Методика выполнения измерений зарегистрирована в Реестре государственной системы обеспечения единства измерений Республики Казахстан

(регистрационный код KZ.07.00.00818 - 2008)

Методика выполнения измерений зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора

(регистрационный код ФР.1.31.2006.02272)

МУ 08-47/196

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

мясо И МЯСОПРОДУКТЫ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ

РТУТИ

Томск

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций ртути в пробах проб мяса и мясопродуктов методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроиз водимости (среднеквад ратическое отклонение воспроизво димости), СТл(У|.% Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,% Ртуть От 0,01 до 0,20 включ. 6 14 28

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1.1    К работе с полярографом или вольтамперометрическим анализатором, нагревательными приборами и химическими реактивами допускается персонал, изучивший инструкцию по эксплуатации прибора, правила работы с химическими реактивами и химической посудой.

5.1.2    Прибор и мешалка в процессе эксплуатации должны быть надежно заземлены.

5.1.3    При выполнении аналитических измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими ре-

11

активами по ГОСТ 12.4.009.

5.1.4    Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.1.009.

5.1.5    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.2    Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений производится лаборантом или химиком-аналитиком, владеющим техникой вольтамперометрического анализа и изучившим инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

5.3    Условия выполнения измерений

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях:

б ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор и хранение проб проводят по нормативной документации для данной группы анализируемой однородной продукции: ГОСТ 3739 - Мясо фасованное; ГОСТ 16867 - мясо-телятина; ГОСТ 20402 - колбасы вареные фаршированные; ГОСТ 21784 - мясо птицы (тушки кур, уток, гусей, индеек, цесарок); ГОСТ 25391 - мясо цыплят-бройлеров; ГОСТ 27747 - мясо кроликов; ГОСТ 7724 - мясо свинина; ГОСТ 779 - мясо-говядина и др.

Для анализа используют две параллельных пробы и одну холостую пробу.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Полярограф (ПУ или другой) в комплекте с двухкоординатным самописцем и цифровым вольтметром типа Ф-203 [1] (приложение В);

или комплекс СТА аналитический вольтамперометрический [2] в комплекте с IBM-совместимым компьютером.

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в

данной методике анализа.

7.1.2    Электролитическая ячейка, или датчик, в состав которой входят:

Электроды:

индикаторный электрод - графитовый, на основе графита; электрод сравнения - хпорсеребряный, заполненный раствором хлорида калия концентрации 1 моль/дм³, с сопротивлением не более 3,0 кОм.

Сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 20 -25 см³;

Приспособления для перемешивания раствора - магнитная мешалка или стеклянная или тефлоновая трубка с оттянутым концом для подвода инертного газа, или вибрация индикаторного электрода в датчике.

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (140 ± 1) атм. по ГОСТ 8625 (при использовании инертного газа).

7.1.4    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.5    Дозаторы пипеточные емкостью 0,01 - 1,00 см³ (10 - 1000 мкл) типа П1 или другого типа.

7.1.6    Магнитная мешалка типа ММ 4 (Польша) или другая подобного типа, стержень магнитной мешалки.

7.1.7    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.8    Муфельная печь типа ПМ - 8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 С до 600 С с погрешностью ± 25 °С;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 С до 650 С с погрешностью измерений ±15 °С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.9    Аппарат для дистилляции воды АСД-4 по ГОСТ 28165 или [3].

7.1.10    Щипцы тигельные [4].

7.1.11    Шланги полиэтиленовые или резиновые для подвода газа к ячейке (при использовании инертного газа).

7.1.12    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

7.1.13    Фильтры обеззоленные [5].

7.1.14    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

7.1.15    Бумага масштабно-координатная.

13

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная с притертыми пробками 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100,0; 500,0 см³ и 1000,0 см³; цилиндры вместимостью 50,0;

10,0 см³; пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Бюксы с притертыми крышками вместимостью 20,0 - 30,0 см³.

7.2.4    Стаканчики из промышленного кварцевого стекла марок КИ, КВ объемом 20 - 25 см³.

7.2.5    Эксикатор по ГОСТ 25336.

