Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

24 страницы

Купить МУК 4.1.2538-09 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения остаточных количеств димоксистробина и боскалида в воде в диапазоне 0,005 - 0,05 мг/дм3, почве - 0,01 - 0,1 мг/кг, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах в диапазонах 0,01 - 0,1 мг/кг (димоксистробин), 0,05 - 0,5 мг/кг (боскалид)

 Скачать PDF

Оглавление

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

     3.1. Средства измерений

     3.2. Реактивы

     3.3. Вспомогательные устройства, материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

     7.1. Очистка органических растворителей

     7.2. Приготовление 2 N раствора гидроксида калия

     7.3. Приготовление 0,1 %-го раствора марганцовокислого калия

     7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

     7.5. Установление градуировочных характеристик

     7.6. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстрактов

     7.7. Проверка хроматографического поведения димоксистробина и боскалида на колонке с силикагелем

8. Отбор и хранение проб

9. Выполнение определения

     9.1. Вода

     9.2. Почва

     9.3. Семяна подсолнечника и рапса

     9.4. Растительное масло

     9.5. Условия хроматографирования

10. Обработка результатов анализа

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12. Оформление результатов

13. Контроль качества результатов измерений

14. Разработчики

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _ Российской    Федерации_

4Л. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств димоксистробина и боскалида при их совместном присутствии в воде, почве, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2538—09

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.2. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, БИОЛОГИЧЕСКИЕ И МИКРОБИОЛОГИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств димоксистробина и боскалида при их совместном присутствии в воде, почве, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2538—09

Бумажные фильтры «красная лента», обеззолен-ные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман ЗММ Воронка Бюхнера

Воронки делительные вместимостью 100,250 и 500 см3

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы плоскодонные вместимостью 100,250,

400—500 см3

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, 100 и 250 см3

ТУ 46-22-236—79 ГОСТ 10696

Колонка стеклянная для препаративной хроматографии длиной 25 см, внутренним диаметром 10—12 мм Мельница лабораторная электрическая Насос водоструйный вакуумный Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30.

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария Стаканы химические с носиком, вместимостью 100, 150 и 250 смСито с диаметром отверстий 1 мм Стекловата Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм

с аналогичными

Допускается применение другого оборудования или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1,019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

МУК 4.1.2538—09

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка колонки с силикагелем, проверка хроматографического поведения димоксистробина и боскалида на колонке.

7.7. Очистка органических растворителей

7.1. L Очистка гексана. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.2. Очистка этидацетата. Этилацетат промывают последовательно 5 %-м водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

11

7.1.3. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Приготовление 2 N раствора гидроксида калия

В мерную колбу вместимостью 250 см3 помещают 28 г гидроксда калия, растворяют в 100—150 см3 деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3, Приготовление 0,1 %-гораствора марганцовокислого калия

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,1 г марганцовокислого калия, растворяют в 50—70 см3 деионизованной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.4.1.    Исходный раствор димоксистробина для градуировки (концентрация 250 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,025 г димоксистробина, растворяют в 50—60 см3 этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.4.2.    Исходный раствор боскалида для градуировки (концентрация 250 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0, 025 г боскалида, растворяют в 50—60 см3 этилацетата, доводят этилацетатом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 С в течение месяца.

7.4.3.    Раствор № 1 димоксистробина для градуировки (концентрация 25 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 cmj исходного раствора димоксистробина с концентрацией 250 mkt/cmj (п, 7.2.1), разбавляют этилацетатом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.4.4.    Раствор Ns 2 боскалида для градуировки (концентрация 25 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 смисходного раствора боскалида с концентрацией 2 500 мкг/см3 (п. 7.2.2), разбавляют этилацетатом до метки.

Градуировочный раствор № 2 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

МУК 4.1.2538—09

7.4.5. Рабочие растворы    3—6 димоксистробина и боскалида для градуировки (концентрация по 0,25—2,5 мкг/см3 каждого вещества). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 см3 градуировочных растворов № 1 и 2 с концентрацией 25 мкг/см(п.п. 7.4.3 и 7.4.4), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 3—6 с концентрациями по 0,25; 0,5; 1,0 и 2,5 мкг/см3 каждого вещества соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре А—6 °С в течение 14 дней.

