Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

33 страницы

456.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на водки и водки особые, спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримесей, не характерных для водки и спирта: компонентов сивушного масла (2-бутанола, 1-пентанола, 1-гексанола), кротональдегида, кетонов (ацетона и 2-бутанона), ароматических спиртов (бензилового и 2-фенилэтанола), ароматического альдегида (бензальдегида), этилового эфира, сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата, этиллактата).

Метод предусматривает одновременное определение содержания токсичных микропримесей, характерных для водки и спирта: метилового спирта (метанолом), сивушного масла (2-пропанола, 1-пропанола, изобутилового спирта, 1-бутанола, изоамилового спирта), уксусного альдегида, сложных эфиров (метилацетата, этилацетата)/

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных для установления подлинности водки и спирта по наличию токсичных микропримесей, образующихся при нарушении технологических режимов производства водки и спирта или условий их хранения

Отменён

Отменен, с 15.02.2015 пользоваться ГОСТ 32039-2013

Действие завершено 15.02.2015

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Отбор проб и подготовка образцов

4 Метод измерений

5 Требования безопасности

6 Требования к условиям измерений

Приложение А (справочное) Библиография

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51786-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ

Газохроматографический метод определения подлинности

Издание официальное

БЗ 11-2000/349


ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

ГОСТ Р 51786-2001

Предисловие

1    РЛЗРЛБО'ГЛН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 176 «Спиртовая, дрожжевая и ликероводочная продукция». Всероссийским научно-исследовательским институтом нишевой биотехнологии (ВНИИПБТ), Департаментом нишевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза РФ

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 31 июля 2001 г. № 303-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

© ИГ1К Издательство стандартов, 2001

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ОКС 67.160.10

Группа 1179

Поправка к ГОСТ Р 51786-2001 Водка и спирт этиловый ю пишсвои» сырья. Газохроматотрафический метод определения подлинности

В каком месте

Напечатано

Должно быть

Раздел 1. После последнего абзаца

См. Изменение № /. ИУС № >

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных о наличии токсичных микропримссей. не характерных для водки и этилового спирта из нишевого сырья.

2-2004

4.8 Опенка результатов измерений

Пункт 4. S

Присутствие в анали зируемых образцах спирта таких веществ как л иловый эфир, ацетон. 2-бута -нон. иэобутилацетат. 2-бутанол, этилбутират. кротональдегнд, 1-пснтанал. 1-гексанал, бензило-вый спирт, бензалыетд. 2-феНИЛ-этанол (смотри хроматограмму на рисунке 1) или одного из них даст основание идентифицировать этот спирт как не пищевой или пищевой, полученный с нарушением технологических режимов производства спирта и непригодный для производства ликероводочной продукции. Наличие вышеуказанных веществ в анализируемых образцах водки дает основание считать, что данная водка приготовлена из спирта, непригодного для ее производства или с нарушением технологии ликероводочного производства. При наличии днэтилфталата спирт является денатурированным и непригодным для производства волок.

4.8 При обнаружении пиков неизвестных веществ их идентификацию проводят по |18).


(Продолжение см. с. 30)

29

Страница 4

Продолжение

В каком месте

Напечатано

Должно быть

При разногласиях в оценке результатов идентификации микро-примесей или обнаружении пиков неизвестных веществ, не характерных для этилового спирта (из нишевого сырья) и не определяемых настоящим методом, идентификацию проводят методом хрома-то-масс-спекгромстрии по (18].

(ИУС № 9 2008 г.)

30

Страница 5

ГОСТ Р 51786-2001

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ

Газохроматографичеекий метод определения полшнносги

Vodka and ethanol from food raw material. Gas-chromatographic method for determination of authenticilv

Джт* вшмении 2002—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья (далее — водка и спирт) и устанавливает газохроматографический метод определения их подлинности по содержанию токсичных мнкропримесей: сивушного масла (2-бутанола. 1-пентанола, 1-гексанола), кротональдегида, кетонов (ацетона и 2-бута нона), ароматических спиртов (бензилового и 2-феннл-этанола). ароматического альдегида (бензальдегида), этилового эфира, диэтилфталата.

