МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICAffON

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ, ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ

Методы определения содержания инсектоакарицидов

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2019

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГБУ «ВГНКИ»)

2    ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 сентября 2019 г. № 122-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Киргизия KG Кыргызстандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Украина UA Минэкономразвития Украины

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 октября 2019 г. № 1033-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34592-2019 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2020 г.

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»

© Стандартинформ, оформление. 2019

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

и

Таблица 65

Аналит Ион-предшественник. nVz Ион-лродукт, т/г Время удерживания. МИН Энергия соударений,эВ Тетраметрин 332,185 164,071/135.117 7,00 ±0,15 20—40 1/1 Циромазин 167.104 125,083 3,60 ±0.15 Хлорпирифос 349.933 197.927/199,924 7.10 ± 0.15 Имдоксакарб 528.078 293.031/218.042 6,60 ±0,15 Имидаклоприд 256,058 175,098/209.058 4,10 ± 0.15 Диазимон 305,108 169,079/153,103 6,40±0,15 Фентион 279.027 169,0144/274,000 (5,42-6,32) ±0,15 Темефос 466,997 404,977/248.979 (6,31—6,98) ±0,15 Ацетамиприд 223.074 126,011 4,20±0,15

Примечание — Приведенные выше параметры хроматографического разделения и масс-спектро-метрического детектирования могут отличаться в зависимости от используемого оборудования

6.3.3.8 Контроль чувствительности масс-спектрометра осуществляют введением 10 мм³ градуировочного раствора G, (6.3.2.4) в инжектор хроматографа. Полученное соотношение сигнал/шум для какого аналита должно быть не менее 50.

6.3.4 Установление градуировочной характеристики

6.3.4.1    Установление и расчет градуировочной характеристики проводят в каждой серии анализов с помощью программного обеспечения масс-спектрометра в автоматическом режиме по наиболее интенсивному ион-продукту.

6.3.4.2    Проводят измерения не менее трех матричных градуировочных растворов каждой концентрации, приготовленных по 6.3.2.4. в порядке возрастания их концентраций. Время удерживания определяемых соединений приведено в таблице 6.5.

6.3.4.3    В целях контроля стабильности градуировочной характеристики вместе с градуировочными растворами проводят дополнительное измерение «чистой» пробы с добавкой анализируемых соединений на градуировочном уровне G₂.

6.3.4.4    Градуировочную характеристику устанавливают в координатах «отношение площади пика определяемого инсектоакарицида» — «массовая концентрация определяемого инсектоакарицида». При установлении градуировочной характеристики используют линейную функцию вида у - а + Ьх, при этом коэффициент корреляции должен быть не менее 0.98.

6.4    Подготовка и обработка проб

6.4.1    Подготовка и экстракция проб мяса и субпродуктов, мяса и субпродуктов птицы, молока

Мышечную ткань предварительно очищают от грубой соединительной ткани. 100 г мяса, субпродуктов измельчают на гомогенизаторе. Подготовку проб молока проводят по ГОСТ 26809.1.

Взвешивают 1.0 г гомогенизированной ткани или молока в полипропиленовой пробирке вместимостью 15 см³ с 2 г сульфата аммония. Добавляют 5 см³ ацетонитрила (в пробу молока ацетонитрил добавляют по каплям на вортексе) и помещают в шейкер на 15 мин. Затем центрифугируют при 4000 об/мин в течение 15 мин при температуре 4 °С.

Сливают ацетонитрильный экстракт в новую полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см³, а к осадку приливают 5 см³ н-гексана, помещают в шейкер на 15 мин. Затем центрифугируют при 4000 об/мин в течение 15 мин при температуре 4 X.

Полученный гексановый экстракт переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см³, помещают ее в ротационный испаритель и упаривают при температуре 40 X досуха. Растворяют в 1 см³ ацетонитрила и объединяют с ацетонитрильным экстрактом.

Полученный экстракт очищают методом твердофазной экстракции (ТФЭ).

6.4.2    Очистка подготовленных проб мяса и субпродуктов, мяса и субпродуктов птицы, молока методом ТФЭ

Для очистки подготовленной пробы используют стеклянную хроматографическую колонку, установленную в блок вакуумного устройства и заполненную в следующем порядке: слой стекловаты. 1.0 г сорбента флорисила. 0.15 г силикагеля, слой стекловаты.

Сорбент колонки кондиционируют 5.0 см³ смеси ацетонитрил — толуол (6.3.1.2). Промывную фракцию отбрасывают и пропускают через колонку в круглодонную колбу вместимостью 100 см³ экстракт. полученный по 6.4.1. Промывают колонку, последовательно пропуская 10 см³ ацетонитрила и 10 см³ толуола. Содержимое колбы перемешивают.

Колбу с полученным элюатом помещают на ротационный испаритель и упаривают при температуре 50 °С досуха. Растворяют в 1 см³ 10 %-ного раствора ацетонитрила (6.3.1.3) и используют для СВЭЖХ-ВПМС/МС-анализа. При необходимости раствор фильтруют шприцем через мембранный фильтр в виалу для СВЭЖХ-ВПМС/МС-анализа.

6.4.3    Подготовка и экстракция проб меда

Подготовку проб меда проводят по ГОСТ 19792-2017 (пункт 7.2).

Взвешивают 1.0 г подготовленной пробы меда в колбе вместимостью 50 см³, добавляют 20 см³ деионизированной воды и перемешивают до полного растворения меда. Полученный раствор очищают методом ТФЭ.

6.4.4    Очистка подготовленной пробы меда методом ТФЭ

Для очистки подготовленной пробы используют стеклянную хроматографическую колонку, установленную в блок вакуумного устройства и заполненную в следующем порядке: слой стекловаты. 0.5 г обращенно-фазного сорбента С₁₈. слой стекловаты.