7.4.6.    Рабочий раствор № 7 димоксистробина и боскалида для внесения (концентрация по 2,5 мкг/см3 каждого вещества). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 1,0 см3 исходных растворов димоксистробина и боскалида с концентрацией 250 мкг/см3 (п.п. 7.4.1 и 7.4.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочий растворы № 7 с концентрацией по 2,5 мкг/см3 каждого вещества соответственно.

Раствор хранят в холодильнике при температуре А—6 С в течение 14 дней.

Раствор № 7 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воды и почвы методом «внесено-найдено».

7.4.6.    Рабочий раствор №8 димоксистробина и боскалида для внесения (концентрация димоксистробина 0,5 мкг/см* *    боскалида

2,5 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 2,0 смградуировочного раствора димоксистробина № 1 и 10,0 см^ градуировочного раствора боскалида № 2 с концентрацией 250 мкг/см3 (п.п. 7.4.3 и 7.4.4), доводят до метки этилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочий растворы № 8 с концентрацией димоксистробина 0,5 мкг/см3, боскалида 2,5 мкг/см3.

Раствор хранят в холодильнике при температуре А—6 °С в течение 14 дней.

Раствор № 8 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб семян и масла почвы методом «внесено-найдено».

7,5. Установление градуировочных характеристик

Градуировочные характеристики, выражающие линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика (мВ-сек) от концентрации димоксистробина и боскалида в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

13

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков димоксистробина и боскалида.

Градуировочные графики проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 7 % (димоксистробин) и 9 % (бос-калид) от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.6. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстрактов

Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 4 г силикагеля в 20 см3 гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия массой 1 г. Колонка готова к работе.

7.7. Проверка хроматографического поведения димоксистробина и боскалида на колонке с силикагелем

В круглодонную колбу вместимостью 10 см3 помещают по 0,2 см3 растворов № 1 и 2 димоксистробина и боскалида для внесения с концентрацией 25 мкг/см3 (п.п. 7.4.3 и 7.4.4), добавляют 5 см3 гексана, перемешивают и наносят на колонку, подготовленную по п. 7.6. Колбу обмывают дважды гексаном по 2,5 см3, которые также наносят на колонку. Промывают колонку последовательно 20 см3 гексана, 20 см3смеси гек-сан-этилацетат (8 : 2 по объему), элюаты отбрасывают.

Затем колонку промывают 30 см3 смеси гексан-этил ацетат (1 : 1, по объему) со скоростью 1—2 кап./сек. Фракционно (по 10 см3) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см3 этилацетата, анализируют содержание действующих веществ по п. 9.5.

Фракции, содержащие димоксистробин и боскалид, объединяют и вновь анализируют.

Устанавливают уровень веществ в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

Примечание: Проверку хроматографического поведения димоксистробина и боскалида следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.

14

МУК 4.1.2538—09

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями: вода - ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», почва - ГОСТ 1743,01—83 «Почва, общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950— 89 «Почвы. Отбор проб», подсолнечник - ГОСТ 22391-89 «Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб», рапс - ГОСТ 10583—76 «Рапс. Требования при заготовках и поставках», масло -ГОСТ Р 52062-2003 «Масло растительное. Правила приемки и методы отбора проб», ГОСТ Р 52465-2005 «Масло подсолнечное. Технические условия», ГОСТ 8988-2002 «Масло рапсовое. Технические условия» и Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (№ 2051—79 от 21.08.79 г).

Отобранные пробы воды, почвы, семян подсолнечника и рапса хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °С.

Пробы масла хранят в закрытой стеклянной емкости при температуре 4—6 °С в темноте.

Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, почвы - просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, семена рапса и подсолнечника измельчают на лабораторной мельнице.

