Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 22 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К. Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В. А.-к.с.н.,профессор, зав. кафедры ТСХА; Гиренко Д.В.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А.заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений “Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел. (246) 3-09-52
V20” объем воздуха в л .отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
8. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.
Предметный указатель
Альто см.ципроконазол.
Арсенал см.имазапир.
Баста см.глуфосинат аммоний.
Беномил 89.
Бенсульфурон-метил 5-Бифенат см.бифентрин.
Вифентрин 9*4(2).
БМК 90.
Бромистый п-трифенилфосфоний метилбензальдегид см.азоксофор. Бромпропилат 10(2).
Галакон см.флгаоифоп-бутил.
Гексафлюмурон 16*19(2).
Глуфосинат аммоний 24*33*20(2).
Диафентиурон 46.28(2).
Диметоморф 53*34(2).
Димилин см.дифлюбензурон.
Дифеноконазол 59*41(2).
Дифлюбензурон 45(2).
Имазапир 65*51(2).
Ймидозалинон см.имазапир.
/1мидоклоприд 72,56 (2 у.
Йнсегар см.феноксикарб.
Карбарил 78.
Карбофуран 89-Квинклорак 83.62(2).
Комби препарат 89.
Консзлт см.гексафдумурон.
134
Кумафурил 100,67(2).
Куратер см.карбофурая.
Лондакс см.бензсульфурон-метил.
4-Метилентрифенил фосфоний бромид- 4-нитродифенилазоме тин см. азо-ксофор.
Неорон см.бромпропилат.
Нортрон см.атофумесат.
0 низ ид см.флкхзифоп бутил.
Пегас см.диафентиурон.
Пеиконазол 71 (2).
Пиразосульфурон-этил 104,77(2).
Потейтин 109.
Промет см.фуратиокарб.
Пума-супер см.феноксипроп-етил.
Санмайт 116,81(2).
Сириус см.пиразосульфурон-этил.
Скор см.дифеноконазол.
Сонет см.гексафлюмурон.
Суми-альфа см.эсфенвалерат.
Тальстар см.бифентрин.
Тирам 89.
Титус 123,128,87(2).
ТМТД см.тирам 89.
Топаз см.пенконазол.
Трамат см.атофумесат.
Узген см.бевомил.
Фацет см. квинклорак.
Феноксикарб 152,91(2).
Феноксапроп-зтил 159,170,97(2).
Флюзифоп 175-
135
Флюзифоп-бутил 175.
Фосфит алюминия 202,211.
Фузилат см. флюзифоп-бутил.
Фумаран см.кумафурил.
Фунгицид 1991 см.беномил.
Фундазол см.беномил.
Фуратжжарб 18$, i05 (2). Фурадан-300 см-препарат "Комби", фуроре см. феноксагтроп-0тил.
Фуроре -супер см.феноксапроп-етил. Хлорфдуазурон 112(2).
Ципроконазол 195*117(2).
ЦГА 112913 см.хлорфлюазурон. ЦМЕ-51 см. диме томорф.
Чаппер см.имазанир.
Эйм см.хлорфлюазурон.
Этамон 123(2).
Этофумесат 130(2)
Эфаль 202,211.
CGA 71818 см.пенконазол.
CGA 106630 см.диафентиурон.
CGA 112913 см.хлорфлюазурон.
D0WC0 473 см.гексафлюмурон.
РМС 54800 см.бифентрин.
NC-11 см.пнразосульфурон.
О MS 3031 см.гексафлюмурон.
XKD 473 см.гексафлюмурон.
ХОЕ 039866 см.глюфосинат аммония. ХОЕ 046360 см.феноксапроп-атил.
ОГЛАВЛЕНИЕ
МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1 . Методические указания по хроматографическому измерению концентраций стр. бифентриня (тальстара) в воздухе рабочей зоны.
Л 6220-91 , 29.07.1991.....................4.
2. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций бромпропилата (неорона) в воздухе.
Л 6182-91» 29.07.1991.....................10.
3- Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций гексафдюмурона (сонета) в воздухе рабочей зоны.
Л 6219-91 * 29.07.1991.....................19-
4. Методические указания по измерению концентраций глуфосизата аммония (баста) в воздухе рабочей зоны.
J* 6190-91. 29-07.1991.....................20.
9. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дифентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны.
