ИНФОРМАЦИОННО-ИЗДАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Выпуск 25

Москва 1994

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА

ПОСТАНОВЛЕНИЕ

N 1

О порядке действия на территории Российской Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения

Государственный комитет санитарно-эпидемиологического надзора при Президенте Российской Федерации на основании Закона РСФСР "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения" и Постановления Верховного Совета РСФСР "О ратификации Соглашения о создании Содружества Независимых Государств" от 12 декабря 1991 года постановляет:

Установить, что на территории России действуют санитарные правила, нормы и гигиенические нормативы, утвержденные бывшим Министерством здравоохранения СССР, в части, не противоречащей санитарному законодательству Российской Федерации,

Указанные документы действуют впредь до принятия соответствующих нормативных актов Российской Федерации в области санитарно-эпидемиологического благополучия населения.

Председатель Госкомсанэпиднадзора

Российской Федерации    Е.Н.Беляев

С Информационно-издательский центр Госкомсанэпиднадзора Российскому Федерации, 1993

2

Концентрацию в воздухе в мг/м^ "С" вычисляют по формуле:

С - Са * в) / (б * V), где

а — содержание ингибитора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл; б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

88

Приложение 1.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

У * (273 + 20) * Р

У₂о = - »    где

(273 + t) * 101.33

V — объем воздуха, отобраный для анализа, л;

Р — барометрическое давление, кПа (10L33 Кпа = 760 мм рт.ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂o следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2.). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.

221

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным

условиям

Ол		Давление Р, кПа		(мм рт.	ст.)
L	97,33	97,86	98,4	98,93	99,46
	(730)	(734)	(738)	(742)	(746)
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458
-18	1,1036	1,1097	1,1159	1,1218	1,1278
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986
-06	1,0640	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772
-02	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535
-W2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459
+06	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309
+10	0,9944	0,9990	1,0054	1,0108	1,0162
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9955
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9432
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248

222

°с	Давление		Р, кПа (мм рт. ст.		)
	100	100,53	101,06	101,33	101,86
	(750)	(754)	(758)	(760)	(764)
-30	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1705	1,1763	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551
-14	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-06	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-02	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
402	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
406	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
4-10	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
4-14	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
4-18	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
4-20	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
4-22	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
4-24	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
4-26	0,9669	0,9721	0,9773	0,9755	0,9851
+28	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9542	0,9594	0,9646	0,9670	0,9723
+34	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

223

Приложение 3

ПЕРЕЧЕНЬ

учреждений, представивших Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе

NN п/п	| Методические указания	(Учреждения, представившие Метода-[ческие указания
1	1 2	1 3 |
1	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллилглицидилового эфира в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ АМН СССР
2	Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций аллил-2-метилпропеоната (аллилметакрилат, Ал МАК) в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ г.Горысий
3	Методические указания по фотометрическому измерению концентраций аллил-(альфа) -цианакрилата и аллил-цианацетата в воздухе рабочей зоны	НИИ ГТиПЗ г.Горький

224

10    Методические указания по измерению концентраций гекса-бромциклододекакана (ГБЦД) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

11    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций диалкилдиметил-аммоний хлорида (С17-С20) и алкилбензилдиметиламмоний хлорида (Ci о*С 1 б> -ДОН-2, диалкиламинопропионитрила (С7-С9)-Ифхангаз, алкилтри-метиламмоний хлорида (С10-С15), ДОН-52 в воздухе рабочей зоны

12    Методические указания по газохроматическому измерению концентраций диметилацеталя- (альфа) -бром-(бета) -метоксипропионового альдегида в воздухе рабочей зоны

13    Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилацеталя- (бета) -метоксиакролеина в воздухе рабочей зоны

14    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций 5,5-диметилгидан-тоина в воздухе рабочей зоны

21    Методические указания по измерению концентраций кобальту, титана и вольфрама методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в воздухе рабочей зоны

22    Методические указания по фотометрическому измерению концентраций синтетических моющих средств "Лотос-автомат*’, "Эра-A", "Био-С", "Юка", "Вихрь", "Бриз" по основному компоненту — поверхностно-активному веществу додецилбензолсульфонату натрия в воздухе рабочей

зоны

23    Методические    указания    по

измерению концентрации люминофора ФГИ-520-1 методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии в воздухе рабочей зоны

24    Методические    указания    по

фотометрическому измерению концентраций люминофора Л-43 в воздухе рабочей зоны

25    Методические    указания    по

газохроматографическому измерению концентраций метилового эфира ацетоуксусной кислоты в воздухе рабочей зоны

Аннотация

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.

