МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Центр экологического контроля и анализа»

, Цветков

2002 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЛЮМИНИЯ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ «ФЛЮОРАТ-02»

ПНДФ 14.1:2:4.181-02 (взамен 14.1:2:4.24-95)

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 2002 г. Издание 2010 года

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Центр экологического контроля и анализа» Министерства природных ресурсов России.

Зам. директора ФГУ «ЦЭКА» -главный метролог

Разработчик:

ООО «Люмэкс-маркетинг»

Адрес: 192029 Санкт-Петербург, пр. Обуховской обороны, д.70, корп.2 Почтовый адрес: 190000 Санкт-Петербург, BOX 1234 Телефон (812) 718-53-90, 718-53-91, факс (812)718-68-65 E-mail: lumex@lumex.ru Веб-сайт: www.lumex.ru

возбуждения используют светофильтр № 19, а в канале регистрации - светофильтр № 17.

Градуировку анализатора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.8.2. Градуировочные растворы и растворы для контроля построения градуировочной характеристики необходимо готовить одновременно.

Диапазон линейности градуировочной характеристики 0,01 -1,0 мг/дм³.

При использовании анализаторов жидкости модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-ЗМ» порядок проведения градуировки состоит в следующем.

Входят в меню «Градуировка», устанавливают значения параметров С0=0 и С1 =0,500. Значение параметра «J0» устанавливают по раствору № 1, а «Л» - по раствору № 2. При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.

Контроль построения градуировочной характеристики проводится после завершения градуировки анализатора. Он состоит в проведении измерений массовой концентрации алюминия в одной или нескольких смесях (табл.2, смеси №№ 2-8) в режиме «Измерение» по градуировочной характеристике, заложенной в память анализатора. Если предполагается определение алюминия в диапазоне значений массовой концентраций от 0,5 до 1,0 мг/дм³, то обязательно анализируют смесь № 2 по таблице 2.

Градуировочная характеристика признается приемлемой, если расхождение между заданным и измеренным значениями массовой концентрации алюминия в смесях не превышает 10 % в диапазоне 0,05 - 1,0 мг/дм³ и 20% при меньших значениях массовой концентрации. При несоответствии полученных результатов указанным нормативам процесс градуировки необходимо повторить.

Таблица 2- Смеси для контроля построения и стабильности градуировочной характеристики анализатора

№ С м е с и Компоненты Объем, см3 Массовая концентрация алюминия, мг/дм3 1 Раствор алюминия (п.3.4.8) 10,0 2 Смесь Ns 1 10 Соляная кислота по п.3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 1.0 3 Смесь № 2 50 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0,5 4 Смесь Ns 2 20 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0.2 5 Смесь № 2 10 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0,1 6 Смесь Ns 5 50 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0,05 7 Смесь Ns 5 20 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0,02 8 Смесь № 5 10 Соляная кислота по п. 3.4.2 1 Бидистиллированная вода до 100 0,01

Примечания

1.    При повторяющихся неудовлетворительных результатах проверки с использованием смеси Ns 2 и положительных результатах по другим смесям диапазон линейности градуировочной характеристики ограничивают значением массовой концентрации алюминия 0,5 мг/дм³.

2.    Порядок работы с использованием анализаторов модификаций «Флюорат-02-1 (3)» приведен в Приложении Б.

8.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Периодичность контроля стабильности градуировочной характеристики и детальное описание процедуры должны быть установлены в Руководстве по качеству лаборатории. Контроль стабильности обязательно проводится при смене партий реактивов, стандартных образцов, а также при смене условий проведения реакции (время выдержки, температура в помещении).

Образцами для контроля являются образцы, приготовленные по п.8.2 из смесей, приведенных в табл.2. Массовую концентрацию алюминия в приготовленном образце измеряют в режиме «Измерение» по градуировочной характеристике, заложенной в память анализатора. Число образцов и их концентрации выбираются исходя из ожидаемого содержания алюминия в пробах.