Сорбент колонки кондиционируют последовательно 10 см³ метанола и 10 см³ деионизированной воды. Промывную фракцию отбрасывают и пропускают через колонку экстракт, полученный по 6.4.3. При необходимости применяют вакуум (скорость потока устанавливают не более чем одна капля в секунду). После прохождения экстракта сорбент в колонке высушивают под вакуумом, затем подставляют круглодонную колбу вместимостью 100 см³ и смывают анализируемые соединения с сорбента с помощью 10 см³ ацетонитрила и 10 см³ толуола последовательно. Содержимое колбы перемешивают.

Колбу с полученным элюатом помещают на ротационный испаритель и упаривают при температуре 50 °С досуха. Растворяют в 1 см³ 10 %-ного раствора ацетонитрила (6.3.1.3) и используют для СВЭЖХ-ВПМС/МС-анализа.

6.5    СВЭЖХ-ВПМС/МС-измерение

6.5.1    Для измерения содержания инсектоакарицидов проводят СВЭЖХ-ВПМС/МС-анализ в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации применяемого оборудования в условиях хроматографических измерений с параметрами, указанными в 6.3.3.

6.5.2    СВЭЖХ-ВПМС/МС-анализ выполняют в виде серии измерений, включающей следующие образцы:

-    «чистую пробу» (6.2.1);

-    матричные градуировочные растворы (6.3.2 4);

-    экстракты анализируемых проб, приготовленных по 6.4,

Результаты измерений округляют до первого десятичного знака и выражают в мкг/кг.

6.5.3    Время удерживания инсектоакарицидов определяют при анализе матричных градуировочных растворов.

6.5.4    Если массовая доля инсектоакарицидов в анализируемой пробе превышает значение максимального градуировочного уровня G,. то анализируемую пробу разводят в 10 раз (но не более) 10 %-ным раствором ацетонитрила и проводят повторные измерения.

Если массовая доля индоксокарба. циромазина или хлорпирифоса в анализируемой пробе ниже минимального градуировочного уровня G_s. то анализируемую пробу концентрируют в 10 раз (упаривают в токе воздуха или азота досуха, растворяют в 0.1 см³10 %-ного раствора ацетонитрила) и проводят повторные измерения.

6.6    Обработка результатов измерений

6 6.1 В соответствии сданными, полученными при анализе матричных градуировочных растворов. проводят обработку хроматограмм с использованием программного обеспечения, получая значения концентрации инсектоакарицидов 8 анализируемой пробе.

6.6.2 За окончательный результат измерений содержания инсектоакарицидов принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, выполненных в условиях повторяемости. округленное до первого десятичного знака и выраженное в мкг/кг.

6.7 Метрологические характеристики

Установленный в настоящем стандарте метод обеспечивает выполнение измерений содержания инсектоакарицидов с относительной расширенной неопределенностью результатов аналитических измерений при коэффициенте охвата к - 2. указанной в таблице 6.6.

Таблица 66 — Показатели точности методики при проведении измерений содержания инсектоакарицидов

Аналит Диапазон измерений содержания а на лита, мкг/кг Значение относительной расширенной неопределенности t U, при коэффициенте охвата к = 2, % Показатель правильности (относительная стандартная неопределенность оценки смещения) аг % Показатель воспроизводимости (относительное стандартное отклонение воспроизводимости) Од.% Предел повторяе мости г. % Фентион От 5 до 20 в ключ 37 5 49 30 Се 20 до 100 включ. 24 4 32 30 Темефос От 5 до 20 включ 31 5 42 35 Се 20 до 100 включ 24 4 32 28 Ацетамиприд От 5 до 20 включ 30 4 40 35 Се 20 до 100 включ 23 3 30 35 Диазинон От 10 до 40 в ключ 36 5 48 36 Се 40 до 200 включ 22 3 28 22 Имидаклоприд От 10 до 40 включ 45 6 60 47 Се 40 до 200 включ 25 4 33 22 Имдоксакарб От 25 до 100 включ 36 5 48 49 Св 100 до 500 включ 31 4 40 41 Циромазин От 50 до 200 включ 30 4 40 46 Св 200 до 1000 включ 25 4 33 27 Тетраметрим От 50 до 200 включ 37 5 49 35 Св 200 до 1000 включ 28 4 36 30 Хлорпирифос От 50 до 200 включ. 41 6 55 42 Св 200 до 1000 включ 30 4 39 32

Примечание — Значения относительной расширенной неопределенности, указанные в таблице 6 6, соответствуют границам относительной погрешности результатов измерений при Р= 0.95

7 Определение содержания инсектоакарицидов методом ГХ-МС

7.1 Сущность метода

Метод основан на предварительной экстракции инсектоакарицидов из анализируемой пробы органическими растворителями с последующей очисткой экстракта методом колоночной хроматографии и их количественным определением методом газожидкостной хроматографии с масс-слектрометрическим детектированием с помощью градуировочной характеристики, полученной при анализе матричных градуировочных растворов известных соединений в аналогичных условиях. Детектирование экстрактов анализируемых проб проводят в режиме регистрации выделенного иона (SIM).

10

7.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы,

посуда и реактивы

7.2.1    При определении содержания инсектоакарицидов методом ГХ-МС применяют средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, посуду по 6.2.1, за исключением системы СВЭЖХ-ВПМС/МС. вместо которой применяют:

-    хроматограф газовый, оснащенный масс-спектрометрическим детектором, позволяющим проводить измерения в диапазоне масс от 15 до 500 а.е м. в режиме ионизации электронным ударом при энергии электронов 70 эВ. масс-слектральном разрешении не менее 1 а.е.м. по всей шкале масс, и программным обеспечением для сбора и обработки данных:

-    колонку капиллярную с неполярной неподвижной фазой и верхней температурной границей рабочего диапазона не менее 320 °С (например, НР-Ь или эквивалентную), длиной 50 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной пленки фазы 0,25 мкм.

7.2.2    При определении содержания инсектоакарицидов применяют реактивы по 6.2.2.

