Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации

4.1. Методы контроля Химические факторы

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕН!!Й МАССОВОЙ ДОЛИ 4-АМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ В ПРОБАХ ПОЧВЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля МУК 4.1.013- 18

Издание официальное

Регистрационный номер по Федеральному реестру в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ВНИИМС ФР. 1.31.2017.28327

Федеральное медико-биологическое агентство Москва 2017

Предисловие

1    Методические указания разработаны Федеральным государственным унитарным предприятием «Научно-исследовательский институт гигиены, токсикологии и профпатоло-ши» Федерального медико-биологического агентства» (ФГУП «НИИ ГТП» ФМБА России, г. Волгоград) Разработчики: Горкина И.К., Пухова С Ю . Щербакова О В

2    Методика измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы фотометрическим методом аттестована в соответствии с Федеральным законом от 26 нюня 2008 года X» 102-ФЗ «Об обеспечении единства измерений» и ГОСТ Р 8.563-2009 Федеральным государственным унитарным предприятием «Уральский научно-исследовательский институт метрологии». Государственным научным метрологическим центром Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии. Свидетельство об аттестации методики измерений Х° 222.0205/RA.RU.311866/2017.

3    Рекомендованы к утверждению подкомиссией по специальному нормированию Федерального медико-биологического агентства (протокол от 4 апреля 2018 г. № 03/2018).

4    Утверждены и введены в действие Заместителем руководителя ФМБА России, Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям В В Романовым 4 апреля 2018 г.

(дата)

5 Введены впервые.

Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»

«Санитарно-эпидемиологические требования - обязательные требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания, условий деятельности юридических лиц и граждан, в том числе индивидуальных предпринимателей, используемых ими территорий, зданий, строений, сооружений, помещений, оборудования, транспортных средств, несоблюдение которых создаёт угрозу жизни или здоровью человека, угрозу возникновения и распространения заболеваний и которые устанавливаются государственными санитарно-эпидемиологическими правилами и гигиеническими нормативами (далее - санитарные правила), а в отношении безопасности продукции и связанных с требованиями к продукции процессов её производства, хранения, перевозки, реализации, эксплуатации, применения (использования) и утилизации, которые устанавливаются документами, принятыми в соответствии с международными договорами Российской Федерации, и техническими регламентами» (статья 1).

«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39).

«За нарушение санитарного законодательства устанавливается дисциплинарная, административная и уголовная ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации» (статья 55).

Метод измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы основан на фотометрировании раствора, содержащего окрашенные продукты взаимодействия 4-аминобензойной кислоты с 1,2-нафтохинон-4-сульфокислотой в щелочной среде.

Измерения выполняют после экстракции 4-аминобензойной кислоты из пробы почвы горячей дистиллированной водой.

Раствор, содержащий продукты взаимодействия 4-аминобснзойной кислоты с натрия 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом в щелочной среде, фотометрируют при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм

Массовую долю 4-амннобснзойной кислоты в пробе почвы рассчитывают с помощью градуировочного графика зависимости оптической плотности раствора от содержания в нем 4-аминобензойной кислоты (методом абсолютной градуировки).

6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

При выполнении измерений массовой долм 4-аминобснзойной кислоты в пробах почвы до.тжны быть соблюдены требования инструкции по технике безопасности при работе с 4-аминобснзойной кислотой и типовой инструкции по технике безопасности при работе в химической лаборатории

К работе с 4-аминобснзойной кислотой допускаются лица нс моложе 18 лет.

Поступающие на работу, а также работающие с 4-аминобснзойной кислотой до.тжны проходить:

-    предварительное обучение безопасным методам работы и правилам обращения с защитными средствами;

-    специальный инструктаж по технике безопасности с соответствующей записью в установленном порядке согласно ГОСТ 12.0.004-2015;

-    предварительные и периодические медицинские осмотры согласно приказу Минздравсоцразвнтня России от 12.04.2011 № 302н «Об учреждении перечня вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования)», и «Порядка проведения предварительных и периодических осмотров (обследований) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труда».

Все образующиеся продукты в результате выполнения работ по данной методике (отработанные растворы, твердые отходы и пр.) утилизируются. Утилизацию растворов, твердых отходов и проб 4-амннобензойной кислоты после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативным документом по утилизации растворов и твёрдых отходов,, разработанным в организации.