Градуировочная характеристика признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значениями массовой концентрации алюминия в образцах не превышает 10 % в диапазоне 0,05 -1,0 мг/дм³ и 20% при меньших значениях массовой концентрации. При несоответствии полученных результатов указанным нормативам контрольную процедуру необходимо повторить. При повторном превышении градуировку анализатора по п.8.3 проводят заново.

Примечание - Лаборатория вправе устанавливать собственные нормативы контроля, которые, однако, не должны превышать значений, приведенных выше.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Для получения результата измерения массовой концентрации алюминия анализируют две аликвоты подготовленной по п.8.1 пробы воды в условиях повторяемости (один оператор, один набор

мерной посуды, одна партия реактивов одного типа, одно средство измерений, короткий промежуток времени и т.п.). При проведении рутинного анализа допустимо анализировать одну аликвоту.

При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: при необходимости разрушение органических веществ и перевод алюминия в реакционно-способную форму, приготовление рабочих растворов и измерение массовой концентрации алюминия.

Если проба по какой-то причине законсервирована азотной кислотой, перед анализом по п.9.1 ее следует выпарить досуха, осторожно, не допуская прокаливания (удалить азотную кислоту), и перевести в такой же объем раствора соляной кислоты объемной доли 0,1% по п.3.4.3.

Для выполнения измерений при ожидаемом значении массовой концентрации алюминия выше 1,0 мг/дм³ подготовленную пробу разбавляют таким образом, чтобы массовая концентрация алюминия в разбавленной пробе составляла от 0,2 до 0,8 мг/дм³. Коэффициент разбавления (Q_t) равен соотношению объемов разбавленной пробы и аликвоты исходной подготовленной пробы.

9.1 Анализ проб без разрушения органических веществ

Данная процедура применима при анализе большинства питьевых вод, в том числе питьевых вод, расфасованных в емкости, а также для некоторых типов природных вод.

В термостойкий стакан отбирают аликвоту 10 см³ подготовленной по 8.1 пробы (по первому или второму способу). Кипятят в течение 15 мин. Одновременно готовят холостую пробу, для чего отбирают 10 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.3 и также кипятят в течение 15 мин¹. Требования к приемлемости значений холостой пробы приведены в п.9.2.

Полученные растворы охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерные колбы вместимостью 25 см³,

добавляют по 2,5 см³ раствора аскорбиновой кислоты (п.3.4.5), по 5 см³ раствора люмогаллиона (п.3.4.4) и по 5 см³ ацетатного буферного раствора (п.3.4.6), разбавляют до метки бидистиллированной водой.

Через 45 мин измеряют массовую концентрацию алюминия на анализаторе жидкости «Флюорат-02», делая для каждого раствора по два последовательных отсчета и вычисляя среднее арифметическое.

Если измеренное значение массовой концентрации алюминия в пробе превышает 1,0 мг/дм³, то пробу необходимо разбавить раствором соляной кислоты по п.3.4.3 таким образом, чтобы значение массовой концентрации алюминия в разбавленной пробе составило от 0,2 до 0,8 мг/дм³, и повторить определение. Коэффициент разбавления (Q_T) учитывают при обработке результатов измерений (п.10).

Примечание- Необходимо так отрегулировать нагревание, чтобы после кипячения пробы оставалось не менее 3 см³ жидкости.

9.2 Анализ проб природных и сточных вод с разрушением органических веществ

В термостойкий стакан вместимостью 100 - 150 см³ помещают 10 см³ подготовленной по п.8.1 пробы, упаривают до небольшого объема (примерно 5 см³), затем прибавляют 5 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,5 см³ пероксида водорода. Раствор упаривают досуха, избегая прокаливания. Затем добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.3, нагревают на плитке до растворения солей и кипятят 15 мин или пока не останется 2-3 см³ раствора. Пробу охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. Дальнейшую обработку проводят по п.9.1, начиная со стадии добавления раствора аскорбиновой кислоты.

