к С ТБ ГОСТ Р 51698-2001 Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей (см. Изменение № 1, ИУ ТИПА № 12-2006)

В каком месте Должно быть Таблица 1 Определяемое токсичное вещество Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных допей Показатель повтор ряемости (ОСКО' повторяемости) в*. От % Предел повторяемости г„г.% (Р * 0.95, л = 2) Показатель воспроизводимости (ОСКО' воспроизводимости) О*, о* % Г раницы относительной погрешности (Р ■ 0.95) Сивушное масло изопропиловый спирт (2-пропанол), мг/дм" От0,5до Ювкгкн 5 15 7 15 Св 10 » 1000 » 4 10 5 10 пропиловый спирт ОтО,5до Ювклкм 5 15 7 15 (1-лропанол), мг/дм3 Св 10 » 1000 » 4 10 5 10 изобутиловый спирт От 0,5 до Ювкгкн 5 15 7 15 (2-метил-1-пропанол), Се 10 » 1000 » 4 10 5 10 мг/дм3 бутиловый спирт ОтО,5до Ювкгкм 5 15 7 15 (1-бутанол), мг/дм3 Св 10» 1000» 4 10 5 10 изоамиловый спирт От0,5до Ювкгкн 5 15 7 15 (3-метил-1 -бутанол), Св 10 » 1000 * 4 10 5 10 мг/дм3 Сложные эфиры, мг/дм3: метиловый эфир ук- От0,5до Ювкгкн 5 15 7 15 сусной кислоты (ме- Св 10 » 1000 » 4 10 5 10 тилацетат) этиловый эфир ук- ОтО,5до Ювкгкн 5 15 7 15 сусной кислоты Св. 10» 1000» 4 10 5 10 (этилацетат) Уксусный альдегид От0,5до Ювкгкн 5 15 7 15 (ацетальдегид), Св. 10 » 1000 » 4 10 5 10 мг/дм3 Метиловый спирт От 0,0001 *0.001 7 20 10 20 (метанол), обьемная доля. % вклкн Св 0.001 *0.01» 5 15 6 15 » 0.01» 0.1» 4 10 5 10

* ОСКО - относительное среднее квадратическое отклонение

(ИУ ТИПА № 5 2007)

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ

Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

ГАРЭЛКА I СП1РТ ЭТЫЛАВЫ

Газахраматаграф1чны экспрэс-метад вызначэння утрымання такачных М1крапрымесяу

Введено в действие постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 28.12 2006 г. № 65

Дата введения 2007-06-01

Наименование стандарта после слое «спирт этиловый» дополнить словами: «из пищевого сырья»: после слов «cnipT этылавы» дополнить словами: «з харчовай сыравшы»; после слов «Vodka and ethanol» дополнить словами: «from food raw material». Заменить слово: «Gasochromatography» на «Gas-chromatographic».

Ключевые слова изложить в новой редакции:

«Ключевые слова: водка, спирт этиловый, альдегид уксусный (ацетальдегид), этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), спирт метиповый (метанол), спирт изопропиловый (2-пропанол), спирт пропиловый (1-пропанол), спирт изобутиловый (2-метил-1 -пропанол), спирт бутиловый (1-бутанол), спирт изоамиловый (3-метил-1 -бутанол), хроматограмма анализа, метод газохроматографический».

Содержание. Наименование подразделов 4.6, 4.7 и приложения А изложить в новой редакции: «4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости 4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории Приложение А (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические

характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404-2003) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC)»; дополнить приложениями Б и В:

«Приложение Б (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические

характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8405-2003) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)

Приложение В (справочное) Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами «время» и «оператор»; дополнить структурным элементом - «Библиография».

Раздел 1. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров), присутствие которых характерно для водки и этилового спирта из пищевого сырья. Метод пригоден для определения токсичных микропримесей в особых водках и в отгонах, полученных из ликеро-водочных изделий».

Раздел 2 изложить в новой редакции:

«2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

СТБ ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Общие принципы и определения

СТБ ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

При неоднородности дисперсий (G™,, больше табличного значения) максимальное значение w,²0TH mt> отбрасывают и проводят оценку однородности дисперсий повторно при использовании w/oTHnux из оставшихся значений w²OT„. Исключение максимальных значений w,²0TH продолжают до подтверждения однородности дисперсий. В случае отбрасывания w,²otHmlx / значений о<т₀₎ рассчитывают по формуле

где / -число отброшенных значений w²OTP<mix (количество подгрупп).