Метод предусматривает одновременное определение содержания токсичных микропримесей, характерных для водки и спирта: метилового спирта, сивушного масла (2-пропанола. 1-пропанола, изобутилового спирта, 1-бутанола. изоамилового спирта), уксусного альдегида, сложных эфиров (мет ил ацетата, этиланетата).

Диапазон измеряемых объемных долей метилового спирта составляет от 0,0001 до 0,1 %, массовых концентраций остальных токсичных микропримесей — от 0.5 до 1000 мг/дм3.

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных о наличии токсичных микропримесей, не характерных для водки и спирта.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация >t обшие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасностъ. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 157-78 Ьензалцаегид. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Обшие технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометри-ческого анализа

ГОСТ 5363-93 Волка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5830-79 Спирт изоамиловый. Технические условия

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСГ 6016—77 Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вола дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8751-72 Спирт бензиловый. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

Изданнс официальное

I

Страница 6

ГОСТ Р 51786-2001

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСГ 29169—91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29224-91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51652-2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

3    Отбор проб и подготовка образцов

3.1    Отбор проб для анализа водки — по ГОСТ 5363: для анализа спирта — по ГОСТ 5964.

3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки водки или спирта, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 1 см* вносят I см3 продукта.

3.3    Дня проведения контроля воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и готовят два параллельных образна водки или спирта по 3.2.

3.4    Анализ образца волки или спирта проводят по 4.4.3.

4    Метод измерений

4.1    Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа не более 45 мин. Заключение о подлинности водки или спирта делают в зависимости от присутствия на хроматограмме анализа таких веществ, как этиловый эфир, ацетон, 2-бутанон, 2-бутанол. кротональдегид, 1-пентанол, 1-гексанол, бензнловый спирт, бензальдегид, 2-фепилэта-нол, диэтилфталат.

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более 5-10“12 гС/с.

Микрошнрнц вместимостью 1 мм', 5 мм3 и 10 мм3.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 29169.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Пипетка 3-1-1-0.5 по ГОСТ 29227.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2: цена деления ГС, пределы измерения 0 — 55 С по ГОСТ 29224.

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Колонка газохроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 мх0,32 ммхО.52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному па рисунке 1.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.

Бензальдегид по ГОСТ 157.

Спирт бензнловый по ГОСТ 8751.

Альдегид уксусный технический |lj.

Эфир этиловый технический |2|.

Страница 7

ГОСТ Р 51786-2001

Кротональдегнд для хроматографии, ч. |3j.

Метилацетат (метиловый эфир уксусной кислоты), ч. |4|.

Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х. ч. |5|.

Метаиол-яд для хроматографии. х. ч. |6|.

1-Пропанол    для хроматографии х. ч. |7|.

2-Пропанол    для хроматографии. х. ч. |8).

1-Бутанол    для хроматографии, х. ч. |9|

2-Б\танол    для хроматографии, х. ч. 110|.

1-Г1ентанол    для хроматографии. х. ч. 1111.

2-Бутанон    (метилэтилкетон) для хроматографии, х. ч. 112].

1-Гексанол,    ч. 113].

2-Фенилэтанол    114].

Диэтнлфталат 115].

Газ-носитель-азот о. ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха согласно инструкции по эксплуатации газового хроматографа.

Допускается применение средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не ниже указанных.

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.3.1    Монтаж, наладку и выход хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

4.3.2    Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0.048 — 0.066 дм'/ч при температуре термостата колонок 180 "С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2    Перед проведением анализа по идентификации водки или спирта проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 220 ’С до стабилизации нулевой линии.

4.3.3 Приготовление градуировочных смесей

4.3.3.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки.

4.3.3.2    При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ в водке или спирте их готовят из веществ массовой долей основного вещества не менее 98 % и этилового ректификованного спирта или водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 %, используемых в качестве растворителей.

Градуировочная смесь должна содержать следующие вещества: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метанол, 2-бутанон, 2-пропанол, 2-бутанол, 1-пропанол, кротональдегнд. изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид. бензиловый спирт. 2-фенилэтанол, диэтнлфталат.

4.3.3.3    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.1 %

4.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см' наливают 50 см3 этилового ректификованного спирта и пипетками вместимостью 0,5 см3 вносят по 0,1 см’ каждого вещества.