При работе с электроустройствами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019-2009 и руководством по эксплуатации приборов

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91, взрывобезопасностн по ГОСТ 12.1.010-76 и иметь средства пожаротушения поГОСТ 12.4.009-83.

7 Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с высшим или средним специальным химическим образованием, имеющего допуск к работе по данной методике измерений.

8 Требовании к условиям измерении

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    температура воздуха.........    (20±5)    °С;

-    атмосферное давление.......    84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст);

-    влажность воздуха............ не более 80 % при температуре 25 °С;

-    напряжение в сети............ (220±    10) В;

-    частота переменного тока. ..    (50±1)Гц.

9 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы проводят следующие работы:

9.1    Подготовка фотоэлектроколориметра

Подготовку фотоэлектроколорнметра к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2    Приготовление растворов

9.2.1    Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ пнпеточным дозатором вместимостью 100-1000 мкл помещают 0,420 см³ концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения - 1 день.

9.2.2    Приготовление раствора углекислого натрия молярной концентрации 0,05 моль/дм'

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят (0,53±0,01) г углекислого натрия, мерным цилиндром вместимостью 25 см добавляют 25,0 см дистиллированной воды, полностью растворяют навеску, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения в емкости из полимерного материала при температуре 2-5 °С - 2 недели.

9.2.3 Приготовление раствора натрия 1,2-нафтохннон-4-сульфоната с массовой долей

0,5 %

Навеску натрия 1,2-нафтохннон-4-сульфоната массой (0,125±0,001) г помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³, мерным цилиндром вместимостью 25 см' добавляют

10,0 см' дистиллированной воды, полностью растворяют навеску, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Раствор применяют свежеприготовленным

9.2.4 Приготовление буферного раствора

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают (2,50±0,01) г натрия уксуснокислого, мерным цилиндром вместимостью 25 см³ добавляют 25,0 см³ ледяной уксусной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения - I неделя.

9.3 Приготовление образцов для гралуировк'и (ОГ)

9.3.1    Приготовление градуировочного раствора 4-амннобензойной кислоты с массовой концентрацией 1,0 мг/см³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают (50,0±0,5) мг 4-аминобензойной кислоты, пипеткой вместимостью 5,0 см добавляют 5,0 см этилового спирта, тщательно растворяют навеску, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают.

Срок хранения при температуре 2-5 °С - 1 неделя.

9.3.2    Приготовление образцов для градуировки (ОГ) с массовой долей 4-амннобензойной кислоты 0; 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 мг/кг

Образцами для градуировки являются навески модельного почвенного эталона №1 (МПЭ № 1) [3] с известными добавками 4-амннобензойной кислоты.

Для приготовления ОГ навески МПЭ № 1 массой (10,0±0,1) г помещают в центрифужные пробирки из полипропилена вместимостью 50,0 см³ и согласно таблице 2 вносят раствор 4-амннобензойной кислоты с массовой концентрацией 1,0 мг/см³, приготовленный в соответствии с п. 9.3.1. Содержимое пробирок тщательно перемешивают при помощи стеклянных палочек, высушивают при комнатной температуре до полного удаления растворителя, и еще раз тщательно перемешивают.

Таблица 2 - Приготовление образцов для градуировки

№ образца для градуировки Отбираемый объем раствора 4-амннобензойной кислоты с массовой концентрацией 1,0 мг/см3, см3 Диапазон объемов дозирования применяемого пи неточного дозатора Массовая доля 4-аминобензойной кислоты в ОГ. мг/кг 1 0,000 - 0 2 0,010 10- 100 1,00 3 0,050 10- 100 5,00 4 0,100 10-100 10,00 5 0,150 100-1000 15,00 6 0,200 100-1000 20,00

Образцы для градуировки хранению не подлежат, используются сразу после приготовления.

9.4 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности анализируемого раствора от содержания в нем 4-амннобензойной кислоты, устанавливают с использованием шести ОГ, приготовленных в соответствии с п. 9.3.2.

9.4.1    В пробирки с ОГ, подготовленные в соответствии п. 9.3.2, мерным цилиндром вместимостью 50 см³ вносят по 30,0 см³ горячей (90-95 °С) дистиллированной воды и тщательно перемешивают содержимое при помощи стеклянных палочек. Затем пробирки с ОГ закрывают крышками и производят экстракцию 4-амннобензойной кислоты с использованием ультразвуковой ванны при температуре 60 °С в течение 15 минут.