7.2.6    Крышки-дефлегматоры для стаканчиков из термостойкого стекла конусообразной формы диаметром 25 - 35 мм высотой 20 - 25 мм.

7.2.7    Сборник (специальная емкость) для слива растворов ионов золота и ртути.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава растворов ионов ртути с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 мг/см³.

Например, ГСО 3497-86 - раствор ртути с концентрацией 0,1 мг/см³ или 1,0 мг/см³.

7.3.2    Ртуть (II) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520.

7.3.3    Стандартный образец состава раствора иона золота (ГСОРМ-14) ГСО 3398 концентрации 0,1 мг/см³.

7.3.4    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос.ч. или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.5    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч или по ГОСТ 4204 х.ч.

7.3.6    Вода бидистиллированная [6] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты и 3 см³ 3%-ного раствора калия марганцевокислого на 1 дм³ дистиллированной воды).

7.3.7    Пероксид водорода по ГОСТ 10929.

7.3.8    Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

7.3.9    Калий хлористый [7].

7.3.10    Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

7.3.11    Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или другой инертный газ (аргон, гелий, при использовании инертного газа).

7.3.12    Шкурка шлифовальная тканевая алмазная с зернистостью 2 -3 мкм (ЛМ 3/2) [8] .

7.3.13    Бумага индикаторная универсальная.

Все реактивы должны быть квалификации ОСЧ или ХЧ. Реактив по

7.3.2 применяется при отсутствии стандартных образцов.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка приборов к работе

Подготовка и проверка полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА и др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующих приборов.

Устанавливают следующий режим работы приборов:

❖    двух-электродную систему измерений;

❖    постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм;

❖    поляризующее напряжение для электронакопления ртути и золо

та (0,00 ± 0,05) В;

❖    потенциал начала регистрации вольтамперной кривой: 0,00 В;

❖    конечное напряжение развертки: +0,90 В;

❖    скорость линейного изменения потенциала 40 мВ/с;

❖    чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы

2.10 "⁹ -т- 2.10 "⁶ А/мм (в зависимости от содержания элемента

в анализируемой пробе и поверхности электрода);

❖    время электролиза 1-15 мин (в зависимости от содержания эле

мента в пробе).

8.2    Подготовка лабораторной посуды

8.2.1    Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой и многократно бидистил-лированной водой. Кварцевые стаканчики дополнительно кипятят в разбавленной серной кислоте в течение 5-10 мин и прокаливают в муфельной печи при температуре 400 °С - 500 °С в течение 5-10 мин.

После анализа на содержание ртути кварцевые стаканчики промывают питьевой содой, бидистиллированной водой и прокаливают. Ртуть (2+) при прокаливании улетает полностью, поэтому нет необходимости проверять стаканы на чистоту (отсутствие ртути) перед каждым анализом.

Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

8.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 9.1 после многократного ополаскивания их бидистиллированной водой и фоновым электролитом.

15

Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получают аналитические сигналы ртути в фоновом электролите менее 2 мм при максимально используемой чувствительности прибора.

8.3 Приготовление и проверка работы индикаторного электрода и электрода сравнения

8.3.1    Подготовка индикаторного электрода для определения ртути

Графитовый электрод для определения ртути представляет собой

графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод изготавливают из пропитанного различными веществами графитового стержня с диаметром рабочей поверхности 3 мм.

Для получения золото-графитового электрода (ЗГЭ) - для определения ртути (с тонкой пленкой золота, нанесенной в процессе измерения) рабочую поверхность графитового электрода предварительно отшлифовывают на фильтре, затем электрод ополаскивают бидистиллиро-ванной водой и используют при измерении сигнала ртути. Тонкая золотая пленка получается путем электролиза ионов золота из раствора вместе с определяемыми ионами ртути в процессе измерения (in situ). После проведения анализов ЗГЭ хранят в сухом виде.

8.3.2    Подготовка к работе электрода сравнения

Электрод сравнения заполняют одномолярным раствором хлорида калия или натрия, закрывают пробкой отверстие и выдерживают не менее 12 ч для установления равновесного значения потенциала при первом заполнении. После проведения анализов электрод хранят, погрузив его в одномолярный раствор хлорида калия или натрия.