4.3.3.3.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при 20 “С в течение 25 мин.

4.3.3.3.3    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см5 наливают 50 см' водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вместимостью 0,5 см1 вносят по 0,1 см5 каждого вещества.

4.3.3.3.4    Содержание колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при 20 'С в течение 25 мин.

4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,01 %

4.3.3.4.I Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см’ этилового ректификованного спирта и пипетками вместимостью К) см3 вносят по 10 см3 градуировочной смеси

3

Страница 8

ГОСТ Р 51786-2001

объемной долей веществ 0,1 %, приготовленной по 4.3.3.3.I, и раствора уксусного альдегида объемной долей 0,1 %, приготовленного по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.4.2 Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см1 водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вместимостью 10 см’ вносят по 10 см’ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,1 %, приготовленной по 4.3.3.3.3, и раствора уксусного альдегида объемной долей 0.1 %, приготовленного по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.5    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.001 %

4.3.3.5.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см* наливают 50 см' этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см' вносят 10 см’ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,01 %, приготовленной по 4.3.3.4.1. Датее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.5.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см5 водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,01 %, приготовленной по 4.3.3.4.2. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.6    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.0001 %

4.3.3.6.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см5 наливают 50 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.5.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.6.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см1 градуировочной смеси объемной долей вешеств 0,001 %. приготовленной по 4.3.3.5.2. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.7    Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.

4.3.3.8    Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде.

Срок хранения — 6 мес.

4.4 Выполнение измерений

4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

температура детектора, ‘С..........................................................................220 — 250

температура испарителя (инжектора), "С....................................................120 — 200

начальная температура термостата, °С........................................................70

выдержка, мин............................................................................................8,5

скорость нафева до температуры 220 ‘С, *С/мин........................................15

выдержка, мин............................................................................................15

коэффициент деления потока....................................................................40:1

газ-носитель............................................... азот сжатий

скорость потока газа-носителя, дм3/ч........................................................0,048—0.072

скорость потока воздуха. дм3/ч..................................................................18

скорость потока водорода, дм3/ч................................................................1,8

объем пробы, мм ......................................................................................0.5—1

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, обеспечивающих разделение, аналогичное приведенному на рисунке I.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций. Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых вешеств. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

4

Страница 9

ГОСТ Р 51786-2001

1о 16    "5"    _    „    ___

/ — -лиловый эфир; 2— уксусный Х1ьасгид; 3— ацетон: 4 — мсгнлдиегат: 5 - лилацетат: 6 — метанол; 7 - 2-бугамон: Л -2-пронаиси: 9 — этанол; 10 — 2-бутанол; II — 1 пропанол: /2— кротоиальлешл: /.? — щибуимопий спирт; 14 — I-бутанол; /5 — иэолмнлоный спирт; /6— 1-пеИтанол; 17 — I-тексанол: /£ — беншыспи: /9— бензилопый спирт: 20 — 2-фсниллапол;

21 — лилнлфталат

Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснашенном

капиллярной колонкой HP-FFAP

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая при помощи программного обеспечения полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов.

Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию, с, мг/дм3, используют формулу


т—I ■ Г V



X 10000 р.


где р — плотность данного вещества, г/см1.

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значение градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.

4.4.3 Анализ образца

Перед проведением анализа образца проводят «холостой» анализ (без ввода образна) в условиях, указанных в 4.4.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 4.3.2.2.

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм3 или I мм3 вводят I мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1.

Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси.

Проводят два параллельных анализа образца.

4.5 Обработка результатов измерений

4.5.1    Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора, в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать норматив оперативного контроля сходимости d. значения которого приведены в таблице 1. Контроль сходи мости выполняют в соответствии с 4.7.2.

4.5.2    Результаты измерений содержания микропримесей выражают:

-    метилового спирта — объемная доля в пересчете на безводный спирт. %\

-    альдегидов, кетонов, ароматических спиртов, эфиров (этилового, метилацетата, этилацетата), сивушного масла (2-пропанол, 1-пропанол, 2-бутанол, 1-буганол, 1-пентанол, 1-гексанол, изобугн-ловый и изоамиловый спирты), диэтилфталата в миллиграммах на кубический дециметр, в пересчете иа безводный спирт.