Одновременно приготавливают холостую пробу (не менее двух параллельных), для чего в термостойкий стакан вносят те же объемы концентрированной азотной кислоты и пероксида водорода, которые были израсходованы на разрушение органических веществ

в пробе воды. Проводят все последующие операции, предусмотренные настоящим пунктом, начиная со стадии упаривания досуха.

Проверяют приемлемость полученных результатов измерений для двух параллельных холостой пробы (Сх_0Л.1 и С_ХОл.2. мг/дм³). Результаты признаются приемлемыми при выполнении одного из двух условий:

•    оба значения не превышают 0,005 мг/дм³;

•    при более высоких значениях холостой пробы выполняются условия (2) и (3):

I CxonJ ~ Схол,2 1^ 0*25 • С_хол    (2)

где Схол - среднее арифметическое значений Cxcn.i и C*_on,₂, мг/дм³.

С U3M “ 1*5 ' Схол *    (3)

где С«м - измеренное значение массовой концентрации алюминия в анализируемой пробе, мг/дм³.

Если результаты параллельных измерений холостой пробы признаны приемлемыми, то в качестве результата измерения массовой концентрации алюминия в холостой пробе (С_ХОл) принимают среднее арифметическое полученных измерений. В противном случае подготовку холостой пробы проводят заново.

Если условие (3) не выполняется, необходимо найти и устранить источник загрязнения, например, ещё раз тщательно вымыть посуду, заменить азотную кислоту и (или) перекись водорода на более чистые, после чего повторить анализ проб, для которых условие приемлемости холостой пробы (3) не было выполнено.

Примечания

1.    При большом содержании органических веществ обработку пробы азотной кислотой и пероксидом водорода повторяют при необходимости несколько раз.

2.    При отсутствии нестабилизированного пероксида водорода рекомендуется проводить разрушение органических веществ без него.

3.    Рекомендуется проведение минерализации с использованием СВЧ-минерализатора (Приложение В).

9.3 Анализ проб природных и сточных вод без разрушения органических веществ

Для проведения анализа отбирают в термостойкие стаканы аликвоту подготовленной по п.8.1 пробы объемом 10 см³. Одновременно из оставшегося объема подготовленной пробы отбирают аликвоту 5 см³ в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки раствором соляной кислоты по п.3.4.3 (далее - «разбавленная проба»). Коэффициент разбавления пробы (Q₂) равен 10.

Отбирают аликвоту разбавленной пробы объемом 10 см³ и проводят анализ подготовленной и разбавленной проб по п.9.1. По результатам измерений вычисляют массовую концентрацию алюминия в пробе, используя формулу (9) из п.10, т.е. учитывая разбавление пробы.

Сравнивают результаты анализа неразбавленной и разбавленной подготовленной пробы (соответственно Х^ и Х₂, мг/дм³). Если расхождение между ними удовлетворяет условию

\Xj-X₂\£0,01XK_i,    (4)

где X - среднее арифметическое Xi и Х₂, мг/дм³;

Kt~ норматив контроля, равный 36 % в диапазоне 0,1 - 0,2 мг/дм³ (включительно) и 25 % в диапазоне 0,2 -1,0 мг/дм³ (включительно),

то вычисляют окончательный результат анализа как среднее арифметическое значение X, и Х₂.

Если условие (4) не выполняется, то готовят разбавленную пробу с добавкой раствора алюминия. Величину добавки выбирают таким образом, чтобы массовая концентрация алюминия в разбавленной пробе (C_UJ«, мг/дм³) увеличилась приблизительно в 2 раза. Объем добавки рассчитывают по формуле;

(5)

где У** - объем добавки, см³;

Сдоб - требуемое значение массовой концентрации добавки, мг/дм³;

Сет - массовая концентрация раствора алюминия, используемого для добавки, мг/дм³;

V, - объем мерной колбы, см³.