9. Выполнение определения

9.L Вода

9.1J. Экстракция. Образец отфильтрованной воды объемом 250 см3 помещают делительную воронку на 500 см3, добавляют 50 смхлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 5 мин. После разделения фаз нижний органический слой отделяют, фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре в конусной воронке, в круглодонную колбу вместимостью 250 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют дважды, используя по 50 смхлористого метилена.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 35 °С и подвергают дополнительной очистке по п. 9Л.2.

15

9.1.2. Очистка экстракта на колонке с силикагелем. Остаток, полученный по п. 9.1.1, 9.2.2 или 9.3.2, находящийся в круглодонной колбе, растворяют в 0,5 см3 этилацетата, помещая на ультразвуковую баню на 1 мин, добавляют 5 см3 гексана, перемешивают. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 7.6. Колбу обмывают дважды гексаном порциями по 2,5 см3, которые также наносят на колонку. Промывают колонку последовательно 20 см3 гексана, 20 см3 смеси гексан-этилацетат (8 : 2 по объему), элюаты отбрасывают.

Димоксистробин и боскалид элюируют с колонки 30 см3 смеси гек-сан-этилацетат (1 : 1, по объему) со скоростью 1—2 кап./сек, собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью 100—150 см3, раствор упаривают досуха при температуре не выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 5 см3 этилацетата (исследование воды), 1 см3 этилацетата (исследование почвы) и анализируют на содержание боскалида и димоксист-робина в условиях хроматографирования по п. 9.5 1 см3. Пробы семян и масла рапса растворяют в 5 см3 этилацетата и анализируют на содержание боскалида. Для определения остаточных количеств димоксистроби-на пробы семян и масла рапса подвергают дополнительной очистке по п. 9.3.3.

9.2. Почва

9.2.1,    Экстракция. Образец почвы массой 25 г помещают в круглодонную колбу вместимостью 500 см3, вносят 100 см3 смеси метанол-вода (9 : 1, по объему), помещают на встряхиватель на 1 ч. Полученный экстракт (надосадочная жидкость) осторожно декантируют, фильтруют на воронке Бюхнера через двойной бумажный фильтр «красная лента» под вакуумом. Осадок на фильтре возвращают в колбу и повторяют экстракцию дополнительной порцией смеси метанол-вода (9 : 1, по объему) объемом 50 см3, выдерживая на встряхивателе 15 мин. Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через бумажный фильтр «красная лента», осадок на фильтре промывают 20 см3 этой же смеси.

Экстракт переносят в круглодонную колбу вместимостью 250— 300 cmj. Далее проводят очистку экстракта по п. 9.2.2.

9.2.2.    Очистка экстракта перераспределением в системе перешибающихся растворителей. Экстракт, полученный по п. 9.2.1 и помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка (-5—10 см3) при температуре не выше 40 °С, внимательно следя за процессом и не допуская переброса жидкости при вспенивании. Водный остаток переносят в делительную воронку

МУК 4.1.2538—09

вместимостью 250 см3, добавляют 40 см3 насыщенного раствора хлорида натрия, 20 см3 хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний органический слой отделяют, фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре в конусной воронке, в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 20 см3 хлористого метилена. Объединенную органическую фазу, пропущенную через слой сульфата натрия, упаривают досуха и подвергают дополнительной очистке по п. 9.1.2.

9.3.Семана подсолнечника и рапса

9.3. 1. Экстракция. Образец измельченных семян массой 25 г помещают в коническую колбу вместимостью 200—250 см3, вносят 50 смацетонитрила и помещают на встряхиватель на 1 ч. Полученный экстракт (надосадочная жидкость) фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через бумажный фильтр «красная лента». Осадок на фильтре возвращают в коническую колбу и повторяют экстракцию дополнительной порцией ацетонитрила объемом 30 см3, выдерживая на встряхивателе 20 мин. Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через бумажный фильтр «красная лента», осадок на фильтре промывают 10 см3 ацетонитрила. Объединенный отфильтрованный экстраюг подвергают очистке по п. 9.3.2.

