МУК 4.1.1501-03
Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в пищевых продуктах и продовольственном сырье

ГОСУДАРСТВЕННОЕ

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

т'*.

<£ Ь :-а> ГА

Часть 5

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

Сборник

методических документов, необходимых для обеспечения применения Федерального закона от 12 июня 2008 г. № 88-ФЗ «Технический регламент на молоко и молочную продукцию»

Часть 5

ББК 51.23 С23

С23 Сборник методических документов, необходимых для обеспечения применения Федерального закона от 12 июня 2008 г. № 88-ФЗ «Технический регламент на молоко и молочную продукцию».—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.—66 с.

ISBN 5—7508—0771—1

В сборник включены методические документы, содержащие правила и методы исследований (испытаний) и измерений, а также правила отбора образцов для проведения исследований (испытаний) и измерений, в соответствии с постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г. Г. Онищенко от 08.12.2008 № 67.

ББК 51.23

ISBN 5—7508—0771—1

@ Роспотребнадзор, 2009 Ф Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в пищевых продуктах и продовольственном сырье

Методические указания МУК 4.1.1501—03

1.    Разработаны Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (В. Б. Скачков, Н. С. Ластенко) и НП11 «Техноаналит» (Ю. А. Иванов, Л. А. Хустенко, Б. Ф. Назаров, А. В. Заичко, Н. Е. Иванова, Г. Н. Носова, Т. П. Толмачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпнднормиро-ванню при Минздраве России.

3.    Утверждены 29.06.2003 и введены в действие 30.06.2003 Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации.

4.    Введены впервые.

МУК 4.1.1501—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: 30 июня 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Инверсионно-вольтамперометрическое измерение концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в пищевых продуктах и продовольственном сырье

Методические указания _МУК 4.1.1501—03_

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа проб крупы, зерна, муки, кофе, какао, чая, конфет, концентратов, сублиматов, овощей, фруктов, мяса,, рыбы и продуктов их переработки, молока и молочных продуктов для определения содержания ионов цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

Химические помехи, влияющие на результаты определения элементов, устраняются в процессе пробоподготовки.

Методику применяют для измерения концентраций цинка, кадмия, свинца и меди в диапазонах, указанных в табл. 2. Предельно допустимые концентрации для основных пищевых продуктов приведены в табл. 1.

Таблица 1

Предельно допустимые концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в пищевых продуктах

Пищевые продукты

Концентрация, мг/кг

Zn

Cd

Pb

Си

1

2

3

4

5

Х/6 и кондитерские изделия

Зерновые

50,0

0,1

0,5

10,0

Зернобобовые

50,0

0,1

0,5

10,0

Крупы

50,0

0,1

0,5

10,0

47

МУК 4.1.1501—03

Продолжение табл. 1

1

2

3

4

5

Мука, кондитерские изделия

50,0

0.1

0,5

10,0

Хлеб

25,0

0,05

0,3

5,0

Бараночные и сухарные изделия

30,0

0,1

0,5

10,0

Отруби пшеничные

130,0

0,1

1,0

20,0

Соль поваренная

10,0

0.1

2,0

3,0

Крахмал

30,0

0,1

0,5

10,0

Сахар-песок

3,0

0,05

1,0

1,0

Пектин

30,0

0,1

1,0

10,0

Желатин

100,0

0,03

2,0

15,0

Орехи (ядро)