8.3.3    Проверку работы индикаторного электрода и электрода сравнения проводят в соответствии с 9.1 настоящей методики.

8.4 Приготовление растворов

8.4.1 Основной раствор, содержащий 100,0 мг/дм³ ртути, готовят по одному из способов:

а)    Приготовление из государственных стандартных образцов состава растворов с аттестованными концентрациями ртути 1,0 мг/см³ (1,0 г/дм³)

В мерную колбу вместимостью 50,0 см³ вводят 5,0 см³ стандартного образца состава ртути, 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

б)    Приготовление из соли ртути по ГОСТ 4212

На аналитических весах берут навеску (0,1708 ± 0,0002) г ртути (II) азотнокислой 1 -водной Hg fy0₃ ^ ■ Н₂0, количественно переносят в

мерную колбу вместимостью 100,0 см³, добавляют 1,0 см³ концентриро-

16

ванной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Таким образом, получен раствор с содержанием 1000,0 мг/дм³ ионов ртути. Для приготовления основного раствора с содержанием

100,0 мг/дм³ из этого раствора с помощью пипетки берут 5,0 см³ раствора, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50,0 см³, вносят примерно 30 см³ бидистиллированной воды и 0,5 см³ концентрированной азотной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

Основной раствор ртути устойчив в течение 6 месяцев.

8.4.2 Аттестованные смеси растворов определяемых элементов готовят согласно [9]

Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2, АС-3, АС-4 с содержанием по 10,0; 1,0; 0,50 и 0,10 мг/дм³ ртути готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах бидистиллированной водой с добавлением концентрированной азотной кислоты до концентрации 0,1 моль/дм³ для предупреждения гидролиза согласно таблицы 3.

При повторном приготовлении растворы сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

Таблица 3 - Приготовление аттестованных смесей ртути

Элемент Концентрация исходного раствора для приготовления АС, мг/дм3 Отбирае мый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора АС, мг/дм3 Шифр полученного раствора (АС) 100,0 2,50 25,0 10,00 АС-1 Ртуть 10,0 2,50 25,0 1,00 АС-2 10,0 0,50 10,0 0,50 АС-3 10,0 0,10 10,0 0,10 АС-4

АС-1 устойчив в течение 60 дней; АС-2 - в течение 30 дней; АС-3, АС-4 - в течение 15 дней.

8.4.3 Растворы хлорида натрия или калия концентрации

1,0 моль/дм³

Навеску (5,84 ± 0,01) г хлорида натрия или (7,46 ± 0,01) г хлорида калия помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

17

8.4.4    Азотную кислоту (марки х. ч.) перегоняют. Перегнанная (при температуре 120 °С) азотная кислота должна быть концентрации 12 моль/дм³.

8.4.5    Приготовление раствора фонового электролита (азотная кислота)

В стакан для проведения измерений с помощью пипетки вносят

10,0 см³ бидистиллированной воды, 0,10 см³ азотной кислоты, 0,04 см³ раствора золота (3+) концентрации 100,0 мг/дм³;

Раствор фонового электролита готовят ежедневно непосредственно перед проведением анализа.

8.5    Подготовка проб

Подготовка проб мяса и мясопродуктов для анализа при определении массовой концентрации ртути включает “мокрое” окисление раствором азотной кислоты и перекиси водорода.

Для анализа берут две параллельных пробы и одну холостую пробу.

8.5.1 “Мокрое” окисление проводится следующим образом

Навески по 0,50 г анализируемой пробы мяса и мясопродуктов, взятые с точностью до 0,001 г, помещают в кварцевые стаканчики, подготовленный по 8.2.1 - 8.2.2, добавляют 2,0 см³ концентрированной азотной кислоты, накрывают крышкой и в углубление крышки наливают бидистиллированной воды.

Стаканчики с крышкой помещают на плитку или комплекс пробопод-готовки “Темос-Экспресс” с температурой 100 °С до полного растворения пробы. Воду в крышке меняют через 5 - 7 мин в течение всей химической обработки пробы.

