свыше 639 г/л.

Краткая токсикологическая характеристика: Галоксифоп Р- метил является умеренно опасным веществом по: пероральной токсичности ЛД50 для крыс - 300-623 мг/кг, дермальной токсичности ЛД50 для крыс - 2000 мг/кг. Оказывает незначительное раздражение слизистой глаз кроликов. Побочные отрицательные эффекты не обнаружены.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для Галаксифоп-Р-метнла (по Галоксифопу-Р)

ДСД для человека - 0,0002 мг/кг/сут.

ПДК в воде водоема - 0,001 мг/дм3 ОДК в почве - 0,15 мг/кг

МДУ (мг/кг): свекла сахарная, подсолнечник (семена), соя (семена) - 0,05 мг/кг; масло растительное, свекла кормовая - 0,05;

ВМДУ(мг/кг): картофель - 0,01 мг/кг.

Область применения препарата.

Галоксифоп-Р - довсходовый гербицид системного действия из группы производных арилохснфелоксилролионовой кислоты. Он замедляет синтез жирных кислот за счет ингибирования ацетилКоА-карбоксилазы. Применяется против однолетних и многолетних злаковых вегетирующих сорняков в посевах двудольных культур.

Производится фирмой Дау АгроСаенсес в виде концентрата эмульсии с содержанием действующего вещества 104 г/л.

Зарегистрирован в России под торговым названием Зеллек-супер, КЭ, (104 г/л к-ты) для борьбы с однолетними и многолетними злаковыми сорняками в посевах рапса, сои, льна, подсолнечника, свеклы сахарной и кормовой, в посевах и посадках сосны и ели в питомниках. Норма расхода препарата от 0,5 до 1 л/га.

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА*

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии сданной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при

м

доверительной вероятности Р ■* 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1.

Метрологические параметры для Галоксифопа-Р.

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций мг/кг

Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, % Р=0,95

Стандартное отклонение повторяемости, Of, %

Предел повторяемости, г, %

Предел воспроизводимости, R, %

1

2

3

4

5

6

Вода (кислота)

0,001 -0,005

100

б

17

20

0,005-0,01

100

5

14

18

о

0

1

о

8

50

4

11

14

Вода (метиловый эфир)

0,001 -0,005

100

7

20

25

0,005-0,01

100

6

17

20

0,01-0,02

50

5

14

18

Почва

0,005-0,01

100

6

17

20

0,01-0,1

50

3

8

10

Зеленая масса растений

0,01-0,1

50

7

20

25

Клубни картофеля

0,005 - 0,01

100

6

17

20

0

О

1

Я

50

3

8

10

Корнеплоды сахарной, кормовой и столовой споклы

0,01-0,1

50

7

20

25

Семена рапса

0,1 -1,0

25

3

8

10

Масло рапса

0,1 -0,2

25

2

6

7

0,02-0,1

50

3

8

10

Семена подсолнечника

0,01-0,1

50

4

11

14

Масло подсолнечника

0,01-0,1

50

6

17

20

ju>

Продолжение таблицы I

1

2

3

4

5

б

Семена сои

0,01-0,1

50

4

8

10

Масло сои

0,1-0,2

25

3

8

0,02-0,1

50

2

6

—у-

Семена льна

0,01-0,1

50

6

1?

20

Масло льна

С4

о'

1

о

25

3

8

10

0,02-0,1

50

3

8

10

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение.

доверительный интервал среднего результата для Галоксифопа-Р

Анализируемый

объект

Метрологические параметры,

, Р = 0,95, п = 20

Предел

обнару

жения,

мг/кг

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение, S, %

Доверительный интервал среднего результата, %

Вода (кислота)

0,001

0,001 - 0,02

94,1

1,49

2,8

Вода (метиловый _ _ ..эфир) _ ...