После чего ОГ еще раз тщательно перемешивают встряхиванием, а затем центрифугируют со скоростью 3000 мин'¹ в течение 10 минут или до прозрачного водного слоя над осадком.

Полученные экстракты ОГ декантируют и количественно переносят в стаканчики вместимостью 100 см .

Процедуру экстракции 4-амннобензойной кислоты дистиллированной водой повторяют еще один раз, полученные экстракты каждого ОГ объединяют

Экстракты ОГ помещают на кипящую водяную баню и упаривают до объема 30 см³, добавляют по 0,10-0,15 г кальция хлористого безводного для осветления растворов и охлаждают до комнатной температуры.

9.4.2    Полученные экстракты ОГ количественно переносят в мерные колбы вместимостью 50,0 см³ через воронки с фильтром «синяя лента», фильтры промывают 5,0 см³ дистиллированной воды и удаляют. Затем градуированными пипетками вместимостью 5 см³ в каждый ОГ добавляют по 3,0 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,05 моль/дм³, приготовленного в соответствии с п. 9.2.1, по 3,0 см³ раствора натрия углекислого молярной концентрации 0,05 моль/дм³, приготовленного в соответствии с п. 9.2.2, и по 2,0 см‘ раствора натрия 1,2-нафтохинон-4-сульфоната с массовой долей 0,5 %, приготовленного в соответствии с п. 9.2.3. После добавления каждого раствора содержимое колб тщательно перемешивают вращательными движениями

Через 30 минут в колбы с ОГ пипеткой вместимостью 2 см³ вносят по 2,0 см³ буферного раствора, приготовленного в соответствии с п. 9.2.4, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

9.4.3    Через 5 минут измеряют оптическую плотность полученных растворов в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм при длине волны 490 им по отношению к ОГ № 1.

От каждого ОГ получают по два аналитических сигнала, значения аналитических сигналов по каждому ОГ усредняют и по усредненным данным строят градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов от содержания 4-аминобензойной кислоты.

9.4.4    По результатам измерений, полученным в соответствии с требованиями п.п. 9.4.1 - 9.4.3, устанавливают зависимость усредненной оптической плотности раствора от массовой доли 4-амннобензойной кислоты в ОГ (мг/кг).

9.4.5    Градуировочный график должен быть линейным. Проверку* линейности следует проводить по действующим нормативным документам (НД), регламентирующим установление градуировочных характеристик средств измерений [4].

9.5    Контроль стабильности градуировочной характеристики

Для настоящей методики процедура оперативного контроля точности практически полностью совпадает с процедурой контроля стабильности градуировочной характеристики. При удовлетворительных результатах контроля точности, градуировочная характеристика признается стабильной, поэтому контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят.

9.6    Отбор и хранение проб

Отбор проб почвы производится в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 и ГОСТ 17.4.4.02-84. Отобранную пробу, в количестве не менее 500 г, упаковывают в полиэтиленовый пакет или герметично закрывающуюся стеклянную банку.

Срок хранения пробы - I месяц.

9.7    Подготовка проб

9.7.1    Пробу почвы подготавливают к проведению измерений в соответствии с требованиями ГОСТ 17 4.4.02 -84

9.7.2    Навеску пробы воздушно-сухой почвы массой (10,0±0,1) г, подготовленной в соответствии с п. 9.7.1, помещают в полипропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 50 см³ и производят все операции в соответствии с п.п. 9.4.1 и 9.4.2.

9.7.3    Аналогично готовят раствор «холостой» пробы, используя вместо исследуемой почвы контрольную воздушно-сухую почву, изначально не содержащую 4-амннобснзойную кислоту, близкую по типу к анализируемой пробе.

Образец почвы отбирают в контрольном районе (не загрязненном 4-амннобензойной кислотой) из поверхностного слоя 0-20 см в количестве не менее 1,0 кг, сушат до постоянного веса в чистом хорошо проветриваемом помещении на эмалированном лотке и просеивают через сито с диаметром отверстий I мм. предварительно удалив включения (камни, корни растений, стекло и пр.)

Контрольную воздушно-сухую почву хранят в таре, закрытой крышкой.

