Методика выполнения измерений зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора (регистрационный код ФР.1.31.2004.01076)

му 08-47/146

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

Посуда и посудо-хозяйственные товары.

Инверсионно-волътамперометрический метод анализа вытяжек на содержание цинка, кадмия, свинца, меди и мышьяка

взамен МУ 08-47/085

Томск

Т аб л и ца2 - Допустимые количества миграции (ДКМ) и допустимые пределы выделения (ДПВ) элементов, выделяющихся из посуды и изделий и материалов, контактирующих с пищевыми продуктами

нд, регламентирующие ДКМ и ДПВ Объект анализа (посуда или изделия) Изделия Едини-цы измерения ДКМ и £ ПВ элементов: Cd Pb As Zn Си СанПиН 42-123-4240-86; ГОСТ Р 50186-92 (ИСО 6486/2-81); ИСО 7086/2-82; ГОСТ 28390-89; ГОСТ 28391-89 РСТ РСФСР 604-91 Керамическая, стеклянная, стеклокерамическая малые и средние полые большие полые плоские мг/дмл мг/дм3 мг/дм2 0,5 0,25 0,17 5,0 2,5 1,7 0,05 0,05 0,05 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 ИСО 8391/2-86 Керамическая для горячего приготовления мг/дмл 0,5 5,0 - - ГОСТ 27002-86 Из коррозионно-стойкой стали для приготовления и хранения пищи и сервировки стола мг/дмл не должны обнаруж не должны обнаруж не должны обнаруж ГОСТ 24788-81 Хозяйственная стальная эмалированная для тепловой обработки пищевых продуктов, для приготовления блюд и сервировки стола; для хранения и переноски продуктов мг/дмл не должны обнаруж не должны обнаруж не должны обнаруж не должны обнаруж ГОСТ 17151-81 Хозяйственная из листового алюминия цельноштампованная и сборная посуда для нужд народного хозяйства мг/дм3 - - - - - ГОСТ 24303-80 Хозяйственная чугунная эмалированная для приготовления пищи мг/дмл “ не должны обнаруж не должны обнаруж не должны обнаруж не должны обнаруж ГОСТ 24308-80 Из мельхиора, нейзильбера, латуни с хромовым или никелевым покрытием цельноштампованная и сборная посуда бытового назначения или для предприятий общественного питания мг/дм3 ГОСТ 24320-80 Из мельхиора, нейзильбера с серебряным или золотым покрытием цельноштампованная и сборная посуда бытового назначения или для предприятий общественного питания мг/дмл 0,03 1,0 1,0 ГОСТ Р 50962-96; СанПиН 42-123-4240-86 Из пластмасс и пленочных полимерных материалов: а)    полимерные материалы на основе эпоксидных смол; лаки и эмали на эпоксифенольной основе для консервной промышленности б)    фторопласты культурно-бытового и хозяйственного назначения мг/дм3 мг/дм3 0,001 0,001 не доп. (<0,25) 0,01 0,05 0,05 не доп. (<0,01) 1,0 1,0 1,0 ГОСТ Р 51016-97; ГОСТ Р 51015-97; СанПиН 42-123-4240-86 Из углеродистой стали и алюминиевых сплавов приборы столовые (ножи, вилки, ложки) мг/дм3 0,001 0,03 0,05 1,0 1,0 ГОСТ 25749-83; СанПиН 42-123-4240-86 Из металла крышки для укупо-ривания банок и стерилизации мг/дм3 0,001 не доп. (<0,25) 0,05 не доп. (<0,01) 1,0

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

2.1 Нормативные документа, регламентирующие метод измерений и область применения

ГОСТ Р 50185-92 (ИСО 6486/1-81) Посуда керамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Метод испытания ИСО 8391/1-84 Керамическая посуда в соприкосновении с продуктами - Выделение свинца и кадмия - Часть 1. Метод испытаний ИСО 7086/1-82 Посуда стеклянная и стеклокерамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Часть 1. Метод испытания ГОСТ 24295-80 Посуда хозяйственная стальная эмалированная. Методы анализа вытяжек