0,001

0,001-0,02

92,7

1,74

3,6

Почва

0,005

0,005 - 0,1

89,2

2 *24

2,3

Зеленая масса растений

0,01

О

О

о

85,5

2,53

6,5

Клубни картофеля

0,005

0,005-0,1

93,6

1,42

2,8

Корнеплоды сахарной свеклы

0,01

0,01 - 0,1

87,1

3,90

7,3

Семена льна

0,01

0,01-0,1

80,2

3,21

5,5

Масло льна

0,02

0,02-0,2

81,7

2,9

U

Семена сои

0,01

о

о

о

79,0

1,94

33

Масло сои

0,02

0,02-0,2

84Л 1

3,6

1,4

Семена подсолнечника

0,01

0,01-0,1

94,6

1,62

3,9

Масло подсолнечника

0.01

0.01 -ОЛ

82,3

2,21

3,9

Семена рапса

0,1

0,1 - 1,0

92,9

3,3

1,4

Масло рапса

0,02

0,02-0,2

80,4

2,8

1,0

а

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ.

Метод основан на определении Галохсифопа-Р-метила (вода) и Галоксифопа-Р с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с использованием набивной или капиллярной колонки после экстракции органическим растворителем, очистки экстракта путем доухратного перераспределения вещества из кислой среды в щелочную и на концентрирующих патронах, бутилирования кислоты и очистки бу-тилированного продукта на колонке с силикагелем.

Идентификация Галоксифола-Р-метила и Галоксифопа-Р проводится по времени удерживания. Количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ.

3.1.    Средства измерений.

Весы аналитические ВЛА-200, ГОСТ 34104-80Е или аналогичные.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности + 0,038 г, ГОСТ 19491-74.

Колбы мерные на 25,50, 100 см3, ГОСТ 177Q-74.

Микропшршх на 10 мм3, ТУ 2.833.106.

Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см3, ГОСТ 20292-74.

Хроматограф газовый «Кристалл 2000м» с детектором по захвату электронов (ЭЗД) с пределом детектирования по Линдану 4х10“14 r/см3 и приспособлениями для капиллярной колошей

Хроматограф газовый «Цвет - 550» с детектором постоянной скорости рекомбинации

ионов.

Цилиндры мерные на 10,25 и 50 см3, ГОСТ 1770-74.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2.    Реактивы.

Аналитический стандарт Галоксифопа-Р с содержанием 99,8% д.в. (фирма Дау Агро-

Саенсес).

Аналитический стандарт метилового эфира Галоксифопа-Р с содержанием д.в, 99,8°% (фирма Дау АгроСаенсес),

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ацетон х.ч., ТУ 6-09-3513-86.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

н-Бутанол, х.ч., ГОСТ 6006-78, свежеперегнанный.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.

Гелий, очищенный марки “А”, ТУ 51-940-80.

Кислота серная концентрированная, ч., ГОСТ 4204-77.

Кислота серная - 4Н водный раствор.

Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118-77,

Метанол, ГОСТ 6995-77

Насадки для колонки готовые: 5% ХЕ - 60 на Интертоне - Супер, размер частиц 0,12 -0,36 мм, Хемапол, Чехия.

3% OV - 17 на Интертоне - Супер, размер частиц - ОД 6 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия. Натрия гидроокись, х.ч. ГОСТ 4328 - 77,5 Натрия гидроокись - 20% водный раствор.

Натрия бикарбонат, х.ч., ГОСТ 4201.

Натрия бикарбонат-5 % водный раствор

Натрий сернокислый, безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76.

Натрия хлорид, х.ч,, ГОСТ 4233-77.

Натрия хлорида насыщенный водный раствор.

Патроны концентрирующие: Дианах Амин (0,6 г), фирма БиоХимМак, МГУ, ТУ 4215-002-05451931-94.

Силикагель Л 100/250 меш, Хемапол, Чехия.

Спирт этиловый, ректифицированный, ТУ 6-09-1710-77.

Хлороформ, ГОСТ 2-015-74,

Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а., ГОСТ 22300-76.

Стандартный раствор Галоксифопа-П в этаноле - 1 мг/ см3 (хранить в холодильнике, срок годности 120 суток).

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

ЛЗ