7.2.3    При определении содержания инсектоакарицидов применяют стандартные образцы с массовой долей основного вещества не менее 98,0 %:

-    фипронил:

-    бета-цифлутрин;

-    пропоксур;

-    эсфенвалерат;

-    малатион;

-    хлорпирифос-метил;

-    фенвалерат;

-    бифентрин;

-    дельтаметрин;

-    циперметрин;

-    лямбда-цигалотрин;

-    карбарил;

-    перметрин.

7.3    Подготовка к проведению анализа

7.3.1    Приготовление растворов

7.3.1.1    Смесь ацетонитрил — толуол в объемном соотношении 3:1 готовят по 6.3.1.2.

7.3.2 Приготовление рабочих стандартных растворов

7.3.2.1    Приготовление исходных растворов С_0а стандартов фипронила, бета-цифлутрина. пропок-сура, эсфенвалерата, малатиона. хлорлирифос-метила массовыми концентрациями 100 мкг/см³

Для приготовления исходных стандартных растворов инсектоакарицидов С^ рассчитывают необходимую массу /-го вещества т_г эквивалентную 10.0 мг определяемого аналита, по формуле (1).

Рассчитанные массы стандартов инсектоакарицидов (взвешивание проводят с точностью до первого десятичного знака) по отдельности вносят в мерные колбы вместимостью 100 см³ и готовят раствор Сод по 6.3.2.1.

Срок хранения растворов при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С — не более одного года.

Перед применением растворы выдерживают при температуре от 20 °С до 25 °С не менее 30 мин.

7.3.2.2    Приготовление рабочего стандартного раствора С_1а фипронила. бета-цифлутрина. про-поксура, эсфенвалерата. малатиона. хлорлирифос-метила массовыми концентрациями 0.2 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С_1а в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают по 0,02 см³ соответствующих исходных растворов С_0а и доводят обьем раствора до 10 см³ по метке ацетоном.

7.3.2.3    Приготовление исходных растворов С^ стандартов фенвалерата, бифентрина, дельтаме-трина, циперметрина массовыми концентрациями 100 мкг/см³

Приготовление исходных растворов Сопроводят аналогично 7.3.2.1.

7.3.2.4    Приготовление рабочего стандартного раствора С_1б фенвалерата. бифентрина. дельтаме-трина. циперметрина массовыми концентрациями 2 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С_1б в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают по 0.2 см³ соответствующих исходных растворов Сое и доводят объем раствора до 10 см³ по метке ацетоном.

7.3.2.5    Приготовление рабочего стандартного раствора С_х фенвалерата. бифентрина. дельтаме-трина. циперметрина массовыми концентрациями 0.2 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С^ в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают 1 см³ раствора С*_1б и доводят объем раствора до 10 см³ по метке ацетоном.

7.3.2.6    Приготовление исходных растворов Со_в стандартов лямбда-цигалотрина. карбарила, пер-метрина массовыми концентрациями 100 мкг/см³

Приготовление исходных астворов Сд, проводят аналогично 7.3.2.1.

7.3.2.7    Приготовление рабочего стандартного раствора С',_в лямбда-цигалотрина. карбарила. пер-метрина массовыми концентрациями 10 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С*_1в в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают по 1 см³ соответствующих исходных растворов С'_0в и доводят объем раствора до 10 см³ по метке ацетоном.

7.3.2.8    Приготовление рабочего стандартного раствора С'_2в лямбда-цигалотрина. карбарила. пер-метрина массовыми концентрациями 0.2 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С_2в в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают по 0.2 см³ соответствующих исходных растворов и доводят объем раствора до 10 см³ по метке ацетоном.

7.3.2.9    Растворы С_1а. С_1б — С_2б С_1в — хранят при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С не более 6 мес.

Перед применением растворы выдерживают при температуре от 20 °С до 25 °С не менее 30 мин.

7.3.3 Приготовление матричных градуировочных растворов G₁ — G₆

Матричные градуировочные растворы G, — G₅ готовят в полипропиленовых пробирках вместимостью 15 см³ из «чистых» проб массой 1.0 г. в которые вносят рабочие растворы определяемых ана-литов С_и, С’_1б — С2Q, С*_1в — С*_2вв соответствии с таблицей 7.1.

Таблица 7.1 — Приготовление матричных градуировочных растворов G,—G5

Обозначение матричного градуировочного раствора Вносимый объем рабочего раствора, см3 С „(7.3.2.2) <?«(7 3.2.4) с* (7 3.25) С*,. (7.32.7) 3 2 8) Gl 0,500 0,5 — 0,50 — Сз 0.250 0.1 — 0.10 — G3 0.100 — 0.250 0,02 — G4 0,050 — 0,050 — 0.25 GS 0.025 — 0.025 — 0.05

Пробирки выдерживают при комнатной температуре в течение 10 мин и проводят дальнейшую обработку растворов согласно 7.4.

Массовые концентрации матричных градуировочных растворов G, — G_s приведены в таблице 7.2.

Таблица 7 2

Аналит Обозначение и массовая концентрация матричного градуировочного раствора (мкг/см3) G, <5? <?з <?5 Фипронил Бета-цифлутрин Пропоксур Эсфенвалерат Милатион Хлорпирифос-метил 0.1 0,05 0.02 0.01 0.005

Окончание таблицы 7 2

Аналит Обозначение и массовая концентрация матричного градуировочного раствора (мкг/см3) <5, <?2 <ь <?4 <?з Фенвалерат Бифентрин Дельтаметрин Циперметрин 1,0 0,20 0,05 0,01 0,005 Лямбда-цигалотрин Карбарил Перметрин 5.0 1,00 0,20 0,05 0,010

Срок хранения растворов G, — G₅ при температуре от 2 °С до 8 °С — не более 7 сут.

7.3.4 Параметры хроматографических измерений

7.3.4.1    Газовый хромато-масс-спектрометр включают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации и устанавливают параметры, рекомендуемые изготовителем капиллярных колонок.

