Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

11 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 25742.4-83 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает газохроматографические методы определения этилового спирта в техническом метаноле-яде.

  Скачать PDF

Ограничение срока действия снято: Протокол № 4-93 МГС от 21.10.93 (ИУС 4-94)

Переиздание (март 1994 г.) с изменением № 1

Оглавление

1 Метод внутреннего эталона

2 Метод внутренней нормализации

Показать даты введения Admin

УДК 661.721:547.262.06:006.354    Группа    Л2&

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

25742.4—83

(CT СЭВ 2969—81)

МЕТАНОЛ-ЯД ТЕХНИЧЕСКИЙ

Газохроматографические методы определения этилового спирта

Methanol poison, technical Gas chromatographic method of ethyl alcohol determination

ОК.СТУ 2409

Дата введения 01.07.SS

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографические методы определения этилового спирта в техническом метаноле-яде.

Стандарт в части разд. 1 полностью соответствует СТ СЭВ 2969—81.

I. МЕТОД ВНУТРЕННЕГО ЭТАЛОНА

1.1. Приборы, посуда и реактивы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка газохроматографическая из высоколегированной ста-, ли длиной 6 м и внутренним диаметром 2—3 мм.

Микрошприцы вместимостью 0,01 и 0,1 см3.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Пипетка градуированная вместимостью 1 см3.

Стакан ВН-800 по ГОСТ 19908-80.

Баня водяная.

Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 100°С.

Колбы 2—25—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770-74.

Носитель твердый — хромосорб P-AW, размером частиц 0,147—0,175 мм.

Фаза неподвижная — сорбит, чистый.

Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.

Воздух сжатый для питания приборов.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

ГОСТ 25742.4-83 С. 2

Газ-носитель — азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1, или гелий чистотой не менее 99,7 % (по объему).

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х. ч. и очищенный с массовой долей этилового спирта не более 0,001 %, готовят по п. 1.2.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле и водный раствор с массовой долей этилового спирта 0,001 %, готовят по п. 1.2.2.

Спирт изопропиловый (внутренний эталон) по ГОСТ 9805-84 абсолютированный.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2. Подготовка к анализу

1.2.1.    Приготовление очищенного метанола

Химически чистый метанол отгоняют на ректификационной колонке эффективностью около 30 теоретических тарелок с флегмо-вым числом не менее 30.

Чистоту очищенного метанола проверяют хроматографически, сравнивая площади пиков этилового спирта, полученные при хроматографировании в одинаковых условиях одинаковых проб очищенного метанола и водного раствор.а этилового спирта.

Высота пика этилового спирта на хроматограмме метанола не должна превышать высоту пика этилового спирта на хроматограмме его водного раствора.

1.2.2.    Приготовление растворов этилового спирта

Раствор этилового спирта в метаноле готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 20 см3 очищенного метанола и взвешивают, добавляют 0,5 см3 этилового спирта и снова взвешивают, доводят объем очищенным метанолом до метки и тщательно перемешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Водный раствор этилового спирта готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 дистиллированной воды, добавляют микрошприцем 0,001 см3 этилового спирта, доводят объем водой до метки и тщательно перемешивают.

1.2.3.    Приготовление раствора внутреннего эталона

В мерную колбу вместимостью 100 см3, предварительно взвешенную, помещают 1 см3 изопропилового спирта и взвешивают (результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью

23

С. 3 ГОСТ 25742.4-83

до четвертого десятичного знака). Объем доводят очищенным метанолом до метки и тщательно перемешивают. Приготовленный раствор внутреннего эталона хранят в герметичной посуде, позволяющей отбирать раствор с помощью шприца.

1.2.4.    Подготовка насадки

33 г сорбита взвешивают, помещают в стакан, добавляют 300 см3 химически чистого метанола и нагревают на водяной бане под тягой до полного растворения сорбита. Затем добавляют 67 г твердого носителя и продолжают нагревать смесь при постоянном перемешивании до полного испарения метанола. Насадку сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—60 °С в течение 5 ч. Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.

Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 120°С.

1.2.5.    Режим работы хроматографа

Температура термостата колонки, °С    .    100±5

Температура испарителя, °С    250—270

Расход газа-носителя, см3/мин    .    30±5

Объем вводимой пробы, см3    0,002—0,005

Скорость диаграммной ленты, мм/ч..... 300.