Массовую концентрацию раствора алюминия, используемого для введения добавки, выбирают таким образом, чтобы объем V** не превышал 5 % объема V*. Рассчитанный по формуле объем раствора алюминия помещают в мерную колбу и доводят до метки разбавленной подготовленной пробой.

Отбирают аликвоту 10 см³ разбавленной пробы с добавкой и анализируют ее по п.9.1, получая результат анализа пробы с добавкой С_п+а, и проверяют выполнения условия

I Сп+д~ Сизм ~ Сдоб Ко    (6)

где Ко - норматив контроля, мг/дм³.

Значение К₀ вычисляют по формуле:

^к° ⁼    +    Ас„_+а    ’    ⁽⁷⁾

где Дсиэм» Дсп*д - показатель точности измерений (границы абсолютной погрешности измерений для доверительной вероятности Р -0,95) в разбавленной пробе и разбавленной пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм³:

^дс„« =0,01- 8_Стш ■    ;    д_с„₄    =^й’^0/    «с.*    ■    с_п+д.    (8)

где бсиэм, 5сп4_Д - показатель точности измерений (границы относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р -0,95) в разбавленной пробе и разбавленной пробе с добавкой алюминия соответственно (табл.1), %

При положительных результатах контроля измеренное значение массовой концентрации алюминия в разбавленной пробе используют для расчета массовой концентрации алюминия в пробе по п.10.

При отрицательных результатах контроля методом добавок с пробой, разбавленной в 10 раз, а также в том случае, если измеренное значение массовой концентрации алюминия в разбавленной пробе оказывается меньше, чем 0,01 мг/дм³, анализ пробы необходимо проводить с разрушением органических веществ, т.е. по п.9.2.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию алюминия в пробе (X, мг/дм³) вычисляют по формуле:

^{Х =} (^Сим~^Схол) Q1Q2    (9)

где С_и3ы- измеренное значение массовой концентрации алюминия в пробе. мг/дм³;

С„оп - измеренное значение массовой концентрации алюминия в холостой пробе (п.9.1 или 9.2), мг/дм³.

Qi - коэффициент разбавления пробы при содержании алюминия выше 1,0 мг/дм³, равный соотношению конечного объема пробы и аликвоты разбавляемой подготовленной пробы. Если пробу не разбавляют, то Q» «1;

СЬ- коэффициент разбавления пробы в соответствии с п.9.3 (равен 10). Если разбавление не применяли, то Q2 = 1.

За результат измерения массовой концентрации алюминия в пробе принимают единичный результат или среднее арифметическое значение результатов п = 2 параллельных определений, для которых выполняется условие:

Х_тах-Хп,т*0,01-Хг,    (Ю)

где Х_таж - больший результат параллельного определения, мг/дм³;

Xmin - меньший результат параллельного определения, мг/дм³;

X- среднее арифметическое результатов параллельных определений, мг/дм³;

г - значение предела повторяемости (таблица 3), %.

При невыполнении условия (10) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Таблица 3 - Значения пределов повторяемости для доверительной вероятности Р=0,95

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, % От 0,01 до 0,05 вкл. 36 Свыше 0,05 до 0,2 вкл. 20 Свыше 0,2 до 50,0 вкл. 14

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

1. X ± Д у, мг/дм³, Р = 0,95, где X- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, мг/дм³; д х*^-- значение показателя точности измерений (границы абсолютной погрешности при вероятности Р = 0,95 для п = 2 параллельных определений), мг/дм³:

_л Ь_х-Х ^х юо

Значение 5 * приведено в таблице 1.

2. X ± д, мг/дм³, Р = 0,95, где X- единичный результат измерений, мг/дм³;

д - значение показателя точности измерений (границы абсолютной погрешности при вероятности Р = 0,95 для п = 1), мг/дм³:

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации алюминия в пробах природных, питьевых и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02».