7.3.4.2    Для кварцевой капиллярной колонки длиной 50 м. внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной пленки фазы 0,25 мкм устанавливают следующие хроматографические параметры:

а)    газ-носитель — гелий со скоростью потока 1.0 см³/мин;

б)    объем вводимой пробы 1 мм³;

в)    параметры работы инжектора — без деления потока;

г)    температура инжектора — 260 °С;

д)    температурная программа колонки:

1)    начальная температура 60 °С — 2 мин;

2)    программируемый нагрев от 60 °С до 180 °С со скоростью 20 °С/мин;

3)    изотерма при 180 °С — 2 мин;

4)    программируемый нагрев от 180 °С до 245 °С со скоростью 2 °С/мин;

5)    изотерма при 245 °С — 2 мин;

6)    программируемый нагрев от 245 °С до 265 °С со скоростью 4 °С/мин;

7)    изотерма при 265 °С до 70 мин;

8)    время анализа — 70 мин.

7.3.4.3    Для масс-спектрометрического детектора устанавливают следующие параметры:

а)    температура ионного источника — 250 °С;

б)    режим ионизации — ионизация электронным ударом;

в)    режим регистрации ионов — регистрация выделенных ионов (SIM);

7.3.4.4    Настройка режима регистрации выделенного иона (SIM) указана в таблице 7.3.

Таблица 73

Аналит Масса, mtz Абсолютное время удерживания Основной ион Подтверждающий ион Фипронил 367 213 25,70 Бета-цифлутрин 163 206 52,50 Пропоксур 110 152 13,66 Эсфенвалерат 125 167 59,30 Малатион 125 173 22,70 Хлорпирифос-метил 286 125 20,50 Фенвалерат 125 167 57.90 Бифентрин 181 165 40.80 Дельтаметрин 181 253 63.40

Окончание таблицы 7 3

Ахалит Масса, т/2 Абсолютное время удерживания Основной ИОН Подтверждающий ион Циперметрин 163 181 54,00 Лямбда-цигалотрин 181 197 45,60 Карбарил 144 115 21,32 Перметрин 183 163 49,70

Примечание — Приведенные выше времена удерживания могут отличаться в зависимости от используемого оборудования

7.3.5 Установление градуировочной характеристики

7.3.5.1    Установление и расчет градуировочной характеристики проводят по основному иону в каждой серии анализов с помощью программного обеспечения масс-спектрометра в автоматическом режиме.

7.3.5.2    Проводят измерения матричных градуировочных растворов G, — G₅. приготовленных по 7.3.3, в порядке возрастания их концентраций. Относительное время удерживания определяемых соединений приведено в таблице 7.3.

7.3.5.3    Градуировочную характеристику устанавливают в координатах «отношение площади пика основного иона определяемого инсектоакарицида» — «массовая концентрация определяемого инсек-тоакарицида в матричном градуировочном растворе». При построении градуировочной характеристики используют линейную функцию вида у = а + Ьх. при этом коэффициент корреляции должен быть не менее 0.98.

7.3.5.4    При анализе градуировочных растворов рассчитывают соотношение интенсивностей сигналов основного и подтверждающего ионов, которое используют при идентификации аналитов при анализе проб.

7.4    Подготовка и обработка проб

7.4.1    Подготовка и экстракция проб мяса и субпродуктов, мяса и субпродуктов птицы, молока

Подготовку и экстракцию проб мяса и субпродуктов, мяса и субпродуктов птицы, молока проводят по 6.4.1.

7.4.2 Очистка подготовленных проб мяса и субпродуктов, мяса и субпродуктов птицы, молока методом ТФЭ

Очистку подготовленной пробы проводят по 6.4.2 со следующим изменением.

Упаренный в ротационном испарителе досуха элюат растворяют в 1 см³ смеси ацетонитрил — толуол (6.3.1.2) и используют для ГХ-МС-анализа. При необходимости раствор фильтруют шприцем через мембранный фильтр в виалу.

7.4.3    Подготовка и экстракция пробы меда

Подготовку и экстракцию пробы меда проводят по 6 4 3.

7.4.4    Очистка подготовленной пробы меда методом ТФЭ

Очистку подготовленной пробы проводят по 6.4.4 со следующим изменением.

Упаренный в ротационном испарителе досуха элюат растворяют в 1 см³ смеси ацетонитрил — толуол (6.3.1.2) и используют для ГХ-МС-анализа. При необходимости раствор фильтруют шприцем через мембранный фильтр в виалу.

7.5 ГХ-МС-измерение

7.5.1    В инжектор хроматографа вводят 1,0 мм³ элюата и проводят измерения в условиях, указанных в 7.3.4.

7.5.2    Проводят не менее двух измерений каждой анализируемой пробы.

7.5.3    Время удерживания инсектоакарицидов определяют при анализе матричных градуировочных растворов.

7.5.4 Если массовая доля инсектоакарицида в анализируемой пробе превышает значение максимального градуировочного уровня, то анализируемую пробу разводят в 10 раз (но не более) смесью ацетонитрил — толуол (6.3.1.2) и проводят повторные измерения.

7.6    Обработка результатов измерений

Обработку результатов измерений проводят по 6.6.

7.7    Метрологические характеристики

Установленный в настоящем стандарте метод обеспечивает выполнение измерений содержания инсектоакарицидов с относительной расширенной неопределенностью результатов аналитических измерений при коэффициенте охвата к - 2. указанной в таблице 7.4.