Подбирают масштаб шкалы и объем пробы так, чтобы при указанном режиме высота пика этилового спирта при массовой доле его 0,001 % была не менее 10 мм.

1.2.2—1.2.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).

1.2.6. Градуировка прибора

Для градуировки прибора готовят искусственные смеси. Для этого в пять мерных колб вместимостью 25 см3 каждая вносят по 20 см3 очищенного метанола и по 0,1 см3 раствора внутреннего эталона. Затем добавляют соответственно 0; 0,05; 0,10; 0,20 и 0,50 смраствора этилового спирта в метаноле, доводят объемы до метки очищенным метанолом и тщательно перемешивают.

Массовую долю этилового спирта в каждой искусственной смеси (X) в процентах вычисляют по формуле

У_ m*a-VM0O

100- 100-р*°-25 ’

где m — масса навески этилового спирта, взятая для приготовления раствора этилового спирта в метаноле, г; а — массовая доля основного вещества в этиловом спирте, определенная по ГОСТ 18300-87, %;

24

ГОСТ 25742.4-83 С. 4

V — объем раствора этилового спирта в метаноле, взятый для приготовления искусственной смеси, см3;

Q20 — плотность очищенного метанола, используемого для приготовления искусственной смеси, г/см3;

100 — объем раствора этилового спирта в метаноле, приготовленный по п. 1.2.2, см3;

25 — объем искусственной смеси, см3.

Массовую долю изопропилового спирта в каждой искусственной смеси (iVj) в процентах вычисляют по формуле

у л^-0,1 100

Л»    100 • р20-25 *

где Ш\ — масса навески изопропилового спирта, взятая для приготовления раствора внутреннего эталона, г;

0,1—объем раствора внутреннего эталона, взятый для приготовления искусственной смеси, см3;

q20 — плотность очищенного метанола, используемого для приготовления искусственной смеси, г/см3;

100 — объем раствора внутреннего эталона, приготовленный по п. 1.2.3, см3;

25 — объем искусственной смеси, см3.

Прч режиме, указанном в п. 1.2 5, снимают хроматограммы всех искусственных смесей и вычисляют площади пиков этилового и изопропилового спиртов, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты, или с помощью электронного интегратора.

Для каждой искусственной смеси, приготовленной с добавлением раствора этилового спирта в метаноле, вычисляют‘ПОправочный коэффициент (/С,) по формуле

К -

А‘~ A!(S-Ss)    ’

где X —массовая доля этилового спирта в данной искусственной смеси, %;

Хх — массовая доля изопропилового спирта в данной искусственной смеси, %;

S —площадь пика этилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм2;

S\ — площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме данной искусственной смеси, мм2;

S2 — площадь пика этилового спирта на хроматограмме искусственной смеси, приготовленной без добавления раствора этилового спирта в метаноле, мм2.

25

Для проверки определения поправочных коэффициентов строят

Si

график, откладывая по оси ординат значения ■■ с с—    , а по оси

0""Jj

абсцисс — массовую долю этилового спирта X в искусственных смесях. График должен иметь вид прямой, проводящей через начало координат.

Градуировочный коэффициент К вычисляют, как среднее арифметическое значение поправочных коэффициентов всех искусственных смесей.

1.3.    Проведение анализа

Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутреннего эталона.

Для этого 20 см3 анализируемого метанола и 0,1 см3 раствора внутреннего эталона вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, объем доводят до метки анализируемым метанолом и тщательно перемешивают.

Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п. 1.2.5. Типовая хроматограмма метанола приведена на черт. 1.

1.4.    Обработка результатов

Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте (Л'2) в процентах вычисляют по формуле

где К — градуировочный коэффициент;

Л'и — массовая доля изопропилового спирта в смеси анализируемого продукта и раствора внутреннего эталона, %, вычирленная по п. 1.2.6;

Ss — площадь пика этилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм2;

SH — площадь пика изопропилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм2.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительная суммарная, погрешность результата анализа ±10% при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

26

ГОСТ 25742.4-83 С. ft

Черт. 1

2. МЕТОД ВНУТРЕННЕЙ НОРМАЛИЗАЦИИ

2.1. Приборы, посуда и реактивы Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени. Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2,5—3,5 м, внутренним диаметром 4 мм.

Микрошприц вместимостью 0,01 см3.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.