После растворения пробы стаканчики снимают с плитки (вынимают из комплекса), снимают крышки, охлаждают и помещают на 10 - 15 мин в морозильную камеру бытового холодильника для замораживания жировых остатков пробы. Вынимают стаканчики из холодильника, стеклянной палочкой убираю застывший жир.

Снова стаканчики с крышкой помещают на плитку или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” и нагревают в течение 5 мин при температуре 100 °С. Вынимают стаканчики, слегка охлаждают.

Из каждого стаканчика с помощью пипетки или дозатора берут по 0,50 см³ аликвоты пробы, помещают в другие кварцевые стаканчики, подготовленный по 8.2.1 - 8.2.2, добавляют по 0,4 см³ перекиси водорода, накрывают крышкой, в углубление крышки наливают бидистиллированной воды.

Стаканчики с крышкой помещают на плитку или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с температурой 120 °С на 30 мин. Снова добавляют по 0,4 см³ перекиси водорода и выдерживают еще 30 мин при той же

температуре. Повторяют операцию с добавлением перекиси водорода еще два раза через 20 - 30 мин при той же температуре. Воду в углублении крышки меняют каждые 5-7 мин.

После обработки пробы стаканчики снимают с плитки или вынимают из комплекса пробоподготовки, крышку (ту её часть, что была опущена в стаканчик) ополаскивают бидистиллированной водой объемом 9 см³, сливая воду в стаканчик с пробой.

В каждый стаканчик с подготовленной пробой добавляют по 0,04 см³ раствора ионов золота (3+) (концентрации 100,0 мг/дм³).

Проба готова к выполнению измерений.

8.5.2 «Холостую» пробу (проверка на чистоту HN0₃, Н₂0₂) проводят при каждой серии анализов и обязательно при смене партии реактивов.

Подготовку “холостой” пробы проводят аналогично разделу 8.5.1 настоящей методики, добавляя те же реактивы, в тех же количествах и последовательности, но без анализируемой пробы, используя вместо нее бидистиллированную воду.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Выполнение измерений массовой концентрации ртути в растворе подготовленной пробы мяса и мясопродуктов проводят:

-    по приложению Б с использованием комплекса вольтамперо-метрического СТА (с программным обеспечением Windows)].

-    по приложение В с использованием универсального поляро-графа.

Выполнение измерений массовой концентрации ртути в растворе подготовленной пробы мяса и мясопродуктов с использованием комплекса вольтам перометрического СТА (с программным обеспечением DOS) проводят в следующей последовательности:

Анализатор СТА должен быть предварительно подготовлен к работе в соответствии с «Руководством пользователя» на данный прибор.

9.1 Приготовление индикаторного графитового электрода

Для получения золотой пленки на рабочей поверхности графитового электрода рабочую поверхность электрода предварительно отшлифовывают на фильтре.

Устанавливают электроды:

графитовый (катод) - в гнездо РЭ, хпорсеребряный (анод) - в гнездо ХСЭ.

Из команды «ВЫБОР» загружают файл «Нд»

19

Трасса Нд

Загружают или создают трассу анализа со следующими параметрами:

Ячейки 1 - Вкл. 2 - Вкл. 3 - Вкп.						Тип развертки
Этапы	Время	Потенциал	УФО	Газ	Меш.	Накопительная Шаг-4 Амплитуда - 0 Задержка 10 Задержка - 0 Заполнение - 0 Потенциал - 0,0 1 рез = 11-12 График разв.
1. Подготовка раствора	0с	0,000	Выкл.	Выкл.	Вкл.
2. Обработка раствора	0	0,000	Выкл.	Выкл.	Вкл.
3. Обработка электрода	0с Цикл мс 1: 0,000 0 2 : 0,000		Выкл.	Выкл.	Вкл.
4. Очистка электрода	20 с	+0,850	Выкл.	Выкл.	Вкл.
5. Накопление	60 с	0,00	Выкл.	Выкл.	Вкл.
6. Успокоение	5с	0,00	Отключено
7. Развертка	Скорость 90 мВ/с	+0,850	Отключено
Число циклов - 5 Множитель -1- Ю'10 Производная - Выкл. Циклическая - Выкл. Инверсия - Выкл. Реверс - Выкл. Фильтр -15				Сплайн- разметка Выкл. Вычитание ФОНа Выкл.
Диапазоны поиска пиков элементов: Элемент Нд Потенциал +0,600 Зона [+/- мВ] 70

Из команды «ВЫБОР» загружают команду «ФОН».