Таблица 7 4 — Показатели точности методики при проведении измерений содержания инсектоакарицидов

Аналит Диапазон измерений содержания аналига, мкг/кг Значение относительной расширенной неопределенности t U, при коэффициенте охвата к * 2. % Показатель правильности (относительная стандартная неопределенность оценки смещения) о, % Показатель воспроизводимости (относительное стандартное отклонение воспроизводимости) Off. % Предел повторяе мости г.% Фипронил От 5 до 20 в ключ 24 4 32 43 Св.20 до 100 в ключ 22 3 29 31 Бета-цифлутрин От 5 до 20 в ключ 22 3 29 47 Св.20 до 100 включ 17 3 22 21 Пропоксур От 5 до 20 включ 26 4 35 40 Св.20 до 100 включ. 22 3 29 26 Эсфенвалерат От 5 до 20 включ 25 4 33 48 Св.20 до 100 включ 21 3 28 38 Малатион От 5 до 20 включ 22 3 29 55 Св.20 до 100 включ 14 2 19 28 Хлорпирифос-метил От 5 до 20 включ 28 4 37 48 Св.20 до 100 включ 25 4 32 32 Фенвалерат От 10 до 200 включ 21 3 28 47 Се 200 до 1000 включ 8 2 10 14 Бифентрин От 10 до 200 включ. 22 3 30 60 Се 200 до 1000 включ 17 3 22 14 Дельтаметрин От 10 до 200 включ. 19 3 24 52 Се 200 до 1000 включ. 6 2 7 17 Циперметрин От 10 до 200 включ. 21 3 27 39 Св 200 до 1000 включ 7 2 8 18 Лямбда-цигалотрин От 10 до 200 включ. 18 3 24 35 Св. 200 до 5000 включ 8 2 10 18 Карбарил От 10 до 200 включ 28 4 37 33 Св 200 до 5000 включ 8 2 9 12

8 Оформление результатов измерений

Содержание г-ro аналита. мкг/кг. представляют в виде

X, ±0.01-1/, • X, при Р- 0.95.    (2)

где X, — среднеарифметическое значение двух параллельных измерений содержания мо аналита в анализируемой пробе, мкг/кг (в соответствии с 6.6 и 7.6);

Ц — значение относительной расширенной неопределенности содержания /-го аналита для соответствующего диапазона измерений, % (в соответствии с таблицами 6.6 и 7.4);

0.01 — коэффициент перевода значения относительной расширенной неопределенности в значение расширенной неопределенности в абсолютных единицах.

Результат измерений округляют до первого десятичного знака и выражают в мкг/кг.

9 Контроль качества результатов измерений

9.1 Значение предела повторяемости, рассчитанного по формуле (3). не должно превышать значения, указанные в таблицах 6.6 и 7.4.

2|Х₁-Х₂|-100

(X, + х₂)

где X,. Х₂ — результаты параллельных определений содержания инсектоакарицидов. мкг/кг; г— значение предела повторяемости. %, указанное в таблицах 6.6 и 7.4

9.2 Значение квадрата коэффициента корреляции (коэффициента детерминации), рассчитанное программным обеспечением для градуировочной характеристики каждого инсектоакарицида. должно быть не менее 0,98.

10 Контроль стабильности результатов измерений

Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 6.2.3) с использованием контрольных карт Шухарта.

УДК 637:614.3:006.354    МКС    67.050

67.100

67.120.10 67.120.20

67.180.10

Ключевые слова: пищевые продукты, продовольственное сырье, инсектоакарициды, метод определения содержания с помощью сверхвысокоэффективной жидкостной хроматографии с времяпролет-ным масс-спектрометрическим детектором высокого разрешения, метод определения содержания с помощью газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием

Содержание

1    Область применения.................................................................1

2    Нормативные ссылки.................................................................1

3    Условия выполнения измерений и требования безопасности................................2

4    Подготовка лабораторной посуды и реактивов............................................2

5    Отбор проб.........................................................................3

6    Определение содержания инсектоакарицидов методом СВЭЖХ-ВПМС/МС....................3

6.1    Сущность метода ................................................................3

6.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, посуда и реактивы.......3

6.3    Подготовка к проведению анализа ..................................................5

6.4    Подготовка и обработка проб ......................................................8

6.5    СВЭЖХ-ВПМС/МС-измерение .....................................................9

6.6    Обработка результатов измерений..................................................9

6.7    Метрологические характеристики..................................................10

7    Определение содержания инсектоакарицидов методом ГХ-МС.............................10

7.1    Сущность метода ...............................................................10

7.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, посуда и реактивы......11

7.3    Подготовка к проведению анализа .................................................11

7.4    Подготовка и обработка проб .....................................................14

7.5    ГХ-МС-измерение...............................................................14

7.6    Обработка результатов измерений.................................................15

7.7    Метрологические характеристики..................................................15

8    Оформление результатов измерений ..................................................16

9    Контроль качества результатов измерений..............................................16

10    Контроль стабильности результатов измерений.........................................16

Редактор Я Б Коретниковв Технический редактор В Н Прусакова Корректор Л С. Лысенко Компьютерная верстка Е А Кондрашовой

Сдано в набор 24.10 2019 Подписано в печать 05 11.2019 Формат 60 «84’Л Гарнитура Ариал Уел печ л. 2,79. Уч -изд л. 2.23.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Создано в единичном исполнении во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» для комплектования Федерального информационного фонда стандартов,

117418 Москва. Нахимовский пр-т. д. 31. к. 2. wwvv gosbnfo.ru info@gostinfo.ru

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ, ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ Методы определения содержания инсектоакарицидов

Food, food raw materials. Determination of msectoacancides

Дата введения — 2020—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на пищевые продукты и продовопьственное сырье: мясо и субпродукты всех видов животных, мясо и субпродукты птицы, молоко, мед и устанавливает методы сверхвысокоэффективной жидкостной хроматографии с времяпролетным масс-слектрометрическим детектором высокого разрешения (далее — СВЭЖХ-ВПМС/МС) и газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее — ГХ-МС) для определения содержания инсектоакарицидов.

Диапазон измерений содержания инсектоакарицидов методом СВЭЖХ-ВПМС/МС составляет: для фентиона, темефоса, ацетамиприда от 5 до 100 мкг/кг, диазинона, имидаклоприда от 10 до 200 мкг/кг, индоксакарба от 25 до 500 мкг/кг, циромазина, тетраметрина, хлорпирифоса от 50 до 1000 мкг/кг.