Таблица В.1

1    Характеристика качества: объемная доля метанола в водке. 2    Единица физической величины, %. 3    Метод анализа: СТБ ГОСТ Р 51698-2001. 4    Период: 5    Лаборатория: Номер подгруппы Результат определения объемной доли метанола, % W,.y. X. +Х2 ——-.% 2 Wioin И^оти *2 1 0,00809 0,00824 0,00015 0,00817 1,8 3,24 2 0,00118 0,00118 - 0,00118 - - 3 0,00333 0,00334 0,00001 0,00334 0,3 0,09 4 0,00037 0, 00035 0,00002 0,00036 5,6 31,36 5 0,00213 0,00210 0,00003 0,00212 1,4 1,96 6 0,00220 0,00210 0,00010 0,00215 4,7 22,09 7 0,00443 0,00463 0,00020 0,00453 4.4 19,36 8 0,00340 0,00298 0,00042 0,00319 13,2 174,24 9 0,00051 0,00049 0,00002 0,00050 4.0 16,0 10 0,00407 0,00365 0,00042 0,00386 10,9 118,81 11 0,00143 0,00151 0,00008 0,00147 5,4 29,16 12 0,00370 0,00318 0,00052 0,00344 15,1 228,01 13 0,00145 0,00127 0,00018 0,00136 13,2 174,24 14 0,00183 0,00188 0,00005 0,00186 2.7 7,29 15 0,01235 0,01035 0,00200 0,01135 17,6 309,76 16 0,00081 0,00077 0, 00004 0,00079 5.1 26,01 17 0,00172 0,00163 0,00009 0,00168 5.4 29,16 18 0,00166 0,00174 0,00008 0,00170 V 22,09 19 0,00243 0,00252 0,00009 0,00248 3,6 12,96 20 0,00234 0,00255 0,00021 0,00245 8,6 73,96 Сумма 127,7 1299,79

В описываемом примере дисперсии однородны (G™, = 0,238 меньше G,_j6n = 0,389). Параметры контрольной карты пределов рассчитывают следующим образом:

а)    средняя линия: L = 1,128 • о#т<»;

б)    пределы действия:

11СЦ ⁼ 3,686 • ацто)\

LCL_fl - отсутствует:

в)    пределы предупреждения:

иСЦ_р= 2,834-о**»;

LCUp - отсутствует,

где 1,128; 3,686; 2,834 - соответствующие коэффициенты для расчета параметров карты Шухарта (СТБ ИСО 5725-6 (пункт 6.2.2.3).

В рассматриваемом примере рассчитанное стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» ст„то) = 5,70 %. Для параметров контрольной карты пределов получают следующие значения:

а)    средняя линия £_ = 1,128 - 5,70 g 6,43 %;

б)    пределы действия:

UCL_fl = 3,686 -5,70 g 21,0%;

LCLfl - отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCUp = 2,834- 5,70 g 16,2%;

LCUp - отсутствует.

Данными [т (20 - 30) пар X, и XJ, полученными при контроле стабильности таким же способом, как при расчете стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и оператор» а*то). заполняют таблицу В.2 и наносят на контрольную карту (в координатах: номер подгруппы - расхождение Wio,_n) точки, соответствующие значениям для каждого номера подгруппы. Полученная карта пределов представлена на рисунке В.1.

Таблица В.2

1    Характеристика качества: объемная доля метанола в водке. 2    Единица физической величины, %. 3    Метод анализа: СТБ ГОСТ Р 51698-2001. 4    Период: 5    Лаборатория: Номер подгрупп Результат определения объемной доли метанола. % X, +Хг —- 2 WlOIH Примечание X, х2 1 0,00335 0,00347 0,00012 0,00341 3,5 2 0,00701 0,00729 0,00028 0,00715 3,9 3 0,00980 0,00962 0,00018 0,00971 1,9 4 0,00160 0, 00151 0,00009 0,00156 5.8 5 0,00230 0,00290 0,00060 0,00260 23,1 Выше предела действия1’ 6 0,00490 0,00470 0,00020 0,00480 4.2 7 0,00047 0,00051 0,00004 0,00049 8,2 8 0,00453 0,00398 0,00055 0,00426 12,9 9 0,00363 0,00371 0,00008 0,00367 2,2 10 0,00303 0,00323 0,00020 0,00313 6,4 11 0,00405 0,00397 0,00008 0,00401 2,0 12 0,00412 0,00366 0,00046 0,00389 11.8 13 0,00250 0,00230 0,00020 0,00240 8,3 14 0,00870 0,00850 0,00020 0,00860 2,3 15 0,00215 0,00202 0,00013 0,00209 6,2 16 0,00160 0,00151 0, 00009 0,00156 5,8 17 0,00509 0,00481 0,00028 0,00495 5,7 18 0,00490 0,00490 0,00000 0,00490 0,0 19 0,01080 0,01130 0,00050 0,01110 4,5 20 0,00910 0,01050 0,00140 0,00980 14.3 Сумма Еигютя 133,0 Среднее значение иг*,™ 6,65 ’ ’ Результат Xi занижен из-за деформации септы.