МУК 2.3.3.052-96 Тара, посуда, упаковка, оборудование и другие виды продукции, контактирующие с пищевыми продуктами. Санитарно-химическое исследование изделий из полистирола и сополимеров стирола. Методические указания

ГОСТ 24970-88 Посуда фарфоровая и фаянсовая. Метод определения кислотостойкое™

ГОСТ 4.69-81 Посуда фарфоровая и фаянсовая. Номенклатура показателей ГОСТ 28391-89 Изделия фаянсовые. Технические условия ГОСТ 28390-89 Изделия фарфоровые. Технические условия

Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами № 880-71 ГОСТ 25185-93 (ИСО 6486-1-81) Посуда керамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Метод испытания ГОСТ 30407-96 (ИСО 7086-1-82, ИСО 7086-2-82) Посуда и декоративные изделия из стекла. Общие технические условия

2.2 Нормативные документы, регламентирующие ДКМ и ДПВ

СанПиН 42-123-4240-86 Санитарные нормы. Допустимые количества миграций (ДКМ) химических веществ, выделяющихся из полимерных и других материалов, контактирующих с пищевыми продуктами и методы их определения

ГОСТ Р 50186-92 (ИСО 6486/2-81) Посуда керамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Допустимые пределы ИСО 7086/2-82 Посуда стеклянная и стеклокерамическая в контакте с пищей. Выделение свинца и кадмия. Часть 2. Допустимые пределы ГОСТ 28390-89 Изделия фарфоровые. Технические условия ГОСТ 28391-89 Изделия фаянсовые. Технические условия

РСТ РСФСР 604-91 Изделия керамические народных художественных промыслов и гончарные. Общие технические условия ИСО 8391/2-86 Предметы из керамики для горячего приготовления пищи, контактирующие с продуктами питания. Выделение свинца и кадмия. Часть 2. Допустимые пределы ГОСТ 27002-86 Посуда из коррозионно-стойкой стали. Общие технические условия

ГОСТ 24788-81 Посуда хозяйственная стальная эмалированная. Общие технические условия

ГОСТ 17151-81 Посуда хозяйственная из листового алюминия. Общие технические условия

ГОСТ 24303-80 Посуда хозяйственная чугунная эмалированная. Общие технические условия

ГОСТ 24308-80 Посуда из мельхиора, нейзильбера, латуни с хромовым или никелированным покрытием. Общие технические условия ГОСТ 24320-80 Посуда и приборы столовые из мельхиора, нейзильбера с серебряным или золотым покрытием. Общие технические условия ГОСТ 50962-96 Посуда и изделия хозяйственного назначения из пластмасс. Общие технические условия ГОСТ Р 51016-97 Приборы столовые из углеродистой стали и алюминиевых сплавов. Общие технические условия ГОСТ Р 51015-97 Ножи хозяйственные и специальные. Общие технические условия

2.3 Другие нормативные документы

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ Р 51301-99 Продукты пищевые и продовольственное сырье. Инверсионно-вольтамперометрические методы определения содержания токсичных элементов (кадмия, свинца, меди и цинка)

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ПРОБОПОДГОТОВКИ

3.1    Сущность методики заключается в измерении массовых концентраций мышьяка, цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии в растворе уксуснокислых вытяжек из проб анализируемых объектов.

3.2    Предварительная подготовка образцов посуды и проб уксуснокислых вытяжек из них проводится в соответствии с НД на данный вид посуды или изделия и по таблице 1.

3.3    Метод ИВ-измерений основан на способности элементов, осажденных на индикаторном электроде, электрохимически растворяться при определенном потенциале, характерном для каждого элемента. Регистрируемый максимальный анодный ток элемента зависит прямо пропорционально от концентрации определяемого элемента. Процесс элек-

троосаждения на индикаторном электроде проходит при заданном отрицательном потенциале и в течение заданного времени электролиза. Процесс электрорастворения элементов с поверхности электрода и регистрацию аналитических сигналов на вольтамперограм-ме (ВА кривой) проводят при линейно меняющемся потенциале при заданной чувствительности прибора.

3.4    Массовые концентрации элементов в пробе определяют по методу добавок аттестованных смесей (АС) элементов.