Диапазон измерений содержания инсектоакарицидов методом ГХ-МС составляет: для фипрони-ла. бета-цифлутрина. пропоксура, эсфенвалерата, малатиона, хлорлирифос-метила от 5 до 100 мкг/кг, для фенвалерата. бифентрина. дельтаметрина циперметрина — от 10 до 1000 мкг/кг для лямбда-цига-лотрина, карбарила. перметрина — от 10 до 5000 мкг/кг.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.018 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.2.085 Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности

ГОСТ 1770 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 2603 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 5848 Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия ГОСТ 6995 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 7269 Мясо. Методы отбора образцов и органолептические методы определения свежести ГОСТ 9097 Сульфат аммония. Технические условия ГОСТ 19792-2017 Мед натуральный. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 22300 Реактивы. Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26809.1 Молоко и молочная продукция. Правила приемки, методы отбора и подготовка проб к анализу. Часть 1. Молоко, молочные, молочные составные и молокосодержащие продукты

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31467 Мясо птицы, субпродукты и полуфабрикаты из мяса птицы. Методы отбора проб и подготовка их к испытаниям

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ ИСО 5725-6-2003' Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (wwweascby) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку

3    Условия выполнения измерений и требования безопасности

3.1    При определении содержания инсектоакарицидов должны быть соблюдены следующие условия:

-    температура окружающего воздуха..............................от    18    °С    до 25 °С;

-    относительная влажность воздуха................................от    20    %    до 80 %.

3.2    Применяемые в работе реактивы относятся к веществам 1-го и 2-го классов опасности по ГОСТ 12.1.007. при работе с ними необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.

3.3    Помещения, в которых проводят анализ и подготовку проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

3.4    Приготовление матричных градуировочных растворов проводят под тягой в вытяжном шкафу.

3.5    При проведении испытаний соблюдают правила безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением по ГОСТ 12.2.085.

3.6    При выполнении измерений на хромато-масс-слектрометре следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019. пожаровзрывобезопасности — по ГОСТ 12.1.018 и инструкции по эксплуатации прибора.

3.7    К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих высшее специальное образование. прошедших соответствующий инструктаж, владеющих техникой хромато-масс-спектрометрии и изучивших инструкции по эксплуатации используемых приборов.

4    Подготовка лабораторной посуды и реактивов

4.1    Мойку и сушку посуды проводят в отдельном помещении, оборудованном приточно-вытяжной вентиляцией. Для сушки лабораторной посуды и подготовки реактивов необходимо использовать отдельные сушильные шкафы.

4.2    Стеклянную посуду подвергают стандартной процедуре очистки лабораторной посуды с последующей последовательной промывкой органическими растворителями: этилацетатом (однократно), ацетоном (дважды). ¹

4.3    Процедуру промывки органическими растворителями следует проводить в вытяжном шкафу. Рекомендуется на стадиях промывки использовать ультразвуковую баню. Окончательную сушку посуды проводят в сушильном шкафу, установленном в вытяжном шкафу, при температуре от 105 °С до 110 °С.

4.4    Каждую новую партию реактивов проверяют на отсутствие контаминации анализируемыми соединениями путем проведения холостого опыта в соответствии с процедурой анализа.

5    Отбор проб

5.1    Отбор проб мяса, субпродуктов — по ГОСТ 7269.

5.2    Отбор проб мяса птицы, пищевых субпродуктов и полуфабрикатов из мяса птицы — по ГОСТ 31467.

5.3    Отбор проб молока — по ГОСТ 26809.1.

5.4    Отбор проб меда — по ГОСТ 19792.

5.5    Пробы, отобранные по 5.1, 5.2. при отсутствии возможности анализа в день отбора замораживают и хранят при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С до проведения анализа, но не более 2 мес.

6    Определение содержания инсектоакарицидов методом СВЭЖХ-ВПМС/МС

6.1    Сущность метода

Метод основан на предварительной экстракции инсектоакарицидов из анализируемой пробы органическими растворителями с последующей очисткой экстракта методом колоночной хроматографии и их количественным определением методом СВЭЖХ-ВПМС/МС по площадям пиков идентифицированных соединений с помощью градуировочной характеристики, полученной при анализе матричных градуировочных растворов известных соединений в аналогичных условиях.

Детектирование анализируемых проб проводят в режиме получения ионов фрагментов определяемых инсектоакарицидов.

6.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы,

посуда и реактивы

6.2.1 Для определения содержания инсектоакарицидов применяют следующие средства измерений. вспомогательное оборудование, материалы и посуду:

-    весы неавтоматического действия высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1 с пределами допускаемой погрешности не более ± 0.01 г;

-    весы специального класса точности с пределами допускаемой абсолютной погрешности не более ± 0.1 мг;

-    масс-слектрометр с времяпролетным детектором высокого разрешения и диапазоном измерений от 50 до 2000 атомных единиц массы (а. е. м ), массовым разрешением не менее 5000. точностью измерения массы не менее 0,02 а. е. м., режимом получения ионов фрагментов’;

-    систему сверхвысокоэффективную жидкостную хроматографическую, оснащенную бинарным насосом со смесителем, термостатом хроматографической колонки, обеспечивающим температуру нагрева до (50±1)°С;

-    колонку хроматографическую" длиной 100 мм и диаметром 1 мм. заполненную обращенно-фаз-ным сорбентом, с диаметром частиц не более 1.7 мкм;

-    компьютер с установленным программным обеспечением для управления масс-спектрометром и обработки результатов измерений; ^{2 3}

-    модуль термостатируемый нагревательный с системой отдувки растворителей инертным газом и максимальной температурой термостатирования 50 °С:

-    испаритель ротационный со скоростью вращения от 20 до 280 об/мин и с температурным диапазоном нагревательной бани от 30 °С до 100 °С;

-    устройство вакуумное для твердофазной экстракции;

-    колонку стеклянную для колоночной хроматографии (узкая часть длиной от 4,5 до 5,0 см, диаметром 0,5 см, широкая часть длиной от 6.5 до 7,0 см, диаметром 1,0 см);