При пересчете на безводный спирт результаты умножают на коэффициент пересчета П, определяемый по формуле


П = 100 : Р,

где Р — объемная доля этилового спирта в определяемом образце, %\ 100 — объемная доля безводного спирта, %.


1


~5i


I I I I


I I I I


(1)


5

(2)

Страница 10

ГОСТ Р 51786-2001

Результат определения содержания каждого токсичного вещества в водке и спирте этиловом представляют в виде

*±0.01 б* и с ±0,01 6 с,    (3)

где X — объемная доля в пересчете на безводный спирт, %;

с — массовая концентрация в пересчете на безводный спирт, мг/дм3;

5— границы относительной погрешности измерения объемной доли или массовой концентрации каждого токсичного вещества, %.

Если полученный результат анализа менее нижней границы диапазона измеряемых содержаний, то в протоколах указывают полученный результат определяемых содержаний данного вещества по данному методу.

4.6 Характеристики погрешности измерений

4.6.1 Границы относительной погрешности в процентах измерения массовой концентрации или объемной доли микропримесей в водке или спирте при Р = 0.95 приведены в таблице 2.

Таблица I

Норм лип оперативного кон фоля

Определяемое токсичное нсшсстао

массовых концентрации или объемных долей

сходимости d я-2, при Я-0.95. %

посирои 1ВОЛИ-

мости 0 т-2. при Р-0.95. %

noi-peiuiiocTU А' при /’-0.91». **

Сивушное масло: 2-проианол, мг/дм3

1-пропанол,    мг/дм3

2-буганол,    мг/дм5 1-буганол, мг/дм5 1-гсксаиол, мг/дм3 1-пснтанол, мг/дм3

и юбугиловый спирт, мг/дм3 изоамиловый спирт, мг/дм3 Сложные эфиры, мг/дм3: мстилацстат

этилацетат

От 0.5 до 10,0 включ.

15

18

13

Этиловый эфир, мг/дм3 Уксусный альдегид, мг/дм3 Кротональдсгид, мг/дм3 Ароматический альдегид (бензальдегид). мг/дм5 Ароматические спирты: бен:и!ловый спирт, мг/дм3 2-фенилэтанол, мг/дм5 Кегоны. мг/дм . анстон 2-буганон

Диэтилфталат. мг/дм3

Св. 10.0 • 1000 »

8

10

8,4

Метиловый спирт (объемная

От 0.0001 до 0.001 включ.

20

30

17

доля), %

Св. 0,001 .0.01 *

15

20

13

. 0,01 » 0,1 *

7

10

8.4

4.7 Оперативный контроль точности результатов измерений

4.7.1    Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений — в соответствии с таблицей 1.

4.7.2    Контроль сходимости

4.7.2.1 Контроль сходимости d проводят при каждом измерении сравнением результатов двух параллельных определений содержания токсичных веществ в образце по 3.2 одной и той же пробы, выполненных в соответствии с настоящим стандартом одним исполнителем на одном и том же приборе.

6

Страница 11

ГОСТ Р 51786-2001

Таблица 2

Определяемое токсичное нсшсстпо

Диапамж шмеряемых массовых кониентраиий или объемных долей

Гранины относительной погрешности &. %

Сивушное масло: 2-пропанол, мг/дм3

1-пропанол,    мг/дм3

2-бутанал.    мг/дм3 1-бутанол, мг/дм5 I-гсксанол. мг/дм3 1-пснтанач. мг/дм3 июбутиловый спирт, мг/дм3, и юлмиловый спирт, мг/дм3 Сложные эфиры, мг/дм3:

метилацетат

От 0.5 до 10,0 включ.

±15

этилацетат

Этиловый эфир, мг/дм3 Уксусный альдегид, мг/дм3 Кротональдегнд. мг/дм3 Ароматический альдегид (бензал ьдегид), м г/дм3 Ароматические спирты, мг/дм3: бензиловый спирт 2-фенил этанол Кетоны. мг/дм3: ацетон 2-бутан он

Диэтилфталат, мг/дм3

Св. 10.0 » 1000 *

±10

Мсгилоный сиирт (объемная доля), %

От 0,0001 до 0.001 включ.