Расхождение w/0IH

Т Предел действия, равный 21,0 Предел предупреждения, равный 16,2 ^ Средняя линия (6,43) ^

Т-I-1    I-1-1-1-1    т 2    4    6    8    10    12    14    16    18    20 Номер подгруппы

Рисунок В.1 - Карта пределов определения объемной доли метилового спирта (%) в водке, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

Рассчитывают оценку стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» по формуле

Skto> =w_toIH/1.128.    (В-5)

Для данного примера S*ro) ⁼ 5.90 %.

При стабильных результатах измерений оценка S«r₀) может использоваться в качестве стандартного отклонения промежуточной прецизионности для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего контрольного периода.

При нестабильных результатах измерений вычисляют значение S„toi после исключения подгруппы с расхождением, превышающим предел действия. Допускается исключать не более двух подгрупп, при большем их количестве анализируют и устраняют причины нестабильности, проводят новый набор (т > 20) пар Xi и Х₂ и рассчитывают новые значения S^ro).

На рисунке В.1 на карте пределов, построенной по данным, приведенным в таблице В.2, в подгруппе 5 расхождение превысило предел действия UCL_fl (21,0 %).

Карта, приведенная на рисунке В.1, свидетельствует, что результаты измерений не являются стабильными, так как имеется одна точка выше предела действия. Для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности S_4To> вычисляют после исключения подгруппы 5. Новое значение S₄то) (для 19 подгрупп) составляет 5,13 %. Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 • 5,13 g 5,79 %;

б)    пределы действия:

иС1__д = 3,686 • 5,13 g 18,9%;

LCL_fl - отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCUp =2,834 -5,13g 14,5 %;

LCUp - отсутствует.

Пример 2. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

При обработке экспериментальных данных расхождения vv„ мг/дм³, выражают в процентах к среднему значению массовой концентрации 2-пропанола в подгруппе:

W|% = w, -100/^С< ^^С? .    (В.6)

где 100 - множитель для пересчета в проценты;

w₄ = | Ci — С_г | для пар С₁₍ и С_? в m подгруппах.

Значение о#тoj было получено способом, аналогичным изложенному в примере 1, о_<то> = = 3,40 %, параметры контрольной карты пределов рассчитывают следующим образом:

а)    средняя линия: L = 1,128 • 3,40 g 3,83 %;

б)    пределы действия:

UCL_fl = 3,686 л 3,40 g 12,5 %;

LCL* - отсутствует.

в)    пределы предупреждения:

иСЦ_р= 2,834 л 3,40 g 9,64 %;

LCUp- отсутствует.

Экспериментальные данные, полученные для построения контрольной карты Шухарта, заносят в таблицу В.З, их обработку и построение контрольной карты проводят так, как изложено в примере 1.

Таблица В.З

1    Характеристика качества: массовая концентрация 2-лропанола в спирте. 2    Единица физической величины, мг/дм3. 3    Метод анализа: СТБ ГОСТ Р 51698-2001. 4    Период: 5    Лаборатория: Номер подгруппы Результат определений. мг/дм9 W, мг/дм9 С'+С’ н з -. мг/дм 2 Wi.% Примечание С, С2 1 1,26 1,17 0,09 1,22 7,4 2 2,86 2,92 0,06 2,89 2.1 3 2,25 2,25 0,00 2,25 0.0 4 2,43 2,52 0,09 2,48 3,6 5 4,30 4,42 0,12 4,36 2,8 6 1,75 1,82 0,07 1,79 3,9 7 5,55 5,41 0,14 5,48 2,6 8 1,93 2,05 0,12 2,22 6.0 9 3,53 3,61 0,08 3,57 2,2 10 5,02 4,86 0,16 4,94 3.2 11 3,19 3,30 0,11 3,25 3.4 12 1,58 1,75 0,17 1,67 10,2 13 3,47 3,39 0,08 3,43 2,3 14 7,65 7,53 0,12 7,59 1.6 15 3,04 2,92 0,12 2,98 4,0 16 5,43 5,31 0,12 5,37 2.2 17 3,37 3,57 0,20 3,47 5.8 18 6,48 6,40 0,08 6,44 1,2 19 1.11 1,03 0,08 1,07 7,5 20 5,98 6,10 0,12 6,04 2,0 Сумма Ew,_ % 74,0 Среднее значение w, * 3,70