9.2 Проверка работы графитового электрода по контрольной пробе ртути

В стаканчик с помощью пипетки или дозатора наливают 10,0 см³ би-дистиллированной воды, добавляют 0,1 см³ концентрированной азотной кислоты и 0,04 см³ раствора иона золота (3+) концентрации 100,0 мг/дм³. Стаканчик помещают в электрохимическую ячейку, опускают электроды и запускают команду «ФОН» (см. «Руководство пользователя»). Запускают команду «ПУСК» и снимают пять вольтамперограмм. Проводят их обработку («УСРЕДНЕНИЕ»).

Проводят команду «ВЫХОД». Переходят в команду «ПРОБА».

В стаканчик с фоновым электролитом вносят пипеткой или дозатором 0,01 см³ АС ртути концентрации 0,50 мг/дм³. Полученный раствор является контрольной пробой с содержанием ртути 0,0005 мг/дм³ при объеме пробы 10,0 см³.

20

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации Ns РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА <гЮМХ»

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№ 08-47/196

Методика выполнения измерений массовой концентрации ртути методом вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНПФ «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/196 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

МЯСО И МЯСОПРОДУКТЫ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РТУТИ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого элемен та Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), *„(*)■% Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,% Ртуть От 0,01 до 0,2 включ. 6 14 28

3

Запускают команду «ПРОБА» (устанавливают курсор на «ПУСК/СТОП», щелкают левой клавишей мыши один раз), производят несколько съемок вольтамперных кривых, производят их обработку («УСРЕДНЕНИЕ») и переходят в команду «ДОБАВКА».

Вводят в стаканчик с пробой еще одну добавку ртути объемом 0,01 см³ концентрации 0,50 мг/дм³ и запускают команду «ПУСК».

Пока комплекс проводит измерения, заполняют таблицу в графе «КОЛИЧЕСТВО».

Масса навески		0.00 [г]
Объем пробы		10,0 [cmj]
Объем минерализата		1,00 [cmj]
Объем аликвоты		1,00 [cmj]
ДОБАВКА
Элемент	Объем добавки АС [ см3 ]		Концентрация AC [ мг/дм3 ]
нд	0,01		0,5

После обработки вольтамперных кривых добавки («УСРЕДНЕНИЕ») смотрят «СОДЕРЖАНИЕ».

Если расхождение между полученными и введенными концентрациями элемента составляет <20%, т.е. находится в пределах от 0,0004 до 0,0006 мг/дм³, то графитовый электрод считают пригодным к работе. После этого приступают к измерению проб в такой же последовательности. Электроды готовы к работе.

Таблица 4 - Рекомендуемые добавки аттестованных смесей при регистрации вольтамперограмм при анализе проб мяса и мясопродуктов на содержание ртути

Диапазон определяемых концентраций ртути, мг/кг 0,01 -0,03 0,03- 0,10 0,10- 0,25 Время электронакопления, мин 15-10 10-5 10-5 Концентрация АС для добавок, мг/дм3 0,1 0,1 -0,5 0,5- 1,0 Рекомендуемый объем добавки АС, см3 0,01 -0,03 0,03- 0,02 0,02- 0,03 Навеска, г 0,1 0,1 0,1

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

«ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

ООО «ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА «ЮМХ»

«УТВЕРЖДАЮ»    «УТВЕРЖДАЮ» Проректор по ИР ТПУ    Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

МЯСО И МЯСОПРОДУКТЫ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РТУТИ

«СОГЛАСОВАНО»

Метролог аккредитованной метрологической службы ТПУ

Н.П.Пикула « 24    »    января    2006    г.