Срок хранения не ограничен

10 Порядок выполнения измерений

Через 5 минут раствор, подготовленный в соответствии с п. 9.7.2, дважды фотометрнруют при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм по отношению к «холостому» раствору, подготовленному в соответствии с п. 9.7.3. Полученные аналитические сигналы (значения оптической плотности) усредняют.

II Обработка результатов измерений

11.1    Результат единичного анализа - массовую долю 4-амннобензойной кислоты (X, мг/кг) вычисляют по градуировочному графику, выражающему зависимость оптической плотности раствора от содержания 4-амннобензойной кислоты.

11.2    За результат измерений массовой доли 4-амннобензойной кислоты в анализируемой пробе почвы (X, мг/кг) принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных измерений Х| и X:, полученных в условиях повторяемости:

Хх+Хг

2

для которых выполняется следующее условие:

(Л', - Х₂\ «5 0,01 г₀- X,

где г₀ - относительное значение предела повторяемости для двух результатов параллельных измерений, % (таблица 3).

При невыполнении условия (2) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных измерений Если при этом расхождение (X_max -X_mj_n) результатов четырех параллельных измерений равно или меньше критического диапазона CRo.95(4), выраженного в абсолютных единицах по формуле (3), то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных измерений.

CRo.95 (4) = 0,01 • CR0.95 (4Х> • X 4 ,    (3)

Значение критического диапазона для четырех результатов параллельных определений в относительных единицах (CR0.95 (4Хь %) приведено в таблице 3.

Если расхождение (X_max -X_n,j_n) больше CRo.95(4), в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана четырех результатов параллельных измерений Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных измерений и устранить их.

Таблица 3 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критического диапазона при доверительной вероятности Р=0,95 _

Диапазон измерений, мг/кг Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных измерений), г0,% Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных измерений), CRo.95 (4Хь% Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в разных лабораториях), Ro.% от 1,0 до 20,0 вкл. 30 40 39

11.3 Расхождение между результатами измерении, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости, выраженного в абсолютных единицах относительно среднего значения двух результатов измерении, полученных в условиях воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерении и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение Значения предела воспроизводимости в относительных единицах приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерении согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5 и МИ 2881-2004 [5].

12 Оформление результатов измерении

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009.

Результаты измерений массовой доли 4-амннобснзойной кислоты в пробе почвы X . мг/кг. представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

Х±А.    Р=0.95

где X - результат и змеренин массовой доли 4-аминобснзойной кислоты, полученный в соответствии с процедурами разделов 10 и 11. мг/кг:

Д- абсолютная погрешность измерений массовой доли 4-аминобснзойной кислоты в почве, мг/кг. вычисляемая по формуле:

Д = 0,01 '6-Х ,    ₍₅ч

где - относительная погрешность измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в почве, по таблице I, %.

Примечание Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений массовой доли определяемого компонента, с числом значащих цифр не более двух).

Допустимо результат измерений представлять в виде:

X ± Д_я, Р=0,95    (6)

при условии Д_Л<Д. где А., - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящей методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/кг.

Примечание При необходимости (в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5.2) для результата измерений X указывают количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

13 k'oiupo.ib качеств poy.ibiaioii niMcpciiiiii мри pca.niпиши мегодики н.laftopaiopiui

13.1    Контроль качества результатов измерении при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерении;

контроль стабильности результатов шмсрсний (на основе контроля стабильности срсднсквадратнчсского отклонения повторяемости, срсднсквадратнчсского отклонения внутрнлабораторнон прсци шонностн. погрешности).

13.2    Оперативный контроль процеду ры щмереннн проводят на основе контроля вну трнлабораторнон прецизионности и погрешности.

13.2.1    Контроль внутрнлабораторной прецизионности осуществляют путем сравнения результатов измерений массовой доли 4-амннобснзойной кислоты в пробах, полученных в условиях вну трнлабораторнон прсци шонностн. Расхождение между результатами измерений нс должно превышать предела вну три лабораторной прсци шонностн. выраженного в единицах измеряемых содержаний.

|7|-Ь|*0,01-Л_зд.7    ₍₇₎

где Х\, Хг - результаты щмереннй массовой доли 4-аминобензойной кис.юты. полученные в условиях вну трилабораторной прецизионности, мг/кг;

X - среднее арифметическое значение результатов измерений массовой доли 4-амннобензойной кислоты, полученных в условиях вну трилабораторной прецизионности, мг/кг; R,.o - oTHocinc.TbHoc значение предел;! вну трилабораторной прецизионности. %.