Диапазон измеряемых значений массовой концентрации алюминия составляет от 0,01 до 50,0 мг/дм³.

Допустимо присутствие до 1 г/дм³ аммония, щелочных, щелочноземельных элементов, до 100 мг/дм³ фосфата, до 5 мг/дм³ фторида, до 10 мг/дм³ цинка, свинца, до 0,1 мг/дм³ меди, до 0,5 мг/дм³ хрома и до 2 мг/дм³ железа. При большем содержании мешающих веществ необходимо использовать другую методику.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности

Диапазон измерений, мг/дм3 Or, % Or, % ±6, % ±8 х, % От 0,01 до 0,05 вкл. 13 18 36 31 Свыше 0,05 до 0,2 вкл. 7 13 26 24 Свыше 0,2 до 50,0 вкл. 5 8 16 14 Примечание - а, - показатель повторяемости (относительное значение среднего квадратического отклонения повторяемости), gr-показатель воспроизводимости (относительное значение среднего квадратического отклонения воспроизводимости), ±8 - показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и п = 1 результате параллельных определений), ±5*- показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и п =2 результатах параллельных определений)

гдеХ- результат измерений, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений), мг/дм³;

д_л - значение показателя точности измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/дм³.

Примечание - При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают число результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений, а также способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана).

12 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами единичных измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

I ^Х1,лаб -X2,лаб \^0_}01Х_ср R    (13)

где Xf./*6 - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм³; Х₂.лаб- результат измерений, полученный во второй лаборатории, мг/дм³;

Хер - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях, мг/дм³;

R - значение предела воспроизводимости (табл.4), %.

Если в каждой из двух лабораторий получено по два результата параллельных определений, то расхождение между средними арифметическими значениями, полученными в лабораториях, не должно превышать критической разности CD₀.₉5 (табл.4):

I Х_1лаб - Х_2)Лаб 1^ 0>01 -V ^CJ>0,95    (14)

где Xi^a6 - результат измерений, полученный в первой лаборатории, мг/дм³; X_2ina6- результат измерений, полученный во второй лаборатории, мг/дм³;

Значения показателя точности методики используют при:

•    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

•    оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

•    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации алюминия применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1 Средства измерений

Анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-20506233-94

ТУ 4215-001- 45549798-2008

Весы лабораторные общего назначе- ГОСТ Р 53228-2008

ния специального класса точности с

наибольшим пределом взвешивания

210 г и ценой наименьшего деления

0,1 мг

pH-метр лабораторный (основная погрешность измерений не более ± 0,05 единиц)

Колбы мерные 2-100-2, 2-25-2, 2-1000- ГОСТ 1770-74 2, 2-200-2

Пипетки с одной отметкой 2-го класса ГОСТ 29169-91

точности вместимостью 5,10, 25 см³

Пипетки градуированные 2-го класса ГОСТ 29227-91

точности вместимостью 1, 2, 5,10 см³

Цилиндры мерные 2-го класса точно- ГОСТ 1770-74

сти вместимостью 50 см³

Государственный стандартный обра- ГСО 7269-96 зец состава раствора ионов алюминия массовой концентрации 1 мг/см³

Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками. Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Реактивы Вода дистиллированная    ГОСТ 6709 - 72

Кислота соляная, ос.ч.    ГОСТ 14261 - 77

Натрий уксуснокислый трехводный, ТУ 6-09-1567-78 ос.ч.

Уксусная кислота, х.ч.    ГОСТ 61-75

Люмогаллион, ч.д.а.    ТУ 6-09-3122-66

Аскорбиновая кислота    Р.73.941.09

Кислота азотная, ос.ч.    ГОСТ 11125-84

Пероксид водорода, х.ч.    ГОСТ 10929-76

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативнотехнической документации, в том числе импортных.

Примечание- Запрещается использовать стабилизированный пероксид водорода.