Расхождение wi% 161-

Рисунок В.2 - Карта пределов определения массовой концентрации 2-пропанола (мг/дм3) в спирте, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

В данном случае превышение предела действия отсутствует, а превышение (однократное) предела предупреждения носит случайный характер. Поэтому построенная карта пределов (рисунок В.2) дает основание считать результаты измерений стабильными.

Для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода вычисляют значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности S*r<»- Значение S^toi составляет 3,28 %. Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 -3,28 g 3,70 %;

б)    пределы действия:

UCL_fl = 3,686 3,28 g 12,1 %;

LCL_a - отсутствует:

в)    пределы предупреждения:

UCLnp = 2,834 3,28 g 9,30 %;

LCLnp - отсутствует».

Стандарт дополнить структурным элементом - «Библиография»:

«Библиография

(1) ПБ 03-576-03 Правила устройств и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утверхщенные Госгортехнадзором России. М.. изд-во ГУП «Научно-технический центр по безопасности в промышленности Госгортехнадзора России». 2003 г.».

(ИУ ТИПА № 12 2006)

MKT 67.160.10; 71.080.60 Группа H79

к СТБ ['ОСТ Р 51698-2001 Волка н спирт этиловый. Гаюхроматотрафнческнй экспресс-метод определения содержания токсичных мнкропрнчссей

В каком месте Напечатано Должно быть Раздел 2 ГОСТ 4212-78 ГОСТ 4212-76

(ИУС РБ № 6 2001 г.)

МКС 67.160.10; 71.080.60    Н79

к СТБ ГОСТ Р 51698-2001 Волка н спирт этиловый. Гаюхроматотрафнческнй экспресс-метод определения содержания токсичных мнкропримесей

В каком месте Напечатано Должно быть Пункт 4.4.2. Формула 1 С = X 1000/т с = X 10000/т

(ИУС РБ № 7 2004 г.)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ

Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

ГАРЭЛКА I СП1РТ ЭТЫЛАВЫ

Газахраматаграф1чны экспрэс-метад вызначэння утрымання такЫчных мшрапрымесяу

Издание официальное

(лБ

УДК 663.5.543.06:006.354 (476)    МКС 67.160.10; 71.080.60    (КГС    Н79)

Ключевые слова: водка, спирт этиловый, альдегид уксусный, метилацетат, этилацетат, спирт метиловый, 2-пропанол, 1-пропанол, спирт изобутиловый, 1-бутанол, спирт изоамиловый, смесь градуировочная, фаза жидкая, носитель твердый, хроматограмма анализа, метод газохроматографический

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации Российской Федерации ТК 176 «Спиртовая и ликеро-водочная продукция». Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии (ВНИИПБТ), Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза Российской Федерации

2    ПОДГОТОВЛЕН к введению в качестве государственного стандарта научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации (БелГИСС)»

ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 30 мая 2001 г. № 19

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт не может быть тиражирован и распространен без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Издан на русском языке

СТБ ГОСТ Р 51698-2001

Содержание

1    Область применения.................................................................................................................... 1

2    Нормативные ссылки................................................................................................................... 1

3    Отбор проб и подготовка образцов............................................................................................. 2

4    Метод измерений.......................................................................................................................... 2

4.1    Сущность метода....................................................................................................................... 2

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы................ 2

4.3    Подготовка к выполнению измерений..................................................................................... 3

4.4    Выполнение измерений............................................................................................................. 5

4.5    Обработка результатов измерений......................................................................................... 6

4.6    Характеристики погрешности измерений................................................................................ 7

4.7    Оперативный контроль точности результатов измерений..................................................... 8

5    Требования безопасности........................................................................................................... 9

Приложение А Библиография........................................................................................................10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

ГАРЭЛКА I СП1РТ ЭТЫЛАВЫ Газахраматаграф1чны экспрэс-метад вызначэння утрымання такстчных мжрапрымесяу

VODKA AND ETHANOL Gasochromatography express-method for determination of toxic microadmixtures content

Дата введения 2002-11-01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием насадочных (для определения метилового спирта) и капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров). Метод пригоден для определения токсичных микропримесей в отгонах, полученных из окрашенных ликероводочных изделий и изделий с ароматическими добавками.