9.3.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несме-шиеающихся растворителей, Объединенный отфильтрованный экстракт, полученный по п. 9.3.1 или 9.4.1, переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, добавляют 30 см3 гексана (насыщенного ацетонитрилом), интенсивно встряхивают делительную воронку в течение 2 мин. После полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой отделяют, перенося в коническую колбу. Верхний гексановый слой отбрасывают. Ацетонитрильную фазу вновь переносят в делительную воронку и повторяют операцию промывки, используя 25 см3 гексана (насыщенного ацетонитрилом). Ацетонитрильный раствор переносят в круглодонную колбу вместимостью 150 см3, упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С и подвергают очистке на колонке с силикагелем по п. 9.1.2. Очищенную по п. 9.1.2 пробу перед хроматографированием растворяют в 5 см3 этил-ацетата и анализируют на содержание боскалида в условиях хроматографирования по п. 9.5. Для определения димоксистробина растворитель упаривают и пробу подвергают дополнительной очистке по п. 9.3.3.

17

9.33. Очистка экстракта окислением и перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Остаток, находящийся в круглодонной колбе, растворяют в 20 см3 гексана, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, колбу ополаскивают еще 10 см3 гексана, растворы объединяют в воронке. Добавляют 10 см3 2 N водного раствора КОН и 5 см3 0,1 % водного раствора КМп04, интенсивно встряхивают делительную воронку в течение 3 мин, нижний водный слой отбрасывают, верхний гексановый слой собирают, фильтруя через безводный сульфат натрия, помещенный на бумажном фильтре «красная лента» в конусной воронке, и переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3.

К гексановому раствору в воронке добавляют 30 cmj ацетонитрила, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз нижний ацетонитрильный слой отделяют, собирая в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Экстракцию повторяют дважды порциями ацетонитрила по 25 и 20 см3.

Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 см3 этилацетата (исследование семян и масла рапса) и анализируют на содержание димоксистробина в условиях хроматографирования по л. 9.5.

9.4, Растительное масло

9.4 J .Экстракция. Образец масла массой 25 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 50 см3 гексана, вносят 30 см3 ацетонитрила (насыщенного гексаном) и интенсивно встряхивают в течение 5 мин. После полного разделения фаз верхний ацетонитрильный слой собирают в химический стакан вместимостью 200— 250 см3. Экстракцию повторяют дважды дополнительными порциями ацетонитрила (насыщенного гексаном) объемом 20 см3. Объединенный отфильтрованный экстракт подвергают очистке по п. 9.3.2, затем упаривают досуха и подвергают очистке на колонке с силикагелем по п. 9.1.2. Очищенную пробу перед хроматографированием растворяют в 5 смэтилацетата и анализируют на содержание боскалида в условиях хроматографирования по п. 9.5. Для определения димоксистробина пробу упаривают досуха и подвергают дополнительной очистке по п. 9.3.3, сухой остаток растворяют в 1 см3 этилацетата и хроматографируют в условиях п. 9.5.

МУК 4.1.2538—09

9,5 Условия хроматографирования

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: 310 °С.

Температура испарителя: 270 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 100°С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 20 °С/мин до температуры 200 °С, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 20 °С/мин до температуры 280 °С, выдержка 9 мин.

Скорость газа 1 (азот): 38,2 см/с, давление 120,5 кПа, поток

1,5 см3/мин.

Газ 2: деление потока 1 : 5; сброс 7,5 см3/мин.

Ориентировочное время выхода:

димоксиетробин - ~ 12,55 мин;

боскалид - ~ 15,90 мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования: 0,25—2,5 нг (для каждого вещества).