Шкаф сушильный вакуумный, обеспечивающий температуру нагрева до 200 °С.

27

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности ло ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбы 2—25—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетка градуированная вместимостью 1 см3.

Колба 1—250'по ГОСТ 25336-82.

Водород технический по ГОСТ 3022-80, марка А.

Воздух сжатый для питания приборов.

Газ-носитель — азот по ГОСТ 9293-74, сорт 1.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77, х. ч. и очищенный, с массовой долей этилового спирта не более 0,001 %, готовят по п. 1.2.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, раствор в метаноле, готовят по п. 1.2.2.

Фаза неподвижная — ксилит пищевой по ГОСТ 20710-75 и глицерин по ГОСТ 6259-75.

Носитель твердый — целит-545 или хромосорб W размером частиц 0,4—0,6 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение импортной аппаратуры и лабораторной посуды по классу точности и реактивов по качеству не ниже отечественных.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Подготовка насадки

Твердый носитель предварительно прокаливают 2—3 ч при 600 °С, обрабатывают 8—9 ч смесью соляной и азотной кислот 1:2, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 150 °С в течение 3—4 ч.

40 г подготовленного твердого носителя обрабатывают смесью, состоящей из 5 г ксилита, 5 г глицерина и 90 г химически чистого метанола, тщательно перемешивают в колбе е тубусом, и сушат под вакуумом при комнатной температуре не менее 2 ч при встряхивании.

Высушенной насадкой заполняют колонку при легком постукивании, колонку помечают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом в течение 3—5 сут при 70—80°С (расход азота 0,3—0,5 дм3/ч).

Все взвешивания в граммах проводят с точностью до первого десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

28

ГОСТ 25742.4-83 С. 8

2.2.2.    Режим работы хроматографа

Температура термостата колонки, °С.....70—80

Температура испарителя, °С    ....    120—130

Расход азота, дм3/ч........0,9—1,5

Объем вводимой пробы, см3....... 0,003-^0,006.

2.2.3.    Градуировка прибора

Для градуировки прибора готовят искусственную смесь с массовой долей этилового спирта 0,02%. Для этого в мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят 20 см3 очищенного метанола и добавляют 1,0 см3 раствора этилового спирта в метаноле, объем доводят до метки очищенным метанолом и тщательно перемешивают.

При режиме, указанном в п. 2.2.2, снимают хроматограмму искусственной смеси и вычисляют площади, пиков метанола и этилового спирта (S) в квадратных миллиметрах по формуле

S=hbM,

где h — высота пика, мм; b — ширина пика, мм;

М — масштаб записи сигнала пика.

Ширину пика определяют на половине его высоты с помощью лупы.

Допускается определять площади пиков с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент (7(i) вычисляют по формуле

Iу X’St

x,-s »

где X — массовая доля этилового спирта в искусственной смеси,

%;

Хх — массовая доля метанола в искусственной смеси, %;

S — площадь пика этилового спирта на хроматограмме искусственной смеси, мм2;

Si —- площадь пика метанола на хроматограмме искусственной смеси, мм2.

За градуировочный коэффициент принимают среднее арифметическое пяти параллельных определений, допускаемое расхождение между наибольшим и наименьшим значением которых не должно превышать 10 % относительно максимальной величины.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.3.    Проведение анализа

Массовую долю этилового спирта в анализируемом продукте определяют методом внутренней нормализации.

Хроматограмму снимают при режиме, указанном в п. 2.2.2.

Типовая хроматограмма метанола приведена на черт. 2.

С. 9 ГОСТ 25742.4-83

4epV 2

2.4. Обработка результатов г Массовую долю этилового спирта в а!1ализируем0м продукте (А'з) в процентах вычисляют по формуле

v /Cx-5-ЮО 3= S^/Cx-S * где Ki — градуировочный коэффициент;

30

ГОСТ 26742.4-83 С. 10

S — площадь пика этилового спирта на хроматограмме анализируемого продукта, мм2;

Si — площадь пика метанола на хроматограмме анализируемого продукта, мм2

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 10 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата Анализа ±10% при доверительной вероятности Р = 0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2 5. Допускается проводить анализ другими хроматографическими методами, обеспечивающими аналогичную точность определения

2.6. При возникновении разногласий в оценке массовой доли этилового спирта в метаноле анализ проводят методом внутреннего эталона, указанным в разд. 1.

31