МУК 4.1.3206-14
Определение остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и массе подсолнечника, в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3206—14

Издание официальное

Москва *2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3206—14

ББК 51.23 0-62

0-62 Определение остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—27 с.

ISBN 978—5—7508—1408—4

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К. А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (В. А. Калинин, Е. В. Довгилевич, А. В. Довгилсвич, Е. Н. Тестова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978—5—7508—1408—4

© Роспотребнадзор, 2015 О Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУК 4.1.3206—14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

30 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3206—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.00282-2008/ 0168.27.05.13 от 27.05.2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств индоксакарба в зеленой массе кукурузы в диапазоне 0,1—1,0 мг/кг, в зерне и масле кукурузы в диапазоне 0,01—0,10 мг/кг, в семенах и масле подсолнечника в диапазоне 0,02—0,20 мг/кг, а также в корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне 0,05—0,50 мг/кг и в зеленой массе сахарной свеклы в диапазоне 0,5— 5,0 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: индоксакарб.

Название действующего вещества по ИЮ ПАК: Memn(5)-jV-[7-хлоро-2,3,4а,5-тетрагидро-4а-(метоксикарбонил)индено[1Д-е] [1,3,4] окса-диазин-2-илкарбонил]-4'-(трифторметокси) карбанилат.

Структурная формула:

3

МУК 4.1.3206—14

Эмпирическая формула: C22H17CIF3N3O7.

Молекулярная масса: 527,8.

Агрегатное состояние: порошок.

Цвет, запах: белого цвета.

Давление паров: 2,5 х 10“³ мПа (25 °С).

Коэффициент распределения октанол/вода (при 25 °С): Ko_W logP = 4,65.

Температура плавления: 88,1 °С.

Растворимость в воде (мг/дм³,25 °С): 0,2.

Растворимость в органических растворителях (г/дм³, при 25 °С): ацетон - более 250; ацетонитрил - 139; метанол - 103; н-октанол - 14,5.

Гидролитически стоек в кислой и нейтральной среде с ДТ50 более 30 дней (pH 5), 38 дней (pH 7), но быстро разрушается в щелочном растворе ДТ₅₀ 1 день (при pH 9).

В почве индоксакарб умеренно персистентен, в аэробных условиях ДТ₅о от 3 до 23 дней, в анаэробных условиях ДТ₅₀ 186 дней. В илистой почве ДТ₅о 17 дней.

Краткая токсикологическая характеристика. Индоксакарб относится к умеренно опасным веществам по острой пероральной (ЛД50 для крыс от 268 до 1 732 мг/кг) и по ингаляционной токсичности (ЛК₅₀ для крыс (4 ч) более 2 000 мг/м³) и к мало опасным веществам по дермальной токсичности (ЛД50 для кроликов более 5 000 мг/кг). Не раздражает слизистую глаз и кожу кроликов.

Область применения. Индоксакарб - инсектицид из класса оксадиа-зинов контактного и кишечного действия, блокирует натриевые каналы нервных волокон активным S-изомером. Насекомые прекращают питаться, у них нарушается координация, наступает паралич и затем смерть.

Применяется для борьбы с широким спектром различных бабочек на хлопчатнике, овощных культурах и в фруктовых садах при нормах расхода 12,5—125,0 г/га.

4

МУК 4.1.3206—14

Проходит регистрационные испытания в России в качестве инсектицида для борьбы с вредителями яблоневых садов и виноградников с нормой расхода 0,4—0,5 л/га и пятью обработками за сезон.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,01 мг/кг массы человека;

ОДК в почве - 0,9 мг/кг;

ПДК в воде водоемов - 0,015 мг/дм³;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/м³;

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,005 мг/м³;

МДУ в продукции (мг/кг): яблоки - 0,5; томаты - 0,5; семена и масло рапса - 0,05; лук - 2,0.

МДУ в импортируемой продукции (мг/кг): семена и масло подсолнечника - 0,05; зерно и масло кукурузы - 0,02; корнеплоды сахарной свеклы-0,1.