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочные растворы димоксистробина и боскалида с концентрацией 2,5 мкг/см3, разбавляют этилацетатом (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

Содержание димоксистробина или боскалида в пробе воды, почвы, семян подсолнечника, рапса, масла (X, мг/дм3, мг/кг) рассчитывают по формуле:

у ЛхУ

X =-,    где

т

X - содержание димоксистробина или боскалида в пробе воды, почвы, семян подсолнечника, рапса, масла, мг/дм3 и мг/кг;

А - концентрации димоксистробина или боскалида, найденные по градуировочным графикам в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;

V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

т - объем (масса) анализируемого образца, см3 (г).

19

ББК 51.21 063

063 Определение остаточных количеств димоксистробина и боскалида при их совместном присутствии в воде, почве, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах методом капиллярной газожидкостной хроматографии:.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.—22 с.

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т. В., Федорова Н. Е., Горячева Л. В.).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. jN° 2).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 4 сентября 2009 г.

4.    Введены в действие с 4 ноября 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

£ Г , где

2х|Х1г2|х10 0 {Х}2)

Xh Х2 - результаты параллельных определений, мг/дм3, мг/кг;

R - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом г = 2,8стг. При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(Х± А) мг/дм3 или мг/кг при вероятности Р - 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/дм3 или мг/кг;

Д - граница абсолютной погрешности, мг/дм3 или мг/кг;

л 8*Х

А =-,

100

<5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание димоксистробина в пробе воды менее 0, 005 мг/дм3, почвы, семян подсолнечника и рапса, масла —менее 0,01 мг/кг»*

«содержание боскалида в пробе воды менее 0, 005 мг/дм3, почвы — менее 0,01 мг/кг, семян подсолнечника и рапса, масла - менее 0,05 мг/кг»**

* - 0,005 мг/дм3 и 0,01 мг/кг - пределы обнаружения дгтоксистроби-на в воде, почве, семенах подсолнечника, рапса, масле, соответственно.

** - 0,005мг/дм3, 0,01 мг/кг, 0,05 мг/кг - пределы обнаружения боскалида в воде, почве, семенах подсолнечника, рапса, масле соответственно.

МУК 4.1.2538—09

Содержание

1.    Погрешность измерений.........................................................................................6

2.    Метод измерений....................................................................................................8

3.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и

материалы................................................................................................................8

3.1.    Средства измерений........................................................................................8

3.2.    Реактивы...........................................................................................................9

3.3.    Вспомогательные устройства, материалы.....................................................9

4.    Требования безопасности.....................................................................................10

5.    Требования к квалификации операторов............................................................11

6.    Условия измерений...............................................................................................11

7.    Подготовка к выполнению измерений................................................................11

7.1.    Очистка органических растворителей.........................................................11

7.2.    Приготовление 2 N раствора гидроксида калия..........................................12

7.3.    Приготовление 0,1 %-го раствора марганцовокислого калия....................12

7.4.    Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения...........12

7.5.    Установление градуировочных характеристик...........................................13

7.6.    Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстрактов.....................14

7.7.    Проверка хроматографического поведения димоксистробина и боскалида

на колонке с силикагелем....................................................................................14

8.    Отбор и хранение проб.........................................................................................15

9.    Выполнение определения.....................................................................................15

9.1.    Вода................................................................................................................15

9.2.    Почва..............................................................................................................16

9.3. Семана подсолнечника и рапса.....................................................................17

9.4.    Растительное масло.......................................................................................18

9.5 Условия хроматографирования.....................................................................19

10.    Обработка результатов анализа.........................................................................19

11.    Проверка приемлемости результатов параллельных определений ................20

12.    Оформление результатов....................................................................................20

13.    Контроль качества результатов измерений.......................................................21

14.    Разработчики.................................*.....................................................................22

3

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

4 сентября 2009 г.

Дата введения: 4 ноября 2009 г

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств димоксистробина и боскалида при их совместном присутствии в воде, почве, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4,1,2538—09_

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения остаточных количеств димоксистробина и боскалида в воде в диапазоне 0,005— 0,05 мг/дм3, почве - 0,01—0,1 мг/кг, семенах подсолнечника и рапса, растительных маслах в диапазонах 0,01—0,1 мг/кг (димоксистробин), 0,05—0,5 мг/кг(боскалид).