Значение R₄₀ (%) может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории.

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

13.2.2    Контроль погрешности с использованием образцов для контроля (ОК)

Образцами для контроля погрешности (ОК) являются навески МПЭ № I. в которые вносят известные добавки 4-амннобсн юнной кис.юты.

Для приготовления ОК навеску МПЭ №1 массой (10,0±0,1) г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку, вместимостью 50 см\ затем в соответствии с таблицей 4 вносят аликвоту раствора 4-аминобензойной кислоты с массовой концентрацией 1,0 мг/см³, приготовленного в соответствии с п 9.3.1.

Измеряют массовую долю 4-аминобензойной кислоты в ОК в соответствии с п.п. 9.7.2, 9.7.3, 10, И.

Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К, с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры К, рассчитывают но формуле:

(X)

где X _ок - массовая доля 4-аминобсн юйной кислоты в ОК - среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (2). мг/кг.

С - массовая доля 4-аминобсн юйной кислоты в ОК. мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Д,,

где Д, - абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой доле 4-амннобсн юйной кислоты вОК. мг/кг. рассчитанное по формуле:

Д, = 0,01 д_л -С,

где 6,-относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой доле 4-амннобсн юйной кислоты в ОК. %:

С - массовая доля 4-амннобсн юйной к нс.юты в ОК. мг/кг.

Значение 6, (%) может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества резу льтатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

|К..| < к

При невыполнении условия (II) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным резу льтатам, и устраняют их.

13.3 Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерении, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних доку ментах лаборатории.

14 Eiifi.ni»i рафичсскис lainii.ie

1    P 50.2.060 - 2008. Рекомендации по метрологии. Государственная система обеспечения единства измерений. Внедрение стандартизированных методик количественного химического анализа в лаборатории Подтверждение соответствия установленным требованиям М: Стандартннформ, 2008 - 27 с.

2    ТУ 6-36-04691277-17-96. 4-аминобензойная кислота. Технические условия.

3    Методические рекомендации по гигиеническому обоснованию ПДК химических веществ в почве [Электронный ресурс]: утв. Минздравом СССР 05.08.1982 N 2609-82 (вместе с "Временными методическими указаниями по применению расчетного метода обоснования ориентировочных допустимых концентраций (ОДК) пестицидов в почве", утв. Минздравом СССР 14.01.1981 N 2283-81).- Доступ из справ -правовой системы «Консультант Плюс».

4    РМГ 54-2002 Государственная система обеспечения единства измерений. Методика выполнения измерений с использованием стандартных образцов Характеристики градуировочные средств измерений состава и свойств веществ и материалов. Москва: ИПК Издательство стандартов, 2004. - 11 с.

5    МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений Методики количественного химического анализа Процедуры проверки приемлемости результатов анализа Екатеринбург: УНИИМ, 2004. - 17 с.

СОДЕРЖАНИЕ

Назначение и область применения...................................................................................... 4

Нормативные ссылки........................................................................................................... 6

Требования к показателям точности измерений............................................... 8

3.1    Нормы погрешности измерений............................................................... 8

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих.........    8

Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию, реактивам и материалам............................................................................................... 8

4.1    Требования к средствам измерений................................................................................ 8

4.2    Требования к вспомогательному оборудованию........................................... 9

4.3    Требования к реактивам и материалам........................................................ 10

Метод измерений................................................................................................................. 11

Требования безопасности, охраны окружающей среды............................................. 11

Требования к квалификации операторов............................................................................. 12

Требования к условиям измерений.................................................................................. 12

Подготовка к выполнению измерений.................................................................................. 12

9.1    Подготовка фотоэлектроколориметра....................................................................... 12

9.2    Приготовление растворов........................................................................ 12

9.3    Приготовление образцов для градуировки (ОГ)........................................................ 13

9.4    Установление градуировочной характеристики............................................. 14

9.5    Контроль стабильности градуировочной характеристики...................................... 15

9.6    Отбор и хранение проб........................................................................... 15

9.7    Подготовка проб....................................................................................................... 15

Порядок выполнения измерений.................................................................. 15

Обработка результатов измерений................................................................. 16

Оформление результатов измерений............................................................... 17