50,0

0,1

0,5

20,0

Конфеты

30,0

0,1

1,0

15,0

Какао-порошок

70,0

0,5

1,0

50,0

Печенье

30,0

0,1

0,5

10,0

Семена подсолнечника, халва

1,0

Растительные продукты

Овощи свежие и свежемороженые

10,0

0,03

0,5

5,0

Фрукты, ягоды свежие и свежемороженые

10,0

0,03

0,4

5,0

Грибы свежие, консервированные и сухие

20,0

0,1

0,5

10,0

Чай

1,0

10,0

100,0

Консервы овощные в стеклянной, алюминиевой и цельнотянутой жестяной таре

10,0

0,03

0,5

5,0

Консервы овощные в сборной жестяной таре

10,0

0,05

1,0

5,0

Консервы фруктовые в стеклянной, алюминиевой и цельнотянутой жестяной таре

10,0

0,03

0,4

5,0

Консервы фруктовые в сборной жестяной таре

10,0

0,05

1,0

5,0

Овощи сушеные и консервированные

10,0

0,03

0,5

5,0

Фрукты и ягоды сушеные и консервированные

10,0

0,03

0,4

5,0

Специи и пряности

0,2

5,0

Мясо и мясные проб

укты

Мясо и птица свежие и мороженые

70,0

0,05

0,5

5,0

Колбасные вареные изделия из мяса птицы

70,0

0,05

0,5

5,0

Консервы из мяса и птицы в стеклянной, алюминиевой и цельнотянутой жестяной таре

70,0

0,05

0,5

5,0

Консервы из мяса и птицы в сборной жестяной таре

70,0

0,1

1.0

5,0

Внутренние органы мясные и продукты их переработки

100,0

0,3

0,6

20,0

Продолжение табл. 1

1

2

3

4

5

Ночки и продукты их переработки

100,0

1,0

1.0

20,0

Яйца

50,0

0,01

0,3

3,0

Яичный порошок

200,0

0,1

3,0

15,0

Рыба, рыбные и другие продукты моря

Рыба свежая охлажденная и мороженая пресноводная:

• хищная

40,0

0,2

1,0

10,0

• не хищная

40,0

ОД

1,0

10,0

Рыба свежая охлажденная и мороженая морская

40,0

ОД

1,0

10,0

Рыба тунцовая

40,0

ОД "

2,0

10,0

Рыба, консервированная в стеклянной, алюминиевой и цельнотянутой жестяной таре:

• пресноводная

40,0

од

1.0

10,0

• морская

40,0

ОД

1,0

10,0

• тунцовая

40,0

од

2,0

10,0

Рыба, консервированная в сборной жестяной таре:

• пресноводная

40,0

0,2

1.0

10,0

• морская

40,0

од

1,0

10,0

• тунцовая

40,0

ОД

2,0

10,6

Моллюски и ракообразные

200,0

2,0

10,0

30,0

Молочные изделия

Молоко, кисломолочные изделия

5,0

0,03

0,1

1,0

Молоко сгущенное консервированное

15,0

0,1

0,3

3,0

Молоко сухое

5,0

0,03

0.1

1,0

Сыры, творог

50,0

од

0,3

4,0

Масло сливочное

5,0

0,03

0,1

0,5

Продукты детского питания

Продукты на молочной основе

5,0

0,02

0,05

1,0

Продукты на овощной и фруктовой основе

10,0

0,02

0,3

5,0

Продукты на мясной и птичной основе

50,0

0,03 1

0,3

5,0

Общий предел (ПДК) для продуктов, не вошедших в этот список

50,0

0,05

1,0

25,0

49

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей приведенную в табл. 2, при доверительной вероятности

0,95.

Таблица 2

Приписанная характеристика погрешности результатов определения концентрации цинка, кадмия, свинца и меди в пробах крупы, зерна, муки, кофе, какао, чая, мяса, рыбы, овошей, фруктов и продуктов их переработки методом инверсионной вольтамперометрии при доверительной вероятности Р = 0,95

Элемент

Диапазон концентраций, мг/кг

Цинк

от 0,50 до 100,0 вкл.

Кадмий

от 0,0015 до 1,0 вкл.

Свинец

от 0,01 до 6,0 вкл.

Медь

от 0,05 до 30,0 вкл.

Характеристика погрешности, ± $, %

39

2. Метод измерений

Метод измерений включает в себя предварительную подготовку проб путем «мокрой» минерализации и последующее измерение массовых концентраций в водном растворе подготовленной пробы методом инверсионной вольтамперометрии.

Сущность метода инверсионной вольтамперометрии состоит в предварительном электронакоплении определяемых элементов в течение заданного времени на рабочем (индикаторном) ртутно-пленочном электроде и последующей регистрации процесса растворения накопленных на электроде элементов. При этом каждый элемент растворяется в определенном диапазоне потенциалов, а возникающий ток имеет форму пика. Потенциал пика идентифицирует элемент, а максимальный ток пропорционален концентрации элемента.

Потенциалы максимумов регистрируемых анодных пиков (аналитических сигналов) 2п, Cd, Pb, Си на фоне муравьиной кислоты соответственно равны: (-0,9 ± 0,1) В; (-0,6 ± 0,1) В; (-0,4 ± 0,1) В; (-0,1 ± 0,1) В.

Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей элементов.

50

МУК 4.1.1501—03

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Анализатор вольтамперометрический ТА в комплекте с IBM-совместимым компьютером В комплект анализатора входят: рабочий электрод - ртутно-пленочный; электроды сравнения и вспомогательный - хлорсереб-ряные; стаканчики из оптически прозрачного кварца вместимость 20 см³ Весы аналитические ВЛА-200 Дозаторы пипеточные с дискретностью установки доз 0,01—1,00 см³ Пипетки стеклянные вместимостью 0,1;

0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ 1 или 2 класса Посуда стеклянная лабораторная

ТУ 4215-000-36304081 —95

ГОСТ 24104—88Е

ТУ 64-1-3329—81

ГОСТ 29169-91 ГОСТ 1770-74Е, 20292—80

ГОСТ 14919-83

3.2. Вспомогательные устройства Дистиллятор    ТУ 61-1-721—79

Шкаф сушильный электрический 2И-151 Электроплитка

Муфельная печь типа ПМ-8 или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 до 600 °С, с погрешностью ± 25 °С Печь двухкамерная ПДП-18М (используют вместо электроплитки и муфельной печи)

Эксикатор Палочки стеклянные Щипцы тигельные Фарфоровые тигли

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данных методических указаниях.

ТУ 3443-001-36304081—97 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 21400-75

ГОСТ 19908-90

51

3.3. Материалы Бумага индикаторная универсальная фирмы

«Лахема» (Чехия) или аналогичная Бумага фильтровальная

ГОСТ 12026-76

3.4. Реактивы

Стандартные образцы состава раствора ионов цинка

ГСО 6085—91

Стандартные образцы состава раствора ионов кадмия

ГСО 6070—91

Стандартные образцы состава раствора ионов свинца

ГСО 6078—91

Стандартные образцы состава раствора ионов меди

ГСО 6074—91

Кислота азотная, хч

ГОСТ 4461-77

Кислота азотная, осч

ГОСТ 11125-84

Кислота серная, хч

ГОСТ 4204-77

Кислота серная, осч

ГОСТ 14262-78

Пероксид водорода, хч

ГОСТ 10929-77

Вода бидистиллированная или

ТУ 6-09-2502—77

Вода дистиллированная, дважды перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см¹ концентрированной серной кислоты и 3 см³ 3 %-го раствора перманганата калия на I дм³ дистиллированной воды)

ГОСТ 6709-72

Калия перманганат, хч

ГОСТ 20490-75

Калий хлористый, осч

ТУ 6-09-3678—74

Кислота муравьиная, хч

ГОСТ 5848-73

Гидрокарбонат натрия (сода пищевая)

ГОСТ 2156-76

Ртуть металлическая марки Р-00

ГОСТ 4658-73

Ртуть одновалентная азотно-кислая двухводная

ГОСТ 4521-78

Кислота соляная, осч

ГОСТ 14261-77

Кислота соляная, хч

ГОСТ 3118-77

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

МУК 4.1.1501—03

4.2.    При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

4.3.    Анализатор ТА устанавливают в вытяжном шкафу.

§. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускается персонал, владеющий техникой инверсионно-вольтампсрометрического метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации вольтам перометрического анализатора ТА.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия.

6.1.    Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °С, атмосферном давлении 630—800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.

6.2.    Выполнение измерений на анализаторе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку лабораторной посуды, приготовление растворов, отбор и предварительную обработку проб, подготовку анализатора и электродов.

7.1. Подготовка лабораторной посуды

Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают раствором соды (NaHCOj), затем многократно бидистиллированной водой. Кварцевые стаканчики протирают фильтром с пищевой содой, ополаскивают водопроводной водой и бидистиллированной водой. Обрабатывают концентрированной серной кислотой (0,1—0,2 см³ или 4—6 капель), нагревают на плитке при температуре 300—350 °С до прекращения выделения паров кислоты. Прокаливают в муфельной печи при температуре 500—600 °С в течение 20—30 мин. Затем снова ополаскивают бидистиллированной водой. Обработку стаканчиков серной кислотой проводят не реже одного раза в две недели.

Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе.

53

7.2. Приготовление растворов

Хлорид калия 1 М. В мерной колбе вместимостью 100,0 см³ растворяют бидистиллированной водой 7,46 г КС1. Доводят объем до метки бидистиллированной водой.