Димоксистробин

(Е)-о-(2,5-диметилфеноксиметил)-2-метоксимино-К-метилфеншь ацетамид (IUPAC)

4

МУК 4.1.2538—09

Димоксистробин представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха. Давление паров — 6 * 10"4 мПа (при 20 °С) и 1,4 * 10*3 мПа (при 25 °С). Плотность 1,23 (при 25 °С). Температура плавления ~ 138,1—439,7 °С. Растворимость в воде - 4,3 мг/дм3 (при pH 5, 7, 20 °С). Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при 20 °С): н-гептан, 1-октанол, 2-пропанол < 10; ацетон - 67—80, этилацетат - 33— 40, метанол - 20—25, дихлорметан >250, ацетонитрил 50—57, диме-тилформамид 200—250. Коэффициент распределения н-октанол/вода KOVf\ogP - 3,59. Гидролитически стабилен при отсутствии света при температуре 50 °С (pH 4, 7 и 9) в течение 5 дней, при температуре 25 °С - в течение 30 дней.

Краткая токсикологическая характеристика.

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - > 2 000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс-> 1,7 мг/дм3 (4 ч).

Боскалид

2-хлор-Ы-(4-хлорбифенил-2-ил)никотинамид (ШРАС)

cl8H12a2N2o.

Мол. масса: 343,2*

Боскалид представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха. Давление паров — 7,2 х 1C4 мПа (при 25 °С). Плотность 1,38 (при 20 °С), Температура плавления 142,8—143,8 °С. Растворимость в воде -4,64 г/дм3 (при pH 6,0, 20 °С). Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при 25 °С): ацетон - 160—200, ацетонитрил - 40—50, метанол - 40—50, дихлорметан - 200—250. Коэффициент распределения н-октанол/вода K0JiogP = 2,96 (при pH 7,0—7,2). Гидролитически стабилен при отсутствии света при температуре 50 °С (pH 4, 7 и 9) в течение 5 дней, при температуре 25 °С (pH 5, 7 и 9) - в течение 30 дней.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - > 5 000 мг/кг, острая дермальная токсич-

5

ность (LD50) для крыс - > 2 ООО мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LC50) Для крыс — > 6,7 мг/дм3 (4 ч).

Область применения:

Димоксистробин - высокоэффективный системный фунгицид длительного действия, применяемый для борьбы против различных возбудителей инфекционных заболеваний на рапсе и подсолнечнике.

Боскалид - высокоэффективный контактный фунгицид длительного действия, применяемый для борьбы против различных возбудителей болезней на рапсе и подсолнечнике.

Рекомендуемые гигиенические нормативы:

ОДК в воде водоемов димоксистробин - 0,02 мг/дм3 (органолепт).

ОДК в воде водоемов боскалид - 0,02 мг/дм3 (органолепт).

ОДК в почве димоксистробин - 0,14 мг/кг.

ОДК в почве боскалид - 0,9 мг/кг.

МДУ в семенах и масле подсолнечника, рапса димоксистробин -0,05 мг/кг.

МДУ в семенах и масле подсолнечника, рапса боскалид - 0,5 мг/кг.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи

руемый

объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/кг

Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, % Р - 0,95

Стандартное отклонение повторяемости, ат, %

Предел

повторяе

мости,

г,%

Предел

воспроиз

водимости,

д,%

1

2

3

4

5

6

димокстробин

Вода

от 0,005 до 0,01 вкл.

100

3,8

11

14

более 0,01 до 0,05 вкл.

50

3,4

10

12

Почва

от 0,01 до 0,1 вкл.

50

2,9

9

11

6

МУК 4.1.2538—09

Продолжение таблицы

1

2

3

4

5

6

Семена

подсол

нечника

от 0,01 до 0,1 вкл.

50

3,0

9

11

Семена

рапса

от 0,01 до 0,1 вкл.

50

4,3

12

15

Расти

тельные

масла

от 0,01 до 0,1 вкл.