-    измельчитель-гомогенизатор лабораторный;

-    вортекс со вставкой для одной пробирки и с диапазоном скорости от 0 до 2500 об/мин;

-    шейкер переворачивающий с адаптером для пробирок, со скоростью вращения от 20 до 100 об/мин;

-    центрифугу лабораторную рефрижераторную со скоростью вращения ротора не менее 4750 об/мин и с диапазоном температур охлаждения от 4 °С до 25 ²С, с адаптером для пробирок вместимостью 15 см³;

-    баню ультразвуковую с рабочей частотой не менее 20 Гц и объемом не менее 1 дм³;

-    систему получения деионизированной воды высокой чистоты с удельным сопротивлением 18 МОм см;

-    генератор азота, объемная доля азота не менее 95 %, производительностью 200 дм³/мин;

-    компрессор воздушный;

-    шкаф сушильный с максимальной температурой нагрева не менее 250 °С и погрешностью поддержания заданной температуры ± 5 °С;

• термостат лабораторный;

-    холодильник бытовой с рабочим диапазоном температур от 2 °С до 8 °С;

-    камеру лабораторную морозильную с рабочим диапазоном температур от минус 15 °С до минус 25 °С;

-    пробы, не содержащие инсектоакарициды. подготовленные и проанализированные ранее в соответствии с требованиями 6.4—6.5 и 7.4—7.5, в зависимости от типа анализируемой матрицы («чистые» пробы');

-    стекловату силанизированную;

-    обращенно-фазный сорбент С₁₈;

-    флорисил сорбент, 0,150—0,250 мм;

-    силикагель марки 60 для колоночной хроматографии с размером частиц от 0,063 до 0,100 мм;

-    пробирки полипропиленовые вместимостью 15 см³ с навинчиваемыми пластмассовыми крышками;

-    виалы (флаконы) стеклянные для автоматического устройства ввода проб вместимостью 2 см³ с навинчиваемыми крышками и тефлоновыми прокладками 9 мм;

-    пипетки одноканальные переменной вместимости 20—100. 200—1000 мм³.1—5 см³ с допустимой относительной погрешностью дозирования не более ± 2 %;

-    шприцы одноразовые вместимостью 2 см³;

-    фильтры мембранные с размером диаметра пор не более 0.2 мкм;

-    колбы К-1—100—14/23 ТС по ГОСТ 25336;

-    колбы Кн-1—50—14/23 ТС по ГОСТ 25336;

-    пипетки 2—2—1—10(25) по ГОСТ 29227;

-    колбы 1—10(100, 1000)—2 по ГОСТ 1770;

-    цилиндры 1—50(100,1000)—1 по ГОСТ 1770.

6.2.2 При определении содержания инсектоакарицидов применяют следующие реактивы:

-    ацетонитрил для ВЭЖХ с массовой долей основного вещества не менее 99,9 %;

-    ацетон по ГОСТ 2603;

-    аммония сульфат по ГОСТ 9097, х. ч.;

-    кислоту муравьиную по ГОСТ 5848, ч. д. а.;

-    воду деионизированную для ВЭЖХ, полученную с использованием системы производства уль-трачистой воды;

-    н-гексан, х. ч.;

-    толуол, ос. ч.; ⁴

-    метанол-яд по ГОСТ 6995. х. ч;

-    формиат аммония с массовой долей основного вещества не менее 99.0 %;

-    эфир этиловый уксусной кислоты (этилацетат) по ГОСТ 22300. ч. д. а.

6.2.3    При определении содержания инсектоакарицидов применяют стандартные образцы с массовой долей основного вещества не менее 98,0 %:

-    фентион;

-    темефос;

-    ацетамиприд;

-    диазинон;

-    имидаклоприд;

-    индоксакарб;

-    циромазин;

-    тетраметрин;

-    хлорперифос.

6.2.4    Допускается применение других средств измерений и посуды, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам и обеспечивающим необходимую точность измерения, а также вспомогательного оборудования, реактивов и материалов по качеству не ниже вышеуказанных.

6.3 Подготовка к проведению анализа

6.3.1    Приготовление растворов

6.3.1.1    Приготовление подвижной фазы А

Для приготовления подвижной фазы А в мерную колбу вместимостью 1000 см³

вносят 315.0 мг формиата аммония. 1000 см³ деионизированной воды и 0.1 см³ муравьиной кислоты. Перемешивают и помещают в ультразвуковую баню на 3 мин.

Срок хранения при комнатной температуре — не более 2 мес.

6.3.1.2    Приготовление смеси ацетонитрил — толуол в объемном соотношении 3:1

В коническую колбу вместимостью 50 см³ вносят 37,5 см³ ацетонитрила и 12,5 см³ толуола, перемешивают.

Срок хранения при комнатной температуре — не более одной недели.

6.3.1.3    Приготовление 10 %-ного раствора ацетонитрила в деионизированной воде

В коническую колбу вместимостью 50 см³ вносят 5 см³ ацетонитрила и 45 см³ деионизированной воды, перемешивают.

Срок хранения при комнатной температуре — не более одной недели.

6.3.2 Приготовление матричных градуировочных растворов

6.3.2.1 Приготовление исходных растворов С₀ стандартов фентиона, темефоса, ацетамиприда, диазинона, имидаклоприда, индоксакарба, циромазина. тетраметрина, хлорпирифоса с массовыми концентрациями 100мкг/см³

Для приготовления исходных стандартных растворов инсектоакарицидов С₀ рассчитывают необходимую массу мо вещества, т,. эквивалентную 10.0 мг. с учетом содержания основного вещества для каждого определяемого аналита по формуле

m.-^100.    (1)

^р,

где 10 — исходная масса определяемого аналита, мг;

Р, — массовая доля основного вещества в мл стандартном образце. %.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ по отдельности вносят рассчитанные массы стандартов инсектоакарицидов (взвешивание проводят с точностью до первого десятичного знака) и приливают по 80 см³ ацетона. Перемешивают и помещают в ультразвуковую баню на 5 мин в режиме перемешивания, после чего доводят полученный раствор до метки ацетоном.