3.3 Вспомогательные устройства и материалы

Бидистиллятор или аппарат для пере- ТУ 25.11-1592-81 гонки воды кварцевый или стеклянный или установка для получения деионизованной воды

Колбы плоскодонные вместимостью ГОСТ 25336-82 100, 500 и 1000 см³

Воронки лабораторные    ГОСТ    25336-82

Стакан лабораторный термостойкий ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100, 500 см³

Электроплитка бытовая    ГОСТ 14919-83

Фильтры обеззоленные «синяя лента» ТУ 6-09-1678-86 или фильтры мембранные, размер пор 0,45 мкм

Бумага индикаторная универсальная    ТУ 6-09-1181-76

Подготовка химической посуды к анализу описана в Приложении А.

3.4 Приготовление растворов

3.4.1    Получение бидистиллированной воды

Бидистиллированную воду получают путем повторной дистилляции воды, соответствующей ГОСТ 6709 - 72, в бидистилляторе или лабораторной установке для перегонки воды, выполненной из кварца или стекла. Все растворы готовят только на бидистиллированной или деионизованной воде.

3.4.2    Раствор соляной кислоты, объемная доля 1%

В стакан из термостойкого стекла помещают 495 см³ бидистиллированной или деионизованной воды и медленно, при помешивании добавляют 5 см³ концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

3.4.3    Раствор соляной кислоты, объемная доля 0,1%

В стакан из термостойкого стекла помещают 450 см³ биди стиллированной или деионизованной воды и добавляют 50 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.2. Срок хранения 1 месяц.

3.4.4    Раствор люмогаллиона, молярная концентрация 0,00025 моль/дм³

Навеску 17,2 мг люмогаллиона помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, растворяют в небольшом объеме бидистиллированной или деионизованной воды и затем разбавляют этой водой до метки. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение двух месяцев.

Примечание - При использовании мерной колбы вместимостью 250 см³ навеска люмогаллиона составляет 21,5 мг.

4    Дата паиатм 19.01.2012 18:09

3.4.5    Раствор аскорбиновой кислоты, массовая концентрация 2 мг/см³

200 мг аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см³ бидистил-лированной или деионизованной воды. Раствор готовят в день проведения анализа.

3.4.6    Ацетатный буферный раствор с pH 4,8-4,9

20 г уксуснокислого натрия трехводного растворяют в 100 -150 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 5,5 см³ концентрированной уксусной кислоты, перемешивают и контролируют pH с использованием pH-метра. При необходимости увеличить значение pH добавляют уксуснокислый натрий, если pH необходимо понизить, то добавляют уксусную кислоту. После этого разбавляют до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Срок хранения - 3 месяца.

3.4.7    Раствор алюминия, массовая концентрация 100 мг/дм³

Для приготовления указанного раствора отбирают 5 см³ ГСО состава раствора ионов алюминия массовой концентрации 1 мг/см³ помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 0,5 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.2, разбавляют до метки бидистиллированной или деионизованной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 3 месяца.

3.4.8    Раствор алюминия, массовая концентрация 10 мг/дм³

10 см³ раствора, приготовленного по п.3.4.7, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 1 см³ раствора соляной кислоты (п.3.4.2) и разбавляют до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Срок хранения раствора - 3 недели.

3.4.9    Раствор алюминия, массовая концентрация 0,5 мг/дм³

5 см³ раствора алюминия по 3.4.8 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 1 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.2 и разбавляют до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Срок хранения раствора - 3 дня.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод измерений основан на взаимодействии ионов алюминия с люмогаллионом в среде ацетатного буфера (pH 4,8 - 4,9) с образованием флуоресцирующего комплекса в присутствии маскирующего агента - аскорбиновой кислоты с последующим измерением массовой концентрации алюминия на анализаторе жидкости «Флюо-рат-02».

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004-90.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и прошедшего процедуры контроля точности измерений с положительным результатом.