Перманганат калия 3%. В мерной колбе вместимостью 100,0 см³ растворяют бидистиллированной водой 3,00 г КМп0₄.

Основные растворы, содержащие 100,0мг/дм³ цинка, кадмия, свинца и меди. Готовят из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями элементов 1,0 мг/см³ (1000 мг/дм³): в мерные колбы вместимостью 50,0 см³ вводят по 5,0 см³ стандартного образца состава ионов цинка, кадмия, свинца и меди (каждого металла в отдельную колбу) и доводят объемы до меток бидистиллированной водой.

Рекомендуется использовать инструкцию по применению государственных стандартных образцов.

Основные растворы устойчивы в течение шести месяцев.

Аттестованные смеси с содержанием определяемых элементов по 10,0; 1,0 мг/дм³. Готовят разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 50,0 см³ бидистиллированной водой согласно табл. 3.

Таблица 3

Приготовление аттестованных смесей

Исходный раствор для приготовления,

мг/дм³

Отбираемый объем, см³

Объем мерной посуды, см³

Концентрация приготовленной аттестованной смеси, мг/дм³

Срок

хранения,

дней

100,0

5,00

50,0

10,00

30

10,0

5,00

50,0

1,00

14

Погрешность приготовления аттестованных смесей не превышает

3 % отн.

7.3. Приготовление электродов Хлорсеребряный электрод. Применяют в качестве электрода сравнения и вспомогательного электрода.

Хлорсеребряный электрод представляет собой спираль из серебряной проволоки, покрытой AgCl, помещенную в корпус с полупроницаемой пробкой, который заполнен одномолярным раствором КС1. Конец серебряной проволоки имеет токовыводящий контакт для подключения к прибору.

54

МУК 4.1.1501—03

Перед работой корпус электрода заполняют с помощью дозатора или шприца одномолярным раствором хлорида калия, закрывают и выдерживают не менее 2 ч (при первом заполнении) в одномолярном растворе КС1 для установления равновесного значения потенциала. Электрод перезаполняют новым раствором КС1 не реже одного раза в неделю.

Хлорсеребряный (ХСЭ) и вспомогательный (ВЭ) электроды хранят в одномолярном растворе хлорида калия.

Рабочий ртутно-пленочный электрод (РПЭ). Представляет собой полимерный стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм, длиной 5—7 мм. Для подготовки электрода к работе наносят на поверхности серебра пленку ртути «механическим» или «электрохимическим» способом. Перед этим рабочую поверхность электрода (серебряную проволоку) опускают на 1—2 с в концентрированную азотную кислоту. Хорошо промывают бидистиллированной водой и амальгамируют «механическим» или «электрохимическим» способом.

«Механический» способ амальгамирования электрода. Опускают часть серебряной проволоки (1—2 мм) в металлическую ртуть. Затем ртуть на электроде растирают фильтровальной бумагой для равномерного ее распределения по всей поверхности серебра. Электрод промывают бидистиллированной водой.

«Электрохимический» способ амальгамирования электрода. Устанавливают в ячейку «А» анализатора ТА хлорсеребряный и незаамаль-гамированный рабочий электроды, бюкс с насыщенным раствором Hg₂(N0₃)₂. Задают значение тока электролиза 2,5 шА; длительность -240 с. Проводят накопление пленки ртути на рабочий электрод.

Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгамированных участков на поверхности электрода. Заамальгамированный ртутно-пленочный электрод хранят в бидистиллированной воде.

Перед работой (в последующие дни) электрод протирают фильтровальной бумагой.

7.4. Отбор и хранение проб

Метод отбора и хранения проб указан в нормативно-технической документации для данного вида продукции.

55

7.5. Предварительная подготовка проб Одновременно проводят подготовку двух параллельных и одной резервной проб с соответствующей маркировкой.

Предварительно пробы необходимо гомогенизировать.

7.5.1. В фарфоровый тигель или кварцевый стаканчик, предварительно проверенный на чистоту по п. 8.2, помещают навеску анализируемой пробы в соответствии с данными, приведенными в табл. 4.