Диапазон измеряемых объемных долей метилового спирта составляет от 0.0001 до 0.1 %. массовых концентраций остальных токсичных микропримесей - от 0.5 до 1000 мг/дм³ Метод может быть использован в качестве арбитражного.

2    Нормативные ссыпки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4212-78 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефело-метрического анализа

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5830-79 Реактивы. Спирт изоамиловый. Технические условия

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6016-77 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

Издание официальное

СТБ ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

СТБ 8001-93 Система обеспечения единства измерений Республики Беларусь. Государственные испытания средств измерений. Основные положения. Организация и порядок проведения

СТБ ИСО/МЭК 17025-2001 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 12.1 005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие технических нормативных правовых актов в области технического нормирования и стандартизации (далее - ТИПА) по каталогу, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году.

Если ссылочные ТИПА заменены (изменены), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененными (измененными) ТИПА. Если ссылочные ТИПА отменены без замены, то положение, в котором дана ссылка на них, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку»

Пункт 3.3 изложить в новой редакции:

«3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».

Подраздел 4.1. Первый абзац после слова «детектором» изложить в новой редакции: «Продолжительность анализа -15 - 25 мин».

Подраздел 4.2 изложить в новой редакции:

«4.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более 5 • 10 *¹² г С/с.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8404-2003) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО - в соответствии с приложением А.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8405-2003) состава растворов токсичных микро-примесей в водно-спиртовой смеси (комплект PC). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО - в соответствии с приложением Б.

Микрошприц вместимостью 1, 5 и 10 мм³.

Пипетка 2-2-1 - по ГОСТ 29169.

Микровиалы вместимостью 2 см с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м 0,32 мм 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

Газ-носитель - азот о. ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А - по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода. Воздух сжатый - по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и

размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29224-91 (ИСО 386-77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры надкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51652-2000* Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

3    Отбор проб и подготовка образцов

3.1    Отбор проб для анализа водки - по ГОСТ 5363; для анализа спирта - по ГОСТ 5964.

3.2    Готовят образец водки или спирта. Для этого из одной бутылки водки или спирта, направленной в лабораторию для проведения измерений, в микровиалу вместимостью 2 cm^j. предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 1 см вносят 1 см продукта.

3.3    Для проведения контроля воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2.

3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3.

4    Метод измерений

4.1    Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце спирта или водки и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа с использованием насадочных колонок - не более 10 мин. а капиллярных - 20 - 25 мин.

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более

5 -10'¹² С/с.

Микрошприц вместимостью 1 мм³, 5 мм³ и 10 мм³.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 3-1-1-0.5 по ГОСТ 29227.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 29169.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Секундомер.

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °С. пределы измерения 0 - 55 °С по ГОСТ 29224.

Микровиалы вместимостью 2 см³ с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка хроматографическая насадочная стеклянная длиной 200 см. внутренним диаметром 3 мм. заполненная целитом 545 с частицами размером 020 - 0.25 мм. с нанесенной жидкой фазой ПЭГ-300, составляющей 17 % от массы твердого носителя. Допускается применение других твердых носителей и жидких фаз. обеспечивающих разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м « 0.32 мм х 0.52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 2.

Склянка для хранения градуировочной смеси с пробкой, обеспечивающей герметичность.

Стеклянная палочка.

Чашка ВП-1 по ГОСТ 29225.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336

Стандарт находится в БелГИСС и будет вводиться в плановом порядке

Допускается применение других средств измерений, прошедших метрологическую поверку или государственное испытание по СТБ 8001 и внесенных в Государственный реестр средств измерений Республики Беларусь и оборудования, аттестованного в Республике Беларусь, с техническими характеристиками. а также реактивов, по качеству не хуже указанных».