Включенные в данный выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Гост 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии” Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Ответственные за выпуск: С.И.Муравьева,    Г. А    Дьякова,

К.М.Грачева, Е.В.Грыжина, В.Г Овечкин

3

Методические указания по    Мединститут

фотометрическому измерению    г.Рига

концентраций 4, 5, 6-триамино-пиримидина сернокислого (TAn-H2S04> в воздухе рабочей зоны

Методические указания по    НИИМСК

фотометрическому измерению    г.Ярославль

1-(2\ 4\ 6’ — трихлорфенил)

-3-[3”-(2”\ 4”’-дитретамил-феноксиацетиламино) бензоила-мино ]-4- (4^,,м -метоксифенилазо)

-пиразолона-5 в воздухе рабочей зоны

УТВЕРЖДЕНО Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко "12" декабря 1988 г.

N4911-88

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению концентраций ингибиторов КЛОЭ-15 и ВНХ-1 методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

^С=0

(СН₂)_— СН₂СН₂-(СН₂СН₂0\_ч0Н

М.м.789,9

КЛОЭ-15 (оксиэтилированный капролактам) — органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообразное вещество от белого до светло-коричневого цвета. Т кип. 230°С, Т замерз. -25°С. Хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде.

М.м.381,6-437,7 R= С10Н21-С15Н34 (остатки синтечиских жирных кислот).

ВНХ-1 (эфир N-оксиэтилкапролактама) — органический ингибитор коррозии металлов отечественного производства. Пастообраз-

82

ное вещество коричневого цвета со слабым специфическим запахом. Т кип. 292-310°С, Т замерз, не выше б-8°С. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в спирте, бензоле, ацетоне, минеральных маслах и других углеводородах.

В воздухе ингибиторы находится в виде аэрозоля.

Оба ингибитора относятся к умеренно опасным соединениям (3-й класс опасности), отсутствие специфического гонадотоксического действия и влияния на сердечнососудистую систему, слабо выражены кумулятивные свойства.

ПДК в воздухе для указанных ингибиторов — 5 мг/мЗ.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографии ингибиторов в тонком слое силикагеля или окиси алюминия 2-ой степени активности с последующим проявлением хроматограмм растворами: о-толидина (1) или KJ -крахмального реагента (2) (после предварительной обработки пластинки "Силуфол" молекулярным хлором) или реактива Драгендорфа (3).

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ингибитора КЛОЭ-15 в анализируемом объеме раствора — 10 мкг.

Нижний предел измерения ингибитора ВНХ-1 в анализируемом объеме раствора — 3 мкг.

Нижний    предел    измерения    КЛОЭ-15 в    воздухе    —

2.5    мг/мЗ (при отборе 4 л воздуха).

Нижний    предел    измерения    ВНХ-1 в    воздухе    —

1.5    мг/мЗ (при отборе 2 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций для ингибитора КЛОЭ-15 от 2,5 до 25 мг/мЗ, а для ингибитора ВНХ-1 — от 1,5 до 15,0 мг/мЗ. Измерению не мешают наполнители, входяпще в состав ингибиторов, и мешает капролактам.

Суммарная погрешность при использовании пластинок "Силу-фол" не превышает + 19,3%, при использовании пластинок с окисью алюминия + 23,5%.

Продолжительность анализа, включая отбор проб, составляет 3 часа.

83

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.

Фильтродержатели.

Баня водяная, ТУ 641-2850-76.

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-75.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 и 100 мл. Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл. Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 1 и 10 мл. Микропипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1; 0,2 мл. Пробирки, ГОСТ 10515-69.

Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл. Воронки химические, ГОСТ 8613-76, диаметром 30 мм. Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-72.

Пластинки хроматографические стеклянные, размером 9x12 см. Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 300 мл. Чашки Петри, ГОСТ 10973-75.

Планиметр.

Реактивы, растворы, материалы

КЛОЭ-15, ТУ 6-06-32-293-79.

ВНХ-1 готовый образец (Т кип. =292-310°С).

Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.

Амиак водный 25%-ный, ГОСТ 3760-64.

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6262-79, х.ч.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Бензол, ТУ 6-09-779-76, х.ч.

Пропиловый спирт, ТУ 6-09-4344-77, х.ч.

Хлороформ, ГОСТ 215-74, х.ч.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-69, ч.д.а.

Кислота серная, ГОСТ 4204-77, х.ч, 20%-ная и 40%-ная. Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч.

Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч. и 1%-ный раствор. Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76.

84

Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.

Кальций сернокислый 2-водн., х.ч., ГОСТ 3210-77, или гипс.

Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.

О-толидин, МРТУ 6-09-6337-69.

Проявляющий реактив 1.    160    мг    о-толидина    растворяют    в

30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят до 500 мл и вносят 1 г йодистого калия.

Проявляющий реактив 2. Смешивают 5 мл 1%-ного йодистого калия с 5 мл 3%-ного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используют свежеприготовленный.