Таблица 4

Масса навески анализируемых продуктов

Анализируемый объект

Навеска, г

Мука, мучные и кондитерские изделия, крупа, зерно, конфеты, овощи, фрукты

1,0-2,0

Кофе, какао, чай, сублиматы, концентраты

0,5—1,0

Мясо, рыба, продукты их переработки

1,0-2,0

7.5.2.    Добавляют в стаканчик с пробой 2,5—3,0 см³ концентрированной азотной кислоты и выпаривают на электроплитке или в выпаривателе печи ПДП при температуре 150—250 °С до трети первоначального объема, не допуская разбрызгивания. Проба должна полностью раствориться. Если проба растворилась частично, стаканчик снять с печи, через 2—3 мин добавить 2,5—3,0 см³ концентрированной HNOy Выпарить раствор при температуре 150—350 °С до прекращения выделения дымов. Следить, чтобы не было разбрызгивания раствора.

7.5.3.    Стаканчики поместить в муфель или камеру озоления печи ПДП и выдержать пробу при температуре 450 °С 30 мин, после чего стаканчик вынуть.

7.5.4.    Пробу слегка охладить (выдержать 5—6 мин при комнатной температуре). Сначала добавить 2—2,5 см³ азотной кислоты, потом по каплям 0,5—1,0 см³ 30 %-ного раствора перекиси водорода. Выпарить до прекращения выделения дымов при температуре 150—350 °С, не допуская разбрызгивания пробы.

7.5.5.    Стаканчики поместить в муфель или камеру озоления печи ПДП и выдержать пробу при температуре 450 °С 30 мин., после чего стаканчик вынуть.

7.5.6.    Если зола черного цвета или имеет угольные включения, повторить операции по пунктам 7.5.4, 7.5.5. Эти операции повторять до получения однородной золы белого, серого или рыжеватого цвета.

56

МУК 4.1.1501—03

7.5.7.    Стаканчик охладить до комнатной температуры. Золу растворить в 1 см³ концентрированной соляной кислоты для перевода соединений элементов в растворимые в воде хлориды. Выпарить раствор до влажного осадка при температуре 150—180 °С.

7.5.8.    Перед анализом осадок растворить в 10 см³ бидистиллиро-ванной воды (минерализат), перемешивая раствор стеклянной палочкой. Добавляемую воду отмерить с точностью до 0,01 см³.

7.5.9.    Измерить pH полученного минерализата (можно индикаторной бумагой): значение pH должно быть не меньше 3. В противном случае повторить процедуру выпаривания и растворения осадка в 10 см³ бидистиллированной воды. Для анализа берется аликвота подготовленной пробы.

Контроль чистоты реактивов. Проводят подготовку «холостой пробы» аналогично пробоподготовкс анализируемого объекта, приливая соответствующие реактивы в тех же количествах и в той же последовательности в пустой чистый стаканчик.

7.6. Подготовка анализатора

Подготовка анализатора ТА к выполнению измерений и порядок работы приведены в паспорте на данный прибор.

7.6.1.    Устанавливают диапазон измерения токов ± 20 мкА.

7.6.2.    Набирают (если в каталоге нет) методику «Определение ТМ» для выполнения измерений с параметрами, приведенными ниже и в табл. 5.

Метод измерения: постоянно-токовый.

Ячейка: трехэлектродная.

Потенциалы пиков элементов: Zn: - 0,9 В, Cd: - 0,6 В, РЬ: - 0,4 В, Си: -0,1 В.

Повторов в серии: 5.

Таблица 5

Параметры методики «Определение ТМ»

Этап

Потенциал, В

Время выполнения этапа, с

Состояние исполнительных устройств

УФ-лампа

Вибрация

Подготовка

0

300

вкл.

вкл.

Очистка (ЭХО)

0,05;-1,2

10

вкл.

вкл.

Растворение

0,05

20

выкл.

вкл.

Накопление

-1,4

30

вкл.

вкл.

Успокоение

-1,2

5

выкл.

выкл.

57

Скорость развертки: 80 мВ/с.

Время интегрирования: 20 мс.

Потенциал начала развертки: - 1,2 В.

Потенциал конца развертки: - 0,1 В.

Метод расчета пиков: по высоте.

8. Выполнение измерений

Выполнение измерений проводят в три этапа: отмывка электрохимической ячейки; проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту; измерение концентраций определяемых элементов в растворе предварительно подготовленной пробы. При необходимости проводят проверку работоспособности электродов методом «введено-найдено».