±20

Св. 0.001 » 0.01 *

±15

0.01 . 0,1

±10

4.7.2.2 Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий

2001 С„ - Сй\ ,    20<>К-£|    (4)

|С„ + СЛ| И |А", + A’j|

ск Q, Сп — результаты параллельных измерений содержания I-то иещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, полученные по 4.7.2.1, мг/дм3;

Xt, X, — результаты параллельных измерений содержания метилового спирта в анализируемой пробе, полученные по 4.7.2.1, объемная доля метилового спирта, %; dr d — нормативы оперативного контроля сходимости (таблица I) для /-го вещества и метилового спирта, %.

Если условия не выполняются, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля. и устраняют их.

4.7.3 Контроль воспроизводимости

4.7.3.1    Контроль воспроизводимости D проводят, сравнивая результаты измерений содержания анализируемых веществ в двух образцах по 3.3 одной и той же пробы, выполненных в соответствии с настоящим стандартом разными исполнителями или одним исполнителем, но с использованием разных приборов.

4.7.3.2    Результаты контрольной процедуры считают удовлетворительными при выполнении условий

(5)

I слй\ ‘    \х1    +    х2\

где Г;,,Т'п — результаты измерений содержания /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, полученные по 4.7.3.1, мг/дм3;

Страница 12

ГОСТ Р 51786-2001

Хг Хг — результаты измерений содержания метилового спирта в анализируемой пробе, полученные по 4.7.3.1, объемная доля метилового спирта, %;

D:. D — нормативы оперативного контроля воспроизводимости (таблица I) для /-го вещества и метилового спирта. %.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

4.7.4 Контроль погрешности

4.7.4.1    Контроль погрешности К результатов измерений проводят с использованием в качестве образцов для контроля аттестованных смесей по 4.3.3 настоящего стандарта объемной долей анализируемых веществ 0,001 — 0,01 % (0.8 — 100 мг/дм3).

Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящим стандартом.

4.7.4.2    Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий

lOO-U-AJ^ 100-IC.-CJ _    (6)

i.    £    Л    И    f.    ъ    Л,-,

где Хи — объемная доля метилового спирта в образце для контроля, %;

Сй — массовая концентрация /-го вещества в образце для контроля, мг/дм3;

X, Т’,— результаты измерений объемной доли метилового спирта, %, полученные по 4.7.4.1, и массовой концентрации, мг/дм3, /-го вещества;

К, К/— нормативы оперативного контроля погрешности (таблица I) для метилового спирта и /-го вешества, %.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приволяшие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

4.8 Оценка результатов измерений

Присутствие на хроматограмме анализа спирта таких веществ, как этиловый эфир, ацетон, 2-бутанол. 2-бутанон, кротональдегид, 1-пентанол. l-гексанол. бензиловый спирт, бензальдегид. 2-фенилэтанол (смотри хроматограмму на рисунке 1) или одного из них дает основание идентифицировать этот спирт как непищевой и непригодный для производства ликероводочной продукции. Наличие вышеуказанных веществ на хроматограмме анализа водки дает основание считать, что данная водка приготовлена из спирта, непригодного для ее производства. При наличии днэтнлфта-лата спирт является денатурированным и непригодным для производства водок.

5 Требования безопасности

При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:

-    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением 116];

-    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора;

-    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен производиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

Страница 13

ГОСТ Р 51786-2001

ПРИЛОЖЕНИЕ А (сираночное)

Библиография

|1| ТУ 38.402-62-148-94 Альдегид уксусный технический

|2| ТУ 7506804-97—90 Эфир этиловый технический

|3| ТУ 6-09-14-2254—87 Кротональдегид для хроматографии

|4| ТУ 6-09-300—87 Метилацетат

|5| ТУ 6-09-667-76 Этилацстат

(6| ТУ 6-09-1709—77 Метанол-яд для хроматографии

|7| ТУ 6-09-783—76 1-Пропанол для хроматографии

(8| ТУ 6-09-4522—77 2-Пропанол для хроматографии

19 j ТУ 6-09-4708—77 1-Бутан ал для хроматографии

110) ТУ 6-09-664—76 2-Бутанол для хроматографии

(111 ТУ 6-09-4243—76 t-Пентанол для хроматографии

|12| ТУ 6-09-782—76 2-Бутанон для хроматографии

113| ТУ 6-09-3487 -99 1-Гексанол

114) ТУ 6-09-14-1320-75 2-Фснилэтанол

|15| ТУ 64-19-134—91 Днэтилфталат

116) ПБ-10-115—96 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих иод давлением, утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95