Подпункт 4.3.2 изложить в новой редакции:

«4.3.2 Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и не подсоединяя к детектору продувают газом-носителем со скоростью 0,048 - 0,072 дм³/ч при температуре термостата колонок 180 °С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2    После анализа особых водок и отгонов, полученных из ликеро-водочных изделий, кондиционирование колонки проводят при температуре термостата колонки 200 °С в течение одного часа».

Подпункты 4.3.3 - 4.3.4 8 исключить.

Подпункты 4.4.1 -4.4.3 изложить в новой редакции:

«4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение и последовательность выхода веществ, аналогичные приведенному на рисунке 1.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей. В качестве градуировочных смесей используют ГСО состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC) - для анализа спирта и ГСО состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) - для анализа водки.

Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анапиза градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели.

4.4.3 Анализ образца

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10,5 или 1 мм³ вводят 1 мм³ образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями СТБ ИСО 5725-1 по 4.5.1а».

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:

«Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»;

таблицу 1 изложить в новой редакции:

Таблица 1

Определяемое токсическое вещество Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей Показатель повторяемости (ОСКО- повторяемости) О», <Т/. % Предел повторяемости г к г, % (Р = 0,95, п = 2) Показатель воспроизводимости (ОСКО- воспроизво димости) Or,. Or % Границы относительной погрешности ±6.% (Р = 0,95) Сивушное масло: изопропиловый спирт От 0,5 до 10 включ 5 15 7 15 (2-пропанол), мг/дм3 Св. 10» 1000 » 4 10 5 10 лропиловый спирт (1-пропанол), мг/дм3 « 10 » 1000 » 4 10 5 10 изобутиловый спирт (2-метил-1 -пропанол), мг/дм3 « 10» 1000 » 4 10 5 10 бутиловый спирт (1-бутанол), мг/дм3 « 10» 1000 » 4 10 5 10 изоамиловый спирт (З-метил-1 -бутанол). мг/дм3 « 10» 1000 » 4 10 5 10 Сложные эфиры, мг/дм3: метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат) « 10» 1000 » 4 10 5 10 этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат) « 10 » 1000 » 4 10 5 10 Уксусный альдегид (ацетальдегид). мг/дм3 « 10» 1000 » 4 10 5 10 Метиловый спирт 00.0001» 0,001 ветки 7 20 10 20 (метанол), объемная Св. 0.001 »0.01» 5 15 6 15 доля, % » 0,01 » 0,1 » 4 10 5 10 ОСКО - относительное среднее квадратичное отклонение

Пуню^-4.5 дополнить подпунктом - 4.5.1а (после подпункта 4.5.1):

«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации но вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле

Если условие приемлемости по формуле (1) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4 4.3». Подпункт 4.5.2. Третий - шестой абзацы исключить (со слов «Результат определения содержания»). Пункт 4.5 дополнить подпунктом - 4.5.3:

«4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

С_кр. мг/дм³; Р = 0,95; ± 6;

Хер, объемная доля. %; Р = 0,95; ± 6,    (3)

где С_кр - среднеарифметическое п результатов измерений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм³;

К# - среднеарифметическое п результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми. %;

±6 - границы относительной погрешности, % (таблица 1).

Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму измеренных массовых концентраций сложных эфиров, мг/дм³. в пересчете на безводный спирт.

Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму измеренных массовых концентраций компонентов сивушного масла, мг/дм³. в пересчете на безводный спирт.

Результаты определения массовых концентраций сивушного масла, сложных эфиров, уксусного альдегида и объемной доли метанола указывают с округлением до двух значащих цифр.

В случае, если содержание компонента ниже или выше границ диапазона измерений массовых концентраций или объемных долей, установленных и таблице 1, результаты представляют в виде С_кр < 0,5 мг/дм³ или Сед > 1000 мг/дм - для массовой концентрации но компонента и X* < 0.0001 % или Хер >0.1 % - для объемной доли метилового спирта. При вычислении суммы сложных эфиров и компонентов сивушного масла результаты Сед < 0.5 мг/дм³ не учитывают».

Подразделы 4.6 и 4.7 изложить в новой редакции:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1. оставленные на хранение.