8.1. Отмывка электрохимической ячейки

Перед анализом каждой пробы проводят отмывку стаканчиков и электродов.

8.1.1.    Подготовленные по п. 7.3 ртутно-пленочные и хлорсеребря-ные электроды, стаканчики с 10—12 см³ б иди стиллиро ванной воды устанавливают в анализатор.

8.1.2.    Проводят отмывку электрохимической ячейки в течение пяти минут при потенциале растворения - 0,05 В.

8.1.3.    После окончания отмывки содержимое стаканчиков выливают.

8.2. Проверка стаканчиков, фонового раствора и электродов на чистоту

8.2.1.    Загружают методику «Определение ТМ» по п. 7.6.2. Устанавливают время накопления 60 с.

8.2.2.    В стаканчики вносят 10—12 см³ бидистиллированной воды и добавляют 0,2 см³ концентрированной муравьиной кислоты. Стаканчики с полученным фоновым раствором и электроды устанавливают в анализатор и начинают регистрацию вольтамперограмм фона.

8.2.3.    Регистрируют две-три воспроизводимые вольтамперограммы. Стаканчики, фоновый раствор и электроды считаются чистыми, если на вольтам перо граммах отсутствуют пики тяжелых металлов.

8.2.4.    При наличии на вольтамперограммах пиков определяемых элементов содержимое стаканчиков выливают, отмывают стаканчики и электроды, повторяют регистрацию фона. Если пики металлов присутствуют на уровне 5—10 нА, их измеряют и учитывают (включить «Учет фона») при расчете концентраций.

МУК 4.1.1501—03

8.2.5. Дальнейшие измерения проводят в проверенных на чистоту стаканчиках.

8.3. Проверка работы ртутно-пленочных электродов методом «введено-найдено»

Проверку РПЭ проводят:

а)    после нанесения ртутной пленки на поверхность РПЭ;

б)    при расхождении результатов параллельных определений свыше допускаемого;

в)    при отсутствии на вольтамперограммах пробы пика цинка.

8.3.1.    В кварцевые стаканчики с проверенным на чистоту фоновым раствором по п. 8.2 добавляют по 0,04 см³ аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Си концентрации 1 мг/дм³.

8.3.2.    Изменяют время подготовки на 30 с.

Примечание. Облучение раствора в течение 300 с для дезактивации растворенного кислорода проводят только один раз. При последующих регистрациях в этом же растворе, если после облучения расгвора прошло не более пяти минут и в облучаемый раствор не вносятся компоненты, мешающие определению, уменьшают время подготовки до 30 с.

8.3.3.    Устанавливают параметры пробы:

Объем аликвоты [мл]:    1,0

Объем минерализата [мл]:    1,0

Масса навески по каналам [г]:    1,0.

Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы.

8.3.4.    После регистрации исключают, если необходимо, невоспроизводимые вольтамперограммы. Количество воспроизводимых вольт-амперограмм в каждом окне должно быть не менее двух. В противном случае регистрацию повторяют.

8.3.5.    Обрабатывают полученные вольтамперограммы.

8.3.6.    Устанавливают параметры добавки аттестованной смеси:

Элементы

С [мг/л]

V [мл]

Zn

1

0,04

Cd

1

0,04

Pb

1

0,04

Си

1

0,04

Вносят в каждую ячейку по 0,04 куб. см аттестованной смеси Zn, Cd, Pb, Си концентрации 1 мг/дм³ и запускают регистрацию вольтампе-рограмм пробы с добавкой.

59

МУК 4.1.1501—03

8.3.7.    Получают 2—3 воспроизводимые вольтамперограммы. Обрабатывают их.

8.3.8.    Выполняют команду «Расчет». При наличии на вольтамперо-граммах фона пиков тяжелых металлов включают «Учет фона». Если полученные значения концентрации каждого элемента входят в интервал 0,030—0,050 мг/дм³, то РПЭ готов для работы. Если расхождение между полученной концентрацией и введенной превышает 25 % (например, 0,022 мг/дм³ - полученная, 0,040 мг/дм³ - введенная), проверку РПЭ повторяют с новым фоновым раствором.

8.4. Анализ подготовленной пробы

Рекомендуется одновременно проводить анализ двух параллельных и одной резервной проб.