9

Страница 14

ГОСТ Р 51786-2001

УДК 663.5.543.06:006.354    ОКС    67.160.10    Н79    ОКСТУ 9109

9209

Ключевые слова: водка, этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилаиетат. этил ацетат, метанол, 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт. 2-бутанол, 1-пропанол, кротональдегид. изобуги-ловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт. 1-пентанол, 1-гексанол, беизальдегид, бензиловый спирт, 2-фенил этанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анализа, газохроматографический метод

Редактор Т.П. Шашииа Технический редактор Л.Л. Гусева Корректор В. И. Варенцоеа Компьютерная верстка С.В. Рябовой

Им. лиц. N; 02354 oi 14.07.2000. Сдано в набор I4.0S.200I. Подписано п печать 11.09.2001. Усд.печл. 1.40. Уч.-им-д. 1.20.

Тира* 900 JK5. С 2001. Зак. 833.

ИПК Иадатедьстпо стаидарюв. 107076. Москва. Колоде>ный пер.. 14.

Набрано II Издательстве ка ПЭВМ Филиал ИПК Иидательство стандартов — тип. "Московский печатник", 103062. Москва, Лялик пер.. 6.

Плр М 0S0102

Страница 15

Изменение >fc 1 ГОСТ Р 51786-2001 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническом)' регулированию и метрологии от 24.09.2004 № 16-ст

Дата введения 2005—03—01

Раздел 1. Первый абзац после слов «этилового эфира,» дополнить словами: «сложных эфиров {изобутилацетата, этилбутирата)»:

второй абзац после слов «метилового спирта» дополнить словом: «(метанолом)»;

последний абзац исключить.

Раздел 2. Исключить ссылку:

«ГОСТ 29227-91 (ИСО 835—1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования»; дополнить ссылками:

«ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО /МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Га-зохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей».

Пункт 3.3 иXIожить в новой редакции:

«3.3 Ятя проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».

Пункт 4.1 изложить в новой редакции:

«4.1 Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримсссй в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенноионизационным детектором. Продолжительность анализа 45 мин».

Пункт 4.2 дополнить абзацами (после третьего):

«Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169»; исключить абзацы:

(Продолжение см. с. 42)

Страница 16

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 517S6—2001)

«Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 3-1-1-0.5 по ГОСТ 29227»;

после абзаца «Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169*» дополнить абзацами:

«Микродозатор одноканальный «САРР» с переменным объемом 25—200 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847 —00.

Микродозатор одноканальный «САРР» с переменным объемом 0,5—10 мм3, номер по Госреестру средств измерений № 19847—00»;

после абзаца «Диэтилфталат 115]* дополнить абзацами:

«Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) [16].

Эти л 6)111 рат (этиловый эфир масляной кислоты) |17|»;

последний абзац после слов «Допускается применение» дополнить словом: «других».

Подпункт 4.3.3.2. Второй абзац после слова «2-пропанол,* дополнить словом: «изобутилаиетат,»; после слова «1-пропанол» дополнить словом: отилбутират.».

Подпункты 4.3.3.3—4.3.3.7 изложить в новой редакции (подпункт4.3.3.8 исключить):

«4.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%

4.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят 0,1 см3 метанола и по 0,01 ем3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 7.8 см3 раствора уксусного атьдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной даней этилового ректификованного спирта 40 %.

4.3.3.3.2    Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 %, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °С в течение 25 мин.

4.3.3.3.3    Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 ем3 метанола и по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см3 вноогг 7,8 см3 раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм3, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.

4.3.3.3.4    Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 "С в течение 25 мин.