Проявляющий реактив 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют 850 мг азотнокислого висмута в 40 мл воды, приливают 10 мл 40%-ной серной кислоты и добавляют 8 г калия йодистого в 20 мл воды. Раствор хранится 3 месяца в холодильнике. Перед проявлением готовят из проявляющего реактива 3 рабочий раствор. К 6 мл раствора добавляют 6 мл 20%-ной серной кислоты, 3-4 мл воды. Раствор хранится 3 дня.

Стандартный раствор N 1 КЛОЭ-15 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. В качестве растворителя используют этиловый спирт или ацетон.

Стандартный раствор N 2 КЛОЭ-15 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Стандартный раствор N 1 ВНХ-1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Для растворения навески используют хлороформ.

Стандартный раствор N 2 ВНХ-1 с концентрацией 100мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Растворы устойчивы 7 дней.

Окись алюминия 11 степени активности, МРТУ 6-09 5296-68.

Пластинки "Силуфол".

Фильтры бумажные, беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 1/2 ПДК ингибитора КЛОЭ-15 достаточно ото-

85

Подготовка к измерению

Сорбционная масса для приготовления хроматографических пла-стинок.

Растирают 50 г окиси алюминия и 5 г гипса в фарфоровой ступке, добавляют 70-72 мл воды и перемешивают до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки требуется 8-10 г массы. Пластинку сушат при комнатной температуре в течение 24 ч и хранят в эксикаторе.

Фильтры бумажные "синяя лента" перед использованием помещают в хроматографическую камеру с ацетоном на 10 мин. Затем высушивают на воздухе. Промывка фильтров ацетоном необходима для очистки коэкстрактивных веществ.

Проведение измерения

Фильтры с отобранной пробой ингибитора КЛОЭ-15 помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового спирта или ацетона, встряхивают и оставляют на 30 мин. Затем фильтр извлекают, отжимают стеклянной палочкой, ополаскивают бюкс и дважды промывают его 0,5 мл растворителя. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при 40°С до объема 0,1-0,2 мл и количественно наносят на хромотаграфическую пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,1-0,75 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 10-100 мкг ингибитора. Пластинку помещают в камеру для храмотографирования с растворителем этанол-вода (70:20) при использовании пластинок "силуфол". В случае применения пластинок с окисью алюминия используются смеси: ацетон-аммиак (3:0,2) или этанол-ацетон-эфир (1:5:0,1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинки вынимают и оставляют на воздухе 5-10 мин до полного удаления растворителей. При использовании проявителей 1 и 2 пластинку перед проявлением помещают на 5-7 мин в эксикатор в атмосферу хлора, который получают смешением 4-5 г марганцевокислого калия с 12-15 мл концентрированной соляной кислоты в чашке Петри, помещенной в эксикатор. Затем пластинку

86

лоты в чашке Петри, помещенной в эксикатор. Затем пластинку выдерживают на воздухе до исчезновения хлора, после чего обрабатывают проявителем.

Величина Rf в случае использования в качестве элюэнта сме си растворителей этанол-вода (70:20) — 0,72 + 0,03; ацетон-аммиак (3:0,2) — 0,49 + 0,03; этанол-ацетон-эфир (1:0,5:0,1) — 0,50 + 0,03. Пятна на пластинке окрашиваются в синий (проявители 1 и 2) и красно-оранжевый цвет (проявитель 3).

Фильтр с отобранной пробой ингибитора ВНХ-1 помещают в бюкс, заливают 7 мл хлороформа, встряхивают и оставляют на 30 мин. Дальнейшую обработку фильтров проводят также, как описано выше. Объединенные экстракты концентрируют до объема 0,1-0,2 мл и наносят на пластинку. Одновременно на стартовую линию пластинки наносят 0,03-0,3 мл стандартного раствора N 2, что соответствует содержанию 3,0-30 мкг ингибитора ВНХ-1. В качестве системы растворителей используют смеси: бензол-пропанол (96:20) или бензол-этанол (9:3). После обработки пластинки хлором и удаления его, пластинку опрыскивают проявителем 1 или 2.

Ингибитор ВНХ-1 проявляется в виде синих пятен, величине Rf=0,32 + 0,03 (бензол-пропан) и Rf=0,54 + 0,03 (бензол-этанол).

Количественное измерение содержания ингибиторов в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или с помощью прозрачной бумаги. В последнем случае прозрачную бумагу с пятнами, переведенными с пластинки, накладывают на миллиметровую бумагу и переносят на нее площади. Строят график зависимости площади пятен от концентрации ингибиторов в анализируемой пробе.

Расчет концентрации

Количество ингибиторов в мкг ”а" в анализируемом объеме пробы находят по формуле:

a=(aj*S||p) / (Sq_T) , где

aj — количество вещества на хроматограмме стандарта, мкг;

S_np — площадь пятна на хроматограмме пробы, мм²;

87