50

3,6

11

14

боскалид

Вода

от 0,005 до 0,01 вкл.

100

3,0

9

11

более 0,01 до 0,05 вкл.

50

3,8

11

14

Почва

от 0,01 до 0,1 вкл.

50

4,3

12

15

Семена

подсол-

нечника

от 0,05 до 0,1 вкл.

50

3,4

10

12

от 0,1 до 0,5 вкл.

25

4,9

14

17

Семена

рапса

от 0,05 до 0,1 вкл.

50

4,8

14

17

от 0,1 до 0,5 вкл.

25

5,8

17

21

Расти-

тельные

масла

от 0,05 д 0,1 вкл.

50

3,4

10

12

от 0,1 до 0,5 вкл.

25

4,6

13

16

Полнота извлечения веществ» стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализи

руемый

объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20

Предел обнаружения, мг/кг

Диапазон

определяемых

концентраций,

мг/кг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение, £,%

Доверительный интервал среднего результата, ±, %

1

2

3

4

5

6

димокстробин

Вода

0,005

0,005—0,05

84,30

2,8

1,5

7

Продолжение таблицы

1

2

3

4

5

6

Почва

0,01

0,01—0,1

82,76

2,4

1,3

Семена

подсол

нечника

0,01

0,01—0,1

81,85

2,2

1,3

Семена

рапса

0,01

0,01—0,1

81,58

3,1

1,7

Расти

тельные

масла

0,01

0,01—0,1

80,83

2,5

1,4

боскалид

Вода

0,005

0,005 - 0,05

83,78

3,1

1,7

Почва

0,01

0,01-0,1

83,85

3,2

Г 1,7

Семена

подсол

нечника

0,05

0,05 - 0,5

83,13

3,7

2,0

Семена

рапса

0,05

0,05-0,5

83,24

4,3

2,3

Расти

тельные

масла

0,05

0,05 - 0,5

82,83

3,5

1,9

2. Метод измерений

Методика основана на определении димоксистробина и боскалида при их совместном присутствии с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД) после экстракции из анализируемых проб воды дихлорметаном, семян подсолнечника, рапса и растительного масла ацетонитрилом, почвы -смесью метанол-вода, очистки экстрактов перераспределением в системе несмсшивающихся растворителей и на колонке с силикагелем.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3* Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3*1* Средства измерений Газовый хроматограф «Кристалл-2 ООО М», снабженный электоронозахватным детектором

с пределом детектирования по линдану    Номер в Государственнс

5 х Ю'14 г/с, предназначенный для работы    реестре    средств    измерен

с капиллярной колонкой    14516-95

8

МУК 4.1.2538—09

Весы аналитические ВЛА-200    ГОСТ 24104

Меры массы    ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3 ТУ 2.833 Л 05 Колбы мерные 2-100-2 вместимостью 100 см3 ГОСТ 1770 Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см3    ГОСТ    29227

Цилиндры мерные 2 класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см3    ГОСТ    1770


Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Димоксистробин, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,7 %

(фирма «БАСФ»)

Боскалид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 100%

ГОСТ 9293 ТУ 6-09-14-2167—84

ГОСТ 6790 ОСТ 6-01301 ГОСТ 20490 ГОСТ 12794 ГОСТ 6995 ГОСТ 4166-78 ГОСТ 4233 ТУ 6-09-4521—77

(фирма «БАСФ»)

Азот особой чистоты, из баллона Ацетонитрил, осч «УФ-210 нм»

Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМп0Калий гидроксид, осч 18-3 Калий марганцовокислый (перманганат калия)

Метилен хлористый (дихлорметан), хч Метиловый спирт (метанол), хч Натрий сернокислый безводный, хч Натрий хлористый, хч н-Гексан, хч

Силикагель, «Silica gel 60» для колоночной хроматографии, 60—100 меш («Serva»)

Этиловый эфир уксусной кислоты, ректификованный (этилацетат)

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1. (очистка растворителей).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная

Баня ультразвуковая фирмы Донау (Швейцария)

9