(Продолжение см. с. 43)

Страница 17

(Продолжение изменения №> 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005 %

4.3.3.4.1    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %. приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.4.2    Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.5    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.0001 %

4.3.3.5.1    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей вешеств 0.001 %, приготовленной по 4.З.З.З.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2,

4.3.3.5.2    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 250 см3 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей вешеств 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.6    Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.

4.3.3.7    Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес».

Подпункт 4.4.1 после слов «начальная температура термостата» дополнить словом: «колонок»;

после слов «скорость нагрева* дополнить словами: «термостата колонок»;

для параметра «коэффициент деления потока» заменить значение: 40:1 на 30:1;

(Продолжение см. с. 44)

Страница 18

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51786-2001)

рисунок I и подрисуночную подпись изложить в новой редакции (кроме наименования):

/ — этиловый эфир; 2 — уксусный альдегид; 3 — ацетон; 4 — метилацетат; 5 — эпгилаистат; 6 — метанол; 7 — 2-бута нон; 8 — 2-пропанол; 9— этанол; 10— и зобуг ил ацетат; 11 — 2-буганол; 12 — 1-пропанол; 13 — этилбутират; 14 — кротон альдегид; 15 — изо бутиловый спирт; 16 — 1-бута иол, 17 — и зоам иловый спирт; 18— 1-пентаиол; 19 — 1-гексапод; 20— бензальдегид; 21 — бензило-вый спирт, 22 — 2-фснил ланол; 23 — диэтилфталат».

Подпункт 4.4.2. Формула (1). Экспликацию дополнить абзацем: «10000 — множитель для пересчета объемной доли. %, в массовую концентрацию, мг/дм3».

Подпункт 4.4.3. Третий абзац дополнить словами: «Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1*:

последний абзац изложить в новой редакции:

«Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р И СО 5725—1».

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции: «Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и вое произвол имосги. предел повюряемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»; таблицу 1 изложить в новой редакции:

(Продолжение см. с. 45)

Страница 19

(Продолжение изменения Nj I к ГОСТ Р 517X6—2001)

Г а б л и Li а I

Определяемое

токсичное

НСШСС11Ю

Диапазон измеряемых массовых копиейфнний кш о&ьемнмх /юлой

Показатель поиторнемо-сти (ОС КО* повторяемости) «V %

Пре:»ел нонтрис-мости г, г,. % {Г-0.95. «-2)

Пока кнели

НОСНрОИ )-ВОД1СМОСТИ

(ОС КО*

uociipoHi-ИОДИМОСТИ )

О* *

I ранним ОПИОСИ-

тельной

погреш

ности

±ь. % (Р= 0.95)

Сивушное

Or 0.5 ДО 10 ВКЛЮЧ.

5

15

7

15

масло:

Си. 10 * 1000 *

4

10

5

10

2-пропанол.

мг/дм3

То же

То же

То же

То же

То же

1-пропанол, мг/дм3

0

*

»

*

»

2-бутанол.

мг/дм3

в

*

*

1 -Оутанол. мг/дм3

0

*

*

1-1Сксаиол.

мг/дм3

0

»

»

*

*

1-пс тан ал. мг/дм3

0

*

»

*

»

шобутнло-вый спирт, М1/ДМ3

*

*

*

*

moa мило-ны ii СII Lip 1. мг/дм3 Сложные -н}>1|ры:

V

метмлацета!.

мг/дм3

*

»

*

эта ацетат.

М1/ДМ3

»

*

»

»

%

изобушлаце-тат. мг/дм-'

»

*

»

*

лилбутраг.

мг/дм3

»

*

Ш

(Продолжение см. с. 46)

Страница 20

(Продал жен ие изменения Л? / к ГОСТ Р 517}%—2001)

Окончание таблицы I

Определяемое

токсичное

ВС1ЦОСГНО

Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей

Покаыгсль повторяемости (ОСКСУ новторяс-XIости) ог.

<v *

Предел

повторяе

мости

г. гг %

</»=0,95.

п=2)

Показатель воспроизводимости (ОС КО*

В(К11рОНЗ-

иодихикми)

оя. ол. %

Граниты относительной norpciu-ности ±6. % (Р= 0.95)

Эжлоиый

От 0,5 до 10 включ.