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории........... 18

Библиографические данные........................................................................... 20

Свидетельство об аттестации методики измерений № 222.0205/RA.RU.311866/2017...    21

Приложение к Свидетельству об аттестации методики измерений

№ 222.0205/RA.RU.311866/2017........................................................................................... 22

О 0 2 7 6 G

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ II МЕТРОЛОГИИ (Госстандарт (

Фс|гра.н.ног ioc> таро венное >ниi ирное пр<- nipnuiitc «Уральский научно-исследовательский иисил\1 метро, тотин»

(ФГ> II «УНИИМ»)

Гост iapciвенный научный чстролот ическми институт

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики (метола) измерений

At 222.0205/RA.RU Л1866/2017 Методика измерений массовой доли 4-а.чши>$сн)9Йцрй кислот р проба.* почвы_

киныеноваюк мстолкви. включав утлъшис им Прашей величины. ВЦШ ветчины (шшы тчеремий).

фотометрическим методом,-

объекта, диапвют ■ рмшлтиий способ игмереииЯ н. при исобииимости. комиемовамис допомитслышу шраистро*

ратработаинаа ф|ТП “НИИ ГГГГ ФМРА РОССИИ <40ИМ8. Г, В9ЛГОГИД. УД, ЗСМД1ЧИ1»Ш. .

наименование и адрес оргтимишт (прсдирвитма). ратработамаей методику

содержащаяся в методических указаниях ФМБАРоссии 'Методика измерений массовой.

обогшпемие и кммсмоыиис лову мента содсржаавсто методику. гол утверждение. чк то страниц ДОЛИ 4^>_tHHp4cHl08Hfifljag,'№lH В ПРОРЙХ П9ЧВЫ фотометрическим методов,.

год утверждения • 201.7а 2Q.e.

Аттестация проведена на основе зкспсри.чсит&тьцых иссдсдрвацнй_;-

теоретически и (или) иссIкринент 1шш« и«.ч хловоний Методика измерений агтестована в соответствии с Ирикаюч Мнннрочгорга от

15.12.2015 г. А* 4091

В результате аттестации методики измерений установлено, что методика измерений соответствует метрологическим требованиям, приведенным в Федеральном законе от 26.06.2008 г. Хч 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений"

в Приказе Минпромторга от 15.12.2015 г. Хч 4091. Приказе Минприроды от 07.12.2012 г.

другие нормативные правовые ыпы Российской Федерации. иорчвктивиые документы (при нагни «и)

№ 425, ГОСТ Р 8.5ф?-;00?,

Показатели точности измерений приведены в приложении на 1 л., являющемся неотъемлемой частью настоящего свидетельства.

С.В. Мсдведевскнт

Директор

Зав.лабораторией

Дата выдачи

Акчик. Ь2ШЮ. /.

Ты.: 04), .»50-’6-/1, фвм

7

UETPOH

УТВЕРЖДАЮ Заместитель руководителя ФМБА России ^дарственный санитарный врач циваемым организациям аемым территориям

'апреля 2018 г.

В.В.Романов

Дата введения: с момента утверждения

4.1. Методы контроля. Химические факторы

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕН И Й МАССОВОЙ ДОЛИ 4-А.МИ МОКЕ 11 ЮМ МОЙ КИСЛОТЫ В ПРОБАХ ПОЧВЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методические указания по методам контроля МУК 4. 1.013-18

1 Назначение и область применения

Настоящим документ устанавливает методику измерении массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы фотометрическим методом в диапазоне измерении от 1,0 до 20,0 мг/кг.

Методика разработана и предназначена для специалистов промышленно-санитарных лаборатории и центров гигиены и эпидемиологии, осуществляющих санитарно-химический контроль загрязнения 4-амннобензойной кислотой почвы в районах производства и использования 4-аминобензойной кислоты.

Методика может быть использована в других аккредитованных лабораториях, специализирующихся на проведении аналогичных исследований, после подтверждения соответствия процедуры измерений при реализации методики установленным требованиям согласно Р 50.2.060-2008 [1].

4-АМИНОБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА - аминокислота, производное бензойной кислоты.

Эмпирическая формула: C7H7NO2.

Структурная формула:

соон

Относительная молекулярная масса - 137,14 а.е м.

Внешний вид - кристаллический порошок или паста белого, кремового или желтоватого цвета.