Л 6254-91. 29.07.1991.....................28.
6. Временные методические указания по измерению концентраций димето-морфа (акробата) в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии.
Л 6192-91 . 29-07.1991.....................34-
7 • Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций дифеноконазола (скора) в воздухе рабочей зоны.
Л 6155-91 . 29.07.1991 .....................41 .
8. Методические указания по измерению концентраций дифлюбензурона (ди~ милииа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
М 6268-91 . 27.07.1991.....................45.
9. Временные методические указания по газохроматографическому измерению
1
концентраций имазапира (арсенала) в воздухе рабочей зоны.
12.
# 6239-91, 29.07.1991.....................51,
Методические указания по измерению концентраций имндоклоприда в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
Л 6272-91, 29.07.1991.....................56
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций квинклорака (фацета) в воздухе рабочей зоны.
# 6187-91, 29.07.1991.....................62.
Методические указания по фотометрическому определению кумафурила (фумарана) в воздухе рабочей зоны.
# 6217-92, 29.07.1991.....................67.
Методические указания по измерению концентраций пенконазола (топаза) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6124-91, 29.07.1991.....................71.
Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций пиразосульфурон-етила (сириуса) в воздухе рабочей зоны.
# 6221-91, 29.07.1991..,..................77.
Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций санмайта в воздухе рабочей зоны.
# 6205-91, 29.07.1991.....................81.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций титуса в воздухе рабочей зоны.
# 6185-91, 29.-7.1991.....................87-
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций феноксикарба (инсегара) в воздухе рабочей зовы.
# 6201-91, 29.07.1991.....................91.
Методические указания цр измерению концентраций феноксипроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
# 6144-91, 29.07.1991.....................97.
19. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций фуратиокарба (промета) в воздухе рабочей зоны.
20.
21.
22.
# 6203-91 . 29.07.1991 ....................109.
Методические указания по измерению концентраций хлорфлу азу рола (эйм)
в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами.
Я 6218-91. 29.07.1991....................П2.
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций ципроконазола (альто) в воздухе рабочей зоны.
# 6180-91. 29.07.1991....................117.
Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны.
# 6163-91. 29-07.1991 ....................123.
Методические указания по измерению концентраций етофумесата (норт-роиа) в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
# 6278-91. 29.07.1991....................130.
Предметный указатель 134.
УТВЕРЖДЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР 1129и июля 1931 г.
* 6268-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮВЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Дифлюбензурон (дшшш).Химическое название N- (2,6-дифторбензил)-N-(4-хлорфенил)мочевина.
В чистом виде кристаллы белого цвета с Т.пл.23О-2320С.Давление паров при 20°С 0,013 мПа (З.в.Ю^мм рт-ст.)
Растворимость в воде при 20°С 0,1 мг/л,растворимость в неполярных растворителях при 25^С < 10 г/лцв ацетоне - 6,5 г/л,димвтилформамиде 104 г/л,дноксане - 20 г/л.
В воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля.
Препарат малотоксичен.ЛД^0 орально для мышей >4640 мг/кг,для кро ликов > 2000 мг/кг.Не раздражает слизистую.
Применяется в качестве инсектицида на яблонях,цитрусовых,овощах.
ОБУВ днмилина в воздухе рабочей зоны 3 мг/м .
Разработчики: Т. В. Алдошина, К. Ф. Новикова, ВНИИХСЗР, Москва.
/. Характеристика метода
Метод основан на хроматографическом выделении дифшюбензурона (ди-мшшна) в тонком слое сорбента с последующим обнаружением после разложения в УФ-свете до п-хлоранилина,дназотировашш последнего нитритом натрия и азосочетания полученного диазосочетания с а-нафтолом.
Отбор проб проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок Шотта.
Нижний предел измерения димилина 1 мкг в хроматографируемой пробе. Нижний предел измерения в воздухе 1,5 мгДр (при отборе 200 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 1,5-15 мг/ыР.
Измерению не мешают хлорорганические,фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и др.
Суммарная погрешность не превышает - 25Х.
Время выполнения изме ре бия, включая отбор пробы воздуха,около одного
часа.
2. Приборы, аппаратура, посуда
Хроматографическая камера с пришлифованной крышкой,по ГОСТ 25336-82,или аналогичная.