6

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ (МУ 08-47/196) устанавливает методику выполнения измерений массовых концентрации ртути методом инверсионной вольтамперометрии при анализе различных видов проб мяса и мясопродуктов, приведенных ниже:

-    мясо, в том числе полуфабрикаты, парные, охлажденные, подмороженные, замороженные (все виды убойных, промысловых и диких животных);

-    субпродукты убойных животных, охлажденные, замороженные (печень, почки, язык и др.), продукты мясные с использованием субпродуктов (паштеты, ливерные колбасы и др.), изделия вареные с использованием субпродуктов;

-    колбасные изделия, продукты из мяса всех видов убойных животных, кулинарные изделия из мяса;

-    консервы из субпродуктов, в том числе паштетные (все виды убойных и промысловых животных);

-    мясо птицы, в том числе полуфабрикаты (все виды птицы для убоя, пернатой дичи), субпродукты, консервы птичьи;

-    колбасные изделия, копчености и др..

Диапазон определяемых содержаний ртути составляет от 0,01 до 0,20 мг/кг.

Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается уменьшение навески пробы или взятие меньшей аликвоты. Если содержание элемента в пробе выходит за нижнюю границу диапазона определяемых содержаний, то допускается увеличение времени электронакопления. Химические помехи, влияющие на результаты определения ртути, устраняются в процессе пробоподготовки.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящей методике использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 1935-55 Мясо-баранина и козлятина в тушах. Технические условия ГОСТ 2156-76 Реактивы. Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 2405-88 Манометры, вакуумметры, мановакуумметры, напо-

7

ромеры, тягомеры и тягонапоромеры. Общие технические условия ГОСТ 3739-89 Мясо фасованное. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ 5381-72 Редуктор. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 8625-77 Манометр. Технические условия ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9736-91 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13861-89 (ИСО 2503-83) Редукторы для газо-плазменной обработки. Общие технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 16867-71 Мясо-телятина в тушах и полутушах. Технические условия

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хпорсеребряный насыщенный образцовый 2-го разряда

ГОСТ 19908-90 Тигли, чашки, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия ГОСТ 20402-75 Колбасы вареные фаршированные. Технические условия ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21400-75 Стекло химико-лабораторное. Технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 21784-76 Мясо птицы (тушки кур, уток, гусей, индеек, цесарок).

Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25391-82 Мясо цыплят-бройлеров. Технические условия ГОСТ 27095-86 Мясо. Конина и жеребятина в полутушах и четвертинах. Технические условия

ГОСТ 27747-88 Мясо кроликов. Технические условия ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775-75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ

Метод инверсионно-вольтамперометрических (ИВ) измерений основан на способности элементов электрохимически осаждаться на индикаторном электроде из анализируемого раствора при потенциале предельного диффузионного тока, а затем растворяться в процессе анодной поляризации при определенном потенциале, характерном для данного элемента. Регистрируемый на вольтамперограмме аналитический сигнал элемента пропорционален его концентрации.

Массовые концентрации элемента в испытуемых растворах пробы определяют по методу добавок в них аттестованных смесей с установленным содержанием определяемого элемента.

Методика анализа основана на проведении ИВ измерений раствора пробы после ее предварительной подготовки (рисунок 1).

9

Рисунок 1. Основные этапы анализа проб методом ИВ

Предварительная подготовка проб мяса и мясопродуктов для определения массовой концентрации ртути основана на переводе всех форм ртути в двухвалентную ртуть при растворении проб в азотной кислоте и перекиси водорода.

Процесс электроосаждения ртути из раствора подготовленной пробы на индикаторном графитовом электроде проходит при потенциале электролиза, равном 0,0 В относительно хпорсеребряного электрода (ХСЭ), в течение заданного времени электролиза 5 - 15 мин. Процесс электрорастворения элемента с поверхности электрода и регистрация аналитического сигнала анодного пика на вольтамперограмме (ВА-кривой) проводится при линейно-меняющемся (в сторону положительных значений) потенциале при заданной чувствительности прибора. Потенциал максимума анодного тока (пика) ртути на фоне азотной кислоты равен (0,60 ± 0,05) В.

Массовая концентрация ртути в пробе определяется методом добавок аттестованных смесей ртути.

Схема анализа проб мяса и мясопродуктов на содержание ртути приведена на рисунке 2.

Рисунок 2. Основные этапы пробоподготовки при анализе проб мяса и мясопродуктов на содержание ртути