Температура плавления: 186-187 °С.

Растворимость в воде 0,3 г/100 г при 13 °С. Растворяется в этиловом спирте и этиловом эфире.

Стабильна при нормальных условиях. Проявляет реакционную способность при взаимодействии со щелочами и сильными кислотами [2].

Нижний предел измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы составляет 1,0 мг/кг.

Диапазон измерений массовой доли 4-аминобензойной кислоты в пробах почвы составляет от 1,0 до 20,0 мг/кг.

Продолжительность анализа 3 часа 30 минут. При проведении серийных анализов время выполнения измерения одной пробы значительно сокращается.

© ФМБА России

© ФГУП «НИИ ГТП» ФМБЛ России

2 Нормативные ссылки

В настоящей методике использованы ссылки на следующие нормативные документы:

Федеральный Закон Российской Федерации от 10.01.2002 г. № 7 - ФЗ «Об охране окружающей среды».

Приказ Мннздравсоцразвитня России от 12.04.2011 № 302н «Об утверждении перечней вредных и (или) опасных производственных факторов и работ, при выполнении которых проводятся предварительные и периодические медицинские осмотры (обследования), и Порядка проведения предварительных и периодических осмотров (обследований) работников, занятых на тяжелых работах и на работах с вредными и (или) опасными условиями труда».

ГОСТ 6709-72. Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки Общие технические условия

ГОСТ 61-75. Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия.

ГОСТ 21400-75. Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний.

ГОСТ 3118-77. Реактивы. Кислота соляная Технические условия.

ГОСТ 199-78. Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия.

ГОСТ 83-79. Реактивы Натрий углекислый. Технические условия.

ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 17.4.3 .01-83 Охрана природы. Почва Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 12.4.009-83. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 14919-83. Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 17.4.4.02-84. Охрана природы. Почва Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа.

ГОСТ 6613-86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия.

ГОСТ 12.1.005-88. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 28311-89. Межгосударственный стандарт. Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний.

ГОСТ 12.1.004-91. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значении точности на практике

ГОСТ Р 53228-2008. Весы неавтоматического действия. Часть 1 Метрологические и технические требования Испытания.

ГОСТ OIML R 111-1-2009. Государственная система обеспечения единства измерений Гири классов точности Е i, Е 2. F i. F 2, М 1. М 1.2, М 2, М 2-3 и М3. Часть 1. Метрологические и технические требования.

ГОСТ Р 8 563 - 2009. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

ГОСТ Р 12.1.019-2009. Система стандартов безопасности труда. Элскгробс «опасность. Общие требования и номенклату ра видов защиты.

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009. Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий.

ГОСТ 5962-2013. Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия.

ГОСТ 12.0.004-2015. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и других документов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на I января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменён (изменен), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (изменённым) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Требования к показателям точности измерений

3.1    Нормы погрешности измерений

В соответствии с «Перечнем измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды и обязательных метрологических требований к ним. в том числе показателей точности» (утвержденным Приказом Минприроды России от 7 декабря 2012 года № 425) предельно допустимая погрешность измерений массовой доли органических и неорганических веществ в почвах 5„ = ± (5...80) %.

3.2    Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице I

Таблица I - Диапазон измерений. чначсннс характеристики погрешности методики н со составляющих

Диапазон измерений, мг/кг Относительное среднеквадратнчес кое отклонение повторяемости. СТг.о, % Относительное среднеквадратнческое отклонение воспроизводимости1, CTR.O, % Границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р=0.95. ±бс. % Границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р=0,95, ±6,% от 1,0 до 20,0 вкл II 14 7 28

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории;

-    проверке квалификации лаборатории.

4 Требования к средствам измерений, вспомогательному оборудованию, реактивам н материалам

При выполнении измерений массовой доли 4-амннобензойной кислоты в пробах почвы применяют следующие средства измерений (СИ), вспомогательное оборудование, реактивы и материалы:

4.1 Требования к средствам измерений

1 Колориметр фотоэлектрический концентрационный КФК - 2МП, № 9301-83 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности при измерении коэффициента пропускания ±1,0%, с кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм, ТУ 3-3.2164-89.

значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента (L=2)

2    Весы лабораторные общего назначения утвержденного типа, класс точности -специальный (I), наибольший предел взвешивания 220 г, предел допускаемой погрешности ±0,5 мг, ГОСТ Р 53228-2008.