1. Погрешность измерения

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для индоксакарба

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности) ± 5, % Р ” 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, *»% Предел повто ряемости, г,% Предел воспроизводимости. Л, % 1 2 3 4 5 6 Зеленая масса кукурузы 0,1—1,0 вкл. 25 1,69 4,70 6,58 Зерно кукурузы 0,01—0,1 вкл. 50 1,72 4,78 6,70 Масло кукурузы 0,01—0,1 вкл. 50 1,42 3,95 5,53

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 6 Семена под-солнечника 0,02—0,04 вкл. 50 1,34 3,73 5,22 0,1—0,2 вкл. 25 1,50 4,17 5,84 Масло под-солнечника 0,02—0,04 вкл. 50 1,39 3,86 5,41 0,1—0,2 вкл. 25 2,46 6,84 9,57 Корнеплоды сахарной свеклы 0,05—0,1 вкл. 50 1,70 4,73 6,62 0,2—0,5 вкл. 25 0,95 2,64 3,70 Зеленая мае-са сахарной свеклы 0,50—1,0 вкл. 25 1,54 4,28 5,99 2,0—5,0 вкл. 25 1,78 4,95 6,93

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для индоксакарба

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, л = 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Полнота извлечения вещества, % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, ±, % Зеленая масса кукурузы 0,10 0,1—1,0 74,52 2,76 0,96 Зерно кукурузы 0,01 0,01—0,1 76,59 6,53 2,34 Масло кукурузы 0,01 0,01—0,1 84,95 2,63 1,05 Семена подсолнечника 0,02 0,02—0,2 74,73 4,60 1,61 Масло подсолнечника 0,02 0,02—0,2 74,01 4,79 1,66 Корнеплоды сахарной свеклы 0,05 0,05—0,5 90,77 1,31 0,56 Зеленая масса сахарной свеклы 0,5 0,5-5,0 73,40 2,31 0,80

2. Метод измерений

Метод основан на определении индоксакарба с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового диодно-матричного детектора после его экстракции

МУК 4.1.3206—14

из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, на колонках с окисью алюминия, на концентрирующих патронах № 1 и на колонках с флорозилом.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерении Весы аналитические класса точности по ГОСТ Р 53228—08 - специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г

Весы лабораторные общего назначения класса точности по ГОСТ Р 53228-08 - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г Колбы мерные на 10,25,50,100, 500 и 1 000 см³ ГОСТ 1770-74 Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см³    ГОСТ 29227-91

рН-метр/милливольтметр с диапазоном измерения 0... 14 pH; ± 1 999 мВ Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф жидкостной с диодно-матричным детектором, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до

80 °С и стандартным автосамплером с дозирующим объемом от 0,1 до 100 мм³ для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;

-    компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработ-

7

ку результатов измерений, вывод и расчет

хроматограмм и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10,25 и 50 см³    ГОСТ    1770—74

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Индоксакарб, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99,6 % Алюминий окись для хроматографии, чистый Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости) Гелий, очищенный n-Гексан, хч

Калий марганцово-кислый, чда Кальций хлористый, чистый Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с щдрофобным сорбентом с размером частиц 63—200 мкм с привитыми гексаде-цильными (С 16) группами (объем - 1 см³, масса сорбента - 0,6 г) (патрон № 1)

Натрий серно-кислый, безводный, хч Натрий хлористый, хч Флоризил (магния силикат, 99 %) для колоночной хроматографии, зернение 60/100 меш.

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами    ГОСТ 25336-82

Аппарат для встряхивания проб с возвратнопоступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту

МУК 4.1.3206—14

Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см³ Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм³

Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная

Воронки делительные на 250 см³ Воронки лабораторные, стеклянные Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3 000 см³, с изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об./мин, с водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм³ и с диапазоном температур от 20 до 100 °С Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 000 см³

Колбы круглодонные со шлифом (концентра-торы) на 100,250 см³ и 4 000 см³ ТС Колонка хроматографическая стальная, длиной 150 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, зернением 3,5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами С18 Насос диафрагменный, химически стойкий на 100 %, с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, с избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм³/мин

Предколонка хроматографическая стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами С8 Стаканы стеклянные, термостойкие, объемом 100—500 см³

Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см³ и приемной конической колбой объемом 1 000 см³