3.5    При отсутствии аналитического сигнала определяемого элемента в подготовленной пробе в анализируемый раствор рекомендуется внести добавку, соответствующую 0,1 - 0,5 ДКМ или ДПВ элемента в пробе посуды и посудо-хозяйственных товаров. Значения ДКМ и ДПВ приведены в таблице 2 для различной посуды и изделий из различных материалов.

Общая схема анализа проб методом вольтамперометрии представлена на рисунке 1.

Рисунок 1. Основные этапы анализа проб методом ИВ

4 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И

ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

4.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций цинка, кадмия, свинца, меди и мышьяка в пробах уксуснокислых вытяжек из посуды и изделий методом ИВ обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 3.

Таблица 3 - Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наиме нование опреде ляемого элемента Диапазон измеряемых содержаний, X, мг/дм3 или мг/дм2 Показатель повторяемости (сред-неквадрати-ческое отклонение повторяемости), <7rpj. % Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), ■ % Показатель правильности (границы, в котором находится систематическая погрешность методики), 8с, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5, % Цинк от 0,002 до 2,0 включ. Кадмий от 0,0001 до 1,0 включ. Свинец от 0,0001 до 10,0 включ. 14 18 16 40 Медь от 0,001 до 2,0 включ. Мышьяк от 0,01 до 0,1 включ.

4.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1    Условия безопасного проведения работ

5.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химическими реактивами, сжатыми газами и электротехническими устройствами напряжением до 1000 В.

5.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.3    Аналитические лаборатории должны быть оснащены вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.

5.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.5    Металлическую ртуть (не более 1,0 см³) хранят под слоем воды в бюксе, помещенном в толстостенную склянку.

5.6    Необходимо иметь средства сбора и нейтрализации ртути (амальгамированную медную пластинку, раствор хлорного железа).

5.7    Отработанные растворы, содержащие соединения мышьяка, цинка, кадмия, свинца и меди сливают в специальные сборники для дальнейшей дезактивации.

5.2 Требования к квалификации операторов

Измерения проводит химик-аналитик, владеющий техникой вольтамперометриче-ского анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор и предварительная подготовка образцов

Образцы для испытаний отбирают по размеру, форме, цвету, отделке и очищают согласно НД на данный материал посуды или изделий.

Затем образцы моют раствором моющего средства, ополаскивают бидистилли-рованной водой. Дают воде стечь, сушат изделия в сушильном шкафу или с помощью фильтровальной бумаги. После этого готовят уксуснокислые вытяжки из образцов посуды согласно НД. Основные этапы отбора образцов и подготовки проб уксуснокислых вытяжек приведены в таблице 1 и в разделе 11.1.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений и проведении количественного химического анализа используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений, вспомогательное оборудование

7.1.1    Полярограф (РА-2, ПУ-1 или другой) в комплекте с двухкоординатным самописцем и цифровым вольтметром типа Ф-203 [1] ;

- или вольтамперометрические анализаторы типа СТА [2] в комплекте с IBM-совместимым компьютером (их использование приведено в приложениях В и Г настоящего документа и в Инструкции №1).

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

7.1.2    Электрохимическая ячейка (или датчик), содержит следующие элементы:

- Электроды:

-    индикаторные электроды:

1)    ртутно-пленочный на серебряной подложке с толщиной пленки ртути 10-20 мкм и рабочей поверхностью 0,2 см² ;

2)    золотографитовый на основе графитового;

-    электрод сравнения - хлорсеребряный (хсэ) в одно-молярном растворе хлористого калия с сопротивлением не более 3,0 кОм.

- Сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 15 -25 см³;

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 5381 с манометром (250 ± 1) атм. по ГОСТ 8625.

7.1.4    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

7.1.5    Дозаторы типа ДП-1-50 или ДП-1-200 или ДП-1-1000 с дискретностью установки доз 1,0 мкл или 2,0 мкл.

7.1.6    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.7    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 или других марок.

7.1.8    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 С до 600 С с погрешностью ±25 С ;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 С до 650 С с погрешностью ± 10 С (изготовитель ООО “ИТМ” г.Томск).

7.1.9. Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150 или [3].

7.1.10    Щипцы тигельные [4] .

7.1.11    Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435 .

7.1.12    Шкурка шлифовальная тканевая алмазная [5].