3    Набор гирь от 1 до 100 г, класс точности F1, ГОСТ OIML R 111-1-2009.

4    Дозатор ДПОП -1-10-100 № 43129-15 в Госреестре СИ. предел допускаемой погрешности для 100 мкл ±2,0 %, для 10 мкл ± 3,0 %, ТУ 9443-009-33189998-2009.

5 Дозатор ДПОП -1-100-1000 № 43129-15 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности для 1000 мкл ±1,0 %, для 100 мкл ± 1,5 %, ТУ 9443-007-33189998-2007.

6    Дозатор ДПОП-1-500-5000 № 43129-15 в Госреестре СИ, предел допускаемой погрешности ±1,0%, ТУ 9443-008-33189998-2009.

7    Колбы, цилиндры, ГОСТ 1770-74: колба мерная 2а-25-2;

колба мерная 2а-50-2; колба мерная 2-100-2; цилиндр мерный 1-25-2; цилиндр мерный 1-50-2.

8    Пипетка градуированная 1-2-2-2, предел допускаемой погрешности ±0,02 см³, ГОСТ 29227-91.

9    Пипетка градунрованная 1-2-2-5, предел допускаемой погрешности ±0,05 см³, ГОСТ 29227-91.

10    Пипетка градуированная 1-2-2-25, предел допускаемой погрешности ±0,2 см³, ГОСТ 29227-91.

11    Секундомер СОП пр-2а-3-221 утвержденного типа, предел допускаемой погрешности ±0,4 сек., ТУ 25-1819.0021-90.

12    Термометр лабораторный утвержденного типа ТЛ-5 № 2 с пределами измерений от 0 °С до + 105 °С, предел допускаемой погрешности ±0,5 °С, ТУ 25-2021.003-88.

4.2 Требования к вспомогательному оборудованию

1    Аппарат для дистилляции воды ДЭ-10, ТУ 64-1 -308-84.

2    Центрифуга лабораторная ЦЛР-1 У 4.2, ТУ5.375-4215-77.

3    Баня водяная лабораторная многоместная

4    Ультразвуковая ванна «Сапфир» УЗВ-2,8 ТТЦ.

5    Наконечники полипропиленовые для пнпеточных дозаторов, импортные.

6    Колба К-1-100-29/32 ТХС. ГОСТ 25336-82.

7    Воронка В-56-80 ХС, ГОСТ 25336-82.

8    Стакан Н-1-100 ТХС, ГОСТ 25336-82

9    Палочка стеклянная, ГОСТ 21400-75.

10    Cirro почвенное с сеткой I мм, ГОСТ 6613-86.

11    Кюветы эмалированные.

12    Полипропиленовая центрифужная пробирка одноразовая с винтовой крышкой вместимостью 50 см³.

13    Стаканчик для взвешивания (бюкс) СВ-34/12. ГОСТ 25336-82.

14    Холодильник «Samsung» RB 38J786154 имп.

4.3 Требования к реактивам и материалам

1    4-амннобензойная кислота с массовой долей основного вещества не менее 99,9 %, ТУ 6-36-04691277-17-96.

2    Кислота соляная, х.ч.. ГОСТ 3118-77.

3    Натрий углекислый, х.ч., ГОСТ 83-79.

4    Кислота уксусная ледяная, х.ч., ГОСТ 61-75.

5    Кальций хлористый безводный, ч.. ТУ 6-09-4711-81

6    Натрия 1,2-нафтохннон-4-сульфонат, с массовой долей основного вещества не менее 98,0 %, С AS № 521-24-4.

7    Натрий уксуснокислый 3-водный, ч.д.а., ГОСТ 199-78.

8    Спирт этиловый, высшей очистки, ГОСТ 5962-2013.

9    Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

10    Бумага фильтровальная «синяя лента», ТУ 2642-001 -68085491-2011.

11    Модельный почвенный эталон № 1 [3].

Примечания

1    Допускается использование других средств измерений утвержденных типов и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленном порядке.

3    При наличии стандартного образца утвержденного типа состава 4-аминобснзойной кислоты с требуемыми характеристиками, доступного к свободному обращению на рынке, применяют соответствующий стандартный образец утвержденного типа вместо реактива (4-аминобензойной кислоты). Сведения об утвержденных типах стандартных образцов содержатся в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений.

5 Метод измерений