Срок хранения растворов при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С — не более одного года. Перед применением растворы выдерживают при температуре от 20 °С до 25 °С не менее 30 мин.

6.3.2.2    Приготовление рабочего стандартного раствора С, с массовыми концентрациями фентио-на. темефоса. ацетамилрида 1.0 мкг/см³. диазинона. имидаклоприда 2 мкг/см³. индоксакарба 5 мкг/см³. циромазина. тетраметрина. хлорпирифоса 10 мкг/см³

Для приготовления рабочего стандартного раствора С, в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают исходные растворы С₀: по 1.0 см³ циромазина. тетраметрина, хлорпирифоса; 0,5 см³ индоксакарба; по 0,2 см³ диазинона, имидаклоприда; по 0,1 см³ фентиона, темефоса, ацетамилрида. Доводят объем раствора ацетоном до 10 см³ по метке.

6.3.2.3    Приготовление рабочего стандартного раствора С₂ с массовыми концентрациями фентиона. темефоса. ацетамилрида 0.1 мкг/см³. диазинона. имидаклоприда 0.2 мкг/см³. индоксакарба 0.5 мкг/см³, циромазина, тетраметрина. хлорпирифоса 1 мкг/см?

Для приготовления рабочего стандартного раствора С₂ в мерную колбу вместимостью 10 см³ отбирают 1.0 см³ раствора С,. Доводят объем раствора ацетоном до 10 см³ по метке, перемешивают и помещают в ультразвуковую баню на 3 мин.

Растворы С, — С₂ хранят при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С не более 6 мес.

Перед применением растворы выдерживают при температуре от 20 °С до 25 °С не менее 30 мин.

6.3.2.4    Приготовление матричных градуировочных растворов G, — G₅

Матричные градуировочные растворы G, — G_s готовят в полипропиленовых пробирках вместимостью 15 см³ из «чистых» проб массой 1,0 г. в которые вносят рабочие растворы определяемых ана-литов С_у — С₂ в соответствии с таблицей 6.1.

Таблица 61 — Приготовление матричных градуировочных растворов G, — Gs

Обозначение матричного градуировоч-ного раствора Вносимый объем рабочего раствора, см3 Су (6 3 2 2) С2 (6 32 3) <5, 0,10 — G, 0,05 — 0,02 — <5, — 0,10 с5 — 0.05

Пробирки выдерживают при комнатной температуре в течение 10 мин и проводят дальнейшую обработку растворов согласно 6.4.

Массовые концентрации матричных градуировочных растворов G, — G_s приведены в таблице 6.2.

Таблица 6 2

Акал ит Обозначение и массовая концентрация матричного градуировочного раствора (мкг/см3) <3, е2 <Ь ga б5 Фентион Темефос Ацетамиприд 0.1 0.05 0.02 0,01 0,005 Диазинон Имидаклоприд 0.2 0,10 0,04 0,02 0,010 Индоксакарб 0.5 0,25 0,10 0,05 0.025 Циромазин Тетраметрин Хлорпирифос 1.0 0,50 0.20 0,10 0,050

Срок хранения растворов G, — G5 при температуре от 2 °С до 8 °С — не более 7 сут.

6.3.3 Условия хроматографического разделения

6.3.3.1    Хромато-масс-спектрометр включают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации и устанавливают параметры рабочих режимов масс-слектрометрического детектирования и хроматографического разделения.

6.3.3.2    Например, для колонки длиной 100 мм. диаметром 1 мм. с обращенно-фазным сорбентом с диаметром частиц не более 1,7 мкм соблюдают следующие условия хроматографического анализа:

-    температура колонки — 30 °С;

-    скорость потока подвижной фазы — 0.1 см³/мин;

-    объем вводимой пробы —10 мм³.

6.3.3.3    Разделение проводят в режиме градиентного элюирования (приготовление подвижной фазы А по 6.3.1.1. в качестве подвижной фазы Б используют ацетонитрил).

6.3.3.4    Условия хроматографического разделения в положительном режиме ионизации приведены в таблице 6.3.

Таблица 63

Время, мин Подвижная фаза А. % Подвижная фаза Б.% 0.0 100 — 0.5 100 — 5.0 20 80 6.0 — 100 8.0 — 100 8.1 100 — 18,0 100 —

6.3.3.5    Параметры настройки масс-слектрометрического детектора в положительном режиме ионизации:

-    напряжение в источнике — 400 В:

-    напряжение на капилляре — 1000 В:

-    давление азота в распылителе — 400 кПа;

-    скорость газа осушения — 4 дм³/мин;

-    температура газа осушения — 200 °С;

-    температура распылителя — 350 °С;

-    высокочастотное напряжение на воронке — 400 В;

-    амплитуда напряжения ВЧ — 400 В.

-    амплитуда напряжения ВЧ ячейки соударений — 600 В.

6.3.3.6    Параметры источника электрораспыления в положительном режиме ионизации приведены в таблице 6.4

Таблица 64

Временной интервал, мин Амплитуда напряжения ВЧ охладителя ионов, В Время транспортировки. МКС Время накопления ионов. МКС Скорость сканирования' режим сканирования, Гц 0,5-8,0 35—70 1/1 35—50 1/1 10 2

6.3.3.7 Параметры воздействия на ионы для получения ионов фрагментов определяемых инсек-тоакарицидов приведены в таблице 6.5.

1

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002

2

Допускается использовать иное масс-спектрометрическое оборудование типа «тройной квадруполь» или «ионная ловушка», позволяющее воспроизводить технические и метрологические характеристики, указанные в настоящем стандарте

3

Например, колонка хроматографическая ВЕН С18 «Waters» Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не исключает возможность использования других колонок с аналогичными характеристиками

4

Срок хранения «чистых» проб при температуре от минус 15 °С до минус 25 °С — не более 3 мес