7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Условия окружающей среды, при которых обеспечивается требуемая точность измерений, следующие:

• температура воздуха    (20±5)°С;

•    атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);

•    влажность воздуха не более 80% при температуре 25°С;

•    напряжение в сети    (220    ±    22)    В;

• частота переменного тока    (50±1) Гц.

Дата па чату 19.01.2012 16:09

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование пробы, а также приготовление растворов для градуировки анализатора и градуировка анализатора «Флюорат-02».

8.1 Отбор и консервирование проб

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000, требования к отбору проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593-2000, отбор проб из источников водоснабжения - по ГОСТ 17.1.5.05-85, проб сточной воды - по ПНД Ф 12.15.1-08. Для хранения и транспортировки проб используют сосуды из полиэтилена или фторопласта.

Объем отбираемой пробы составляет 100 см³.

При определении суммы растворенных и взвешенных форм алюминия нефильтрованную пробу консервируют добавлением концентрированной соляной кислоты из расчёта 1 см³ на 1 дм³ пробы. Проверяют значение pH по универсальному индикатору и, если значение pH оказывается выше 2, то продолжают добавлять соляную кислоту до достижения значения pH £ 2. Пробу выдерживают 8 -12 часов в закрытом сосуде и фильтруют через фильтр «синяя лента» или мембранные фильтры с размером пор 0,45 мкм, отбрасывая первые 25 см³ фильтрата.

При определении растворенных форм алюминия пробы фильтруют через фильтр «синяя лента» или мембранные фильтры с размером пор 0,45 мкм, отбрасывая первые 25 см³ фильтрата. Фильтрат сразу же подкисляют концентрированной соляной кислотой из расчета 1 см³ кислоты на 1 дм³ воды и контролируют значение pH. Если значение pH пробы превышает 2 (контроль по универсальному индикатору), то продолжают добавлять соляную кислоту до достижения значения pH < 2. Время хранения пробы до фильтрования не должно превышать 4 час.

Срок хранения законсервированной пробы 1 месяц.

Оба способа предварительной подготовки проб подходят для всех типов вод - питьевых, природных и сточных. При этом для питьевой воды централизованных систем водоснабжения и питье-

вой воды, расфасованной в емкости, допускается при первом способе пробоподготовки исключить 8-12-часовую выдержку подкисленной пробы перед фильтрованием, если для данного типа проб предварительно установлено, что выполняется условие:

(1)

соответствующий значениям массовой концентрации алюминия X» и Х₂ (табл.1), %.

Далее в тексте методики проба, прошедшая процедуры фильтрования и консервирования (в одной из указанных выше последовательностей), будет называться «подготовленная проба».

Алюминий, входящий в состав нерастворимых соединений, не разрушаемых соляной или азотной кислотой, данной методикой не определяется.

8.2 Приготовление растворов для градуировки анализатора

В мерную колбу вместимостью 25 см³ помещают 9 см³ биди-стиллированной воды и 1 см³ раствора соляной кислоты объемной доли 0,1% по п.3.4.3 (раствор № 1). Во вторую мерную колбу вместимостью 25 см³ вводят 10 см³ раствора алюминия (п.3.4.9) массовой концентрации 0,5 мг/дм³ (раствор № 2). Затем в обе колбы прибавляют по 2,5 см³ раствора аскорбиновой кислоты (п.3.4.5), по 5 см³ раствора люмогаллиона (п.3.4.4) и 5 см³ ацетатного буферного раствора (п.3.4.6). Содержимое колб разбавляют до метки биди-стиллированной водой, перемешивают и выдерживают до начала измерений не менее 45 мин, защищая от прямых солнечных лучей.

8.3 Гралунровка анализатора

При градуировке анализатора и всех измерениях в канале

¹ См. Примечание к разделу 13.

1

Раствор соляной кислоты должен быть приготовлен с использованием концентрированной соляной кислоты, используемой при обработке проб по п.8.1.