При анализе пищевых продуктов часто содержание Zn или Zn и Си намного больше содержания Cd и РЬ. Поэтому общий принцип анализа таков: сначала оценивают элементы с меньшим содержанием, а затем - с большим, изменив время накопления, а в некоторых случаях и потенциал накопления.

Одновременное определение Zn, Cd, РЬ, Си проводят при соразмерных концентрациях элементов.

8.4.1.    В каждый стаканчик с проверенным на чистоту фоновым раствором (п. 8.2) вносят аликвоту пробы объемом 0,2—1,0 см³, подготовленной по п. 7.5. Объем аликвоты зависит от концентрации определяемых элементов, первую аликвоту делают минимальную.

8.4.2.    Устанавливают время подготовки 30 с, значения параметров пробы: объем аликвоты - объем пробы, добавленный в каждый стаканчик (0,2—1,0 см³); объем минерализата - 10 см³ и масса навески - масса пробы, взятая для сжигания (0,5—2 г).

8.4.3.    Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы. Если пики элементов зашкаливают, уменьшают время накопления. Если пики элементов не проявляются, увеличивают время накопления до 120 с или вносят дополнительную аликвоту пробы. Регистрируют и обрабатывают 2—3 воспроизводимые вольтамперограммы.

8.4.4.    Выводят на экран таблицу с рекомендуемыми добавками аттестованных смесей. Вносят рекомендуемые добавки аттестованных смесей Zn, Cd, РЬ и Си в каждую ячейку.

8.4.5.    Проводят регистрацию вольтамперограмм пробы с добавкой. Если добавка оказалась мала (высоты пиков увеличились менее чем на 50%), делают еще одну добавку, чтобы пики выросли на 50—150%, при этом исправляют в таблице параметров добавки объем (концентра-

60

МУК 4.1.1501—03

цию) добавки на большую с учетом уже сделанной и повторяют регистрацию вольтамиерограмм пробы с добавкой.

8.4.6.    Обрабатывают полученные вольтамперограммы. Выполняют команду «Расчет». Если на вольтамперограммах фона присутствовали пики тяжелых металлов, при расчете концентраций включают «Учет фона». В результате будет получено по три значения концентраций определяемых элементов в исходной пробе.

Раздельное определение Cd, Pb, Си и Zn проводят, если высота пика Zn в пробе превышает высоты остальных элементов в 8—10 раз и составляет 1,5—2 мкА или пик Zn зашкаливает.

8.4.7.    В первую очередь определяют массовые концентрации Cd, Pb, Си. Для этого изменяют потенциал накопления на -1,2 В; потенциал успокоения и начала развертки на (-0,9) В.

8.4.8.    Проводят регистрацию вольгамперофамм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd, Pb, Си аналогично п.п. 8.4.3— 8.4.6, при этом получают значения концентраций кадмия, свинца и меди в исходной пробе.

8.4.9.    Для определения Zn в той же пробе устанавливают потенциал накопления: -1,5 В; потенциал успокоения и начала развертки: -1,3 В; время накопления: 2—10 с.

8.4.10.    Проводят регистрацию вольтамперофамм пробы и пробы с добавкой аттестованной смеси цинка по п.п. 8.4.3—8.4.6, при этом получают значения концентрации Zn в исходной пробе.

Раздельное определение Cd и РЪ, Си, Zn проводят, если высоты пиков Zn и Си превышают высоты Cd и РЬ в 8—10 раз и составляют 1,5— 2 мкА или пики Zn и Си зашкаливают.

8.4.11.    Сначала определяют содержание Cd и РЬ. Изменяют потенциал накопления на -1,2 В; потенциал успокоения и начала развертки на -0,9 В. Проводят регистрацию вольтамперофамм пробы и пробы с добавками аттестованных смесей Cd и РЬ по п.п. 8.4.3—8.4.6, получая значения концентраций Cd и РЬ в анализируемой пробе (обрабатывают только пики Cd и РЬ).

8.4.12.    Затем уменьшают время накопления до 2—10 с и проводят регистрацию пика Си в пробе и в пробе с добавкой аттестованной смеси меди, получая в результате значения концентрации Си.

8.4.13.    В последнюю очередь определяют концентрацию Zn в той же пробе аналогично п.п. 8.4.9, 8.4.10.

После проведения анализа стаканчики и электроды промывают би-дистиллирован ной водой по п. 8.1.

61