5

15

7

15

эфир,

мг/дм'

Си. 10 • 1000 •

4

10

5

10

Уксусный

альдегид.

мг/дм'

То же

То же

То же

То же

То же

Крогональ-

ДСП1Д,

мг/дм'

»

*

*

*

*

Ароматический альдежд: (бснзальде-1ИД), мг/дм’

Ароматические спирты:

*

*

*

0

бензиновый спирт, мг/дм'

»

9

*

й

2-феиилэта-нол. мг/дм' Кстои ы:

О

*

»

ацетон,

мг/дм'

»

9

*

»

2-бутанон.

мг/дм'

»

J*

9

»

*

Дн лилф| а-лат. мг/дм'

»

*

9

»

»

Метил ouidii

От 0,0001 до 0.001 iikJixvi.

7

20

10

20

спирт.

Си. 0,001 * 0.01 *

5

IS

6

15

объемная доля. %

* 0.01 * 0.1 о

4

10

5

10

* ОС КО

— относительное среднее квалратическос отклонение.

(Продолжение см. с. 47)

Страница 21

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51786-2001)

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:

«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации /-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1а):

и    (|а)

(Q| +Сц) 1    (Л1+Л2)

где 2 — количество параллельных определений;

Сп, — результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе,

мг/дм3;

Afj, Х2 — результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

rjt г — значения предела повторяемости /-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

100 — множитель для пересчета в проценты.

Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3*.

Подпункт 4.5.2. Заменить слово: «этилацетата)* на «этилацетата, изобут ил ацетата. этил бутирата)»;

третий, четвертый абзацы исключить.

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.3:

«4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

Сиг мг/дм3. Р = 0.95, ±5;

Х(р объемная доля. %. Р = 0,95, ±8.

где Cicp — среднеарифметическое п резулыатов измерений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм};

Хср — среднеарифметическое п результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;

±6 — границы относительной погрешности, %, определяют по таблице 1.

В случае, если содержание компонента ниже |при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1], или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1. результаты представляют в виде С/с?<0,5 мг/дм3 или С(Ср> 1 ООО мгм5 — Для массовой концентрации /-го компонента и /^<0.0001 % или ^>0.1 % — для объемной доли метилового спирта».

(Продолжение аи. с. 48)

Страница 22

(Продолжение изменения № / к ГОСТ Р 51786-2001)

Пункт 4.6. подпункт 4.6.1 изложить и новой редакции: дополнить подпунктами — 4.6.2, 4.6.3:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят

а)    при возникнопенни спорных ситуаций между двумя лабораториями:

б)    при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

4.6.3    Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDl) i)b или CDq 95 по формуле (3):

^fkp\ “ Orp2 j - ^Ло,Ч5 и \%ср\ - ^ф2|^^0,95»    (3)

где Ckpl. Ckp2 — средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм1;

Хср1. Хср2 — средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %:

С1)М9$ и CDa 95 — значения критической разности для массовой концентрации /-го вещества, мг/лм3. и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (За):

СД,0.95 = 2.77 0,01    -4(l-и

CDim = 2,77 0,01    (3а)

где 2.77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р И СО 5725—6:

0.01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле:

°дг'< ал ~~ показатели воспроизводимости /*го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

(Продолжение см. с. 49)

Страница 23

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

о„, ог — показатели повторяемости /-го вещества и метилового спирта определяют по таблице I, %;

nv п2 ~ ,,исло единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

Cicp\ 2 — среднеарифметическое значение массовой концентрации /-го вещества, полненное в первой и второй лабораториях, мг/дм3. вычисляют по формуле (36);

Хср\.г — среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (36):

а,и-£*-‘-Га1 ■ л-ф.д = х^2.    (36,

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6*.

Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1—4.7.4.2 исключить:

«4.7 Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуще-стачяют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698. приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1)».

Пункт 4.8 изложить в новой редакции:

«4.8 Оценка результатов измерений

Присутствие в анализируемых образцах спирта таких веществ как этиловый эфир, ацетон. 2-бутанон. изобутилаистат, 2-бутанол, этилбути-рат, кротональдегид. 1-пентанол, 1-гексанол, бензиловый спирт, бен-

(Продолжение си. с. 50)