«Приложение А

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404-2003) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC)

Таблица А.1

Компонент ГСО Допускаемые границы аттестованного значения РС-1 РС-2 РС-3 Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальдегида), мг/дм' 7,5 - 10,0 3.5-6.0 0.75-3,0 Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм3 8,5-15,0 4,0-11,0 0,85-7,0 Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата), мг/дм 9,0-15,5 4,0-11,0 0,90-7,5 Объемная доля метилового спирта (метанола). % 0.0095 - 0.0250 0,0045 - 0,0200 0.00095-0,01200 Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм3 7.5-14.5 3,5-10,5 0.75-7,0 Массовая концентрация пропилового спирта (1-пропанола), мг/дм3 7,5-14,5 3,5-10,5 0,75-7,0 Массовая концентрация изобутилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм3 7.5-14.5 3,5-10,5 0,75-7,0 Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм3 7,5-14,5 3,5-10,5 0.75-7,0 Массовая концентрация изоамилового спирта (3-метил-1 -бутанола), мг/дм’ 7,5-14,5 3,5-10,5 0,75-7,0

Границы относительной погрешности аттестованных значений ГСО (по модулю) не превышают ± 5 % при доверительной вероятности Р = 0,95».

Стандарт дополнить приложениями - Б. В:

«Приложение Б

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8405-2003) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)

Таблица Б.1

Компонент ГСО Допускаемые границы аттестованного значения РВ-1 РВ-2 РВ-3 Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальдегида), мг/дм3 7.8-12,0 3.5-6.0 0,75-4,0 Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата), мг/дм3 9.0-12,0 о 1 о ■'Г 0,90-7,5 Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм3 8,8-12,0 4,0-11,0 0,85-7,0 Объемная доля метилового спирта (метанола), % 0,0098-0.0140 0,0045 - 0,0200 0,00095-0,01200 Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм3 7.8-11.0 3.5-10.5 0,75-7.0 Массовая концентрация пропилового спирта (1-пропанола), мг/дм3 7.8-11.0 3.5-10.5 0,75-7,0 Массовая концентрация изобутилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм3 7,8-11,0 3.5-10,5 0,75-7,0 Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм3 7.9-11.0 3.5-10,5 0,75-7,0 Массовая концентрация изоамилового спирта (З-метил-1-бутанола), мг/дм3 7.9-11.0 3,5-10,5 0,75-7,0

Границы относительной погрешности аттестованных значений СО (по модулю) не превышают ± 5 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Приложение В

(справочное)

Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

Для расчета параметров контрольной карты используют стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» <т,₍то). которое устанавливают до начала первого контрольного периода.

Стабильность стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» гц_ТО) оценивают сравнением полученных расхождений w*™ (пример 1) и w, _% (пример 2) с рассчитанными значениями пределов действия UCL_fl и предупреждения UCU*,. Стабильность считают подтвержденной, если выполняется условие:    (w, %) < UCL_fl и случаи

превышения предела предупреждения 1)СЦр (w_eT„(w,_%) > UCL^J носят случайный характер.

Пример 1. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

Экспериментальные данные для расчета о^о», представленные и таблице В.1, получены следующим образом. Один из двух результатов параллельных определений, полученных при анализе исследуемого образца водки, вносят в таблицу в качестве значения Xi для соответствующего номера подгруппы. Второй результат (единичное определение Х₂) получают при анализе этого же образца водки другим оператором на следующий день. Для следующей подгруппы аналогичным образом получают свои значения X, и Х₂ с использованием другого анализируемого образца водки. Набирают m (20 - 30) подгрупп. В связи с широким диапазоном содержания метанола в анализируемых образцах водки для сопоставления результатов определения объемной доли метанола при обработке данных расхождения w>%o6^a |Х, - Х₂\ для пар X, и Х₂ в m подгруппах выражают в относительных процентах w_WI„ к среднему значению объемной доли метилового спирта в подгруппе:

Wx,_TB =    .ЮО/^il^..    (В.1)

где 100 - множитель для пересчета в проценты.

Проверяют однородность дисперсий по критерию Кохрена G™, (для уровня значимости а = 0,05 согласно СТБ ИСО 5725-2 (таблица 4) при п = 2ир = т (для данного расчета):

Q ^1<ТО)та» _ ^сппга»/2 Ортита*    (В    2)

^тах ~~ т    ~т    ~ т    ¹    '    '

£°!«то,    2>™^/2    2>ын

1 1 1

где 0|^_ТОкп(П = Wo^^/2 - максимальное значение дисперсии,

где У о^о) = ^ w*_TH/2 - сумма дисперсий.

1 1

При подтверждении однородности дисперсий по расхождениям рассчитывают стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» ацто). %, по формуле