Аспирационное устройство по ТУ 64-1862-77 или аналогичное. Стеклянные пористые фильтры типа воронок Шотта,ГОСТ 25336-82,пор
160.
Мерные колбы,ГОСТ 1770-74#вместимостью 100 мл.
Пульверизаторы стеклянные,ГОСТ 25336-82.
Градуированные пробирки с пробками на шлифах,ГОСТ 1770-74►вместимостью 15 и 10 мл.
Пипетки,ГОСТ 20292-74,на 10, 1, 0,1 мл с делениями.
Микрошприц,ГОСТ 20292-74.,на 100 мкл.
46
Лампа УФ-света,медицинская,МРТУ 42-1618-61 или аналогичная.
3. Реактивы, растворы .материалы
Стандартные растворы дшфлюбенз урона в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1 ) и 100 мкг/мл (раствор 2).
Стандартный раствор 1 готовят растворением 0.1 г днфлюбензурона в ацетоне в мерной колбе вместимостью 100 мл.Для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1 пипеткой отбирают 10 мл.переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.
Ацетон,осч,ГОСТ 2603-79.
н-Гексан,чда.ТУ 6-09-3375-78.
Этилацетат.хч..ГОСТ 22300-76.
Бензол,хч..ГОСТ 5955-75.
Хлороводородная кислота,НС 1,чда,ГОСТ 3118-74.концентрированная.
Нитрит натрия.NagNOg.ГОСТ 4197-74-
а-Нафтол, чда, ГОСТ 5838-79.
Гидроксвд калия.КОН.чда.ГОСТ 24363-80.
Проявляющий ре агент. Ра створ А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл дистиллированной воды и 4 мл концентрированной НС1.
Раствор Б.Растворяют 2,8 г КОН в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г а-нафгола.Растворы А и Б готовят перед использованием.
Пластинки силу фол ЧССР или сорбфил (Sorttfll) ,ТУ 2611-17-89.ПКБ Пластмаш ИВС.АН СССР,г.Краснодар.
Ц. Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через стеклянный пористый фильтр.Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения проб не более 7 дней.
47
S. Подготовка к измерению
Хроматографическую камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных растворителей гексан: ацетон (2:1) или бензол: етилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей. Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться но выше, чем на 0,7-1 *0 см от уровня дна камеры.
6. Проведение измерения
Стеклянный 1&истый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают днфшэбензурон с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую пластинку сидуфюл или сорбфил. Справа и слева от рабочей пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов дифшюбензурона с содержанием 1,2.3,4,5.....10 мкг. Серию стандартных растворов готовят в
градуированных пробирках с пробками на шлиф» вместимостью 10 мд, согласно таблице 1.
Таблица 1
Шкала стандартов
Номер стандарта |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
... |
10 |
Стандартный р-р 1 (10ООмкг/мл), мл |
- |
- |
- |
- |
1 |
... |
2 |
Стандартный р-р 2(100 мкг/мл) ,мл |
2 |
4 |
6 |
8 |
- |
... |
- |
Добавлено гексана ,мл |
8 |
6 |
4 |
2 |
9 |
... |
8 |
|
48
Концентрация дифлюбензурона
в полученном растворе,мгсг/мл 20 40 60 80 100 200
Содержимое дифлюбензурона в
хроматографируемой пробе,мкг 1 2 3 4 5 10
Хроматограмму развивают в системе гексан:ацетон (2:1) или бензол': етилацетат (6:1).После развития хроматограмму на 15 мин помещают под лампу УФ света,а затем последовательно обрабатывают из пульверизатора проявляющим раствором А и Б.Дифлюбензурон проявляется на хроматограммах в виде красных пятен на бледно-желтом фоне с 0,40^ 0,05 в первой системе подвижных растворителей и Rj. 0,35^0,05 -во второй.Линейный диапазон определения 1-10 мкг.Пятна стабильны в течение длительного времени (месяцев).
Количественное измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятен пробы и того стандарта,площадь и интенсивность окраски которого наиболее близка площади и интенсивности окраски рабочей пробы.
7. Обработка результатов анализа и расчет концентрации
Концентрацию дифлюбензурона в воздухе С
(мг /м3) вычисляют по фор
а-содержание дифлюбензурона в мкг,найденное в хроматографируемой пробе; в-общий объем пробы, мл;
б-объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;