7.1.13    Бумага масштабно-координатная.

7.2    Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ по ГОСТ 29227.

7.2.2    Посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0; 100 0; 200,0; 250,0; 500,0 см³ и

1000,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0; 100,0; 500,0 см³; пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³.

7.2.3    Стаканчики из кварцевого стекла марки КУ-1, КУ-2, КУВИ и т.д. объемом 15-25 см³ наружного диаметра (27 ± 1) мм с толщиной стенок (1,0-1,2) мм.

7.2.4    Колба Кн-2-250-34ТХС; Кн-2-250-50ТХС; Кн-1-250-29/32ТХС по ГОСТ 25336.

7.2.5    Сборник для слива.

7.3    Реактивы и материалы

7.3.1 Государственные стандартные образцы состава растворов ионов мышьяка, цинка, кадмия, свинца, меди, золота с погрешностью не более 1,0 % отн. при Р = 0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 г/дм³. Например:

ГСО 3397-86 или ГСО 7264-96 - раствор мышьяка (+3) концентрации

100,0 мг/дм³ или др.;

ГСО 6084-91, или ГСО 7227-96, или ГСО 7256-96 - раствор цинка концентрации 1000 мг/дм³ или др.;

ГСО 5222-90, или ГСО 6690-93, или ГСО 7232-96 - раствор кадмия концентрации 1000 мг/дм³ или др.;

ГСО 7252-96, или ГСО 6077-91, или ГСО 7233-96 - раствор свинца концентрации 1000 мг/дм³ или др.;

ГСО 6073-91, или ГСО 7226-96, или ГСО 7255-96 - раствор меди концентрации 1000 мг/дм³ или др.;

ГСО 3398-90П - раствор золота (+3) концентрации 100,0 мг/дм³.

7.3.2    Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

7.3.3    Цинк сернокислый семи-водный по ГОСТ 4174.

7.3.4    Кадмий сернокислый 8/3-водный по ГОСТ 4456.

7.3.5    Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236.

7.3.6    Медь (+2) сернокислая пяти-водная по ГОСТ 4165.

7.3.7    Ртуть металлическая по ГОСТ 4858.

7.3.8    Ледяная уксусная кислота по ГОСТ 61 х. ч.

7.3.9    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262 ос.ч. или по ГОСТ 4204 х.ч.

7.3.10    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261 ос.ч. или по ГОСТ 3118 х.ч.

7.3.11    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125 ос. ч. или по ГОСТ 4461 х.ч.

7.3.12    Натрия гидроокись (стандарт-титр) [6] или по ГОСТ 4228.

7.3.13    Калий хлористый [7].

7.3.14    Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156.

7.3.15    Трилон Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) [8] или ГОСТ 10652 х. ч.

7.3.16    Вода бидистиллированная [9] или дистиллированная по ГОСТ 6709, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5см³ концентрированной серной кислоты и

3,0 см³ 3%-ного раствора КМГ1О4 на 1,0 дм³ воды).

7.3.17    Азот газообразный по ГОСТ 9293 ос.ч. или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,03%.

7.3.18    Бумага индикаторная универсальная [10] или ПНД-50-975-84.

7.3.19    Фильтры беззольные любой марки [11].

Все реактивы должны быть квалификации ОС.Ч. или Х.Ч. Реактивы по 7.3.2 -

7.3.6 применяют при отсутствии стандартных образцов.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ АНАЛИЗА

8.1 При выполнении анализов соблюдают следующие внешние условия: Измерения проводят в нормальных лабораторных условиях:

•    Температура окружающего воздуха (25 ± 10) °С;

•    Атмосферное давление    (97 ± 10) кПа;

•    Относительная влажность    (65 ± 15) %;

•    Частота переменного тока    (50 ± 5) Гц;

•    Напряжение в сети    (220    ±    10) В.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА, ТА-1 и др.), самописца и цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

9.1.1 Устанавливают следующий режим работы прибора :

-    двух-электродную систему измерений;

-    постояннотоковый режим регистрации вольтамперограмм;

Режим работы прибора	Элементы
	Zn, Cd, Pb, Си	As
- поляризующее напряжение для электронакопления, В	минус 1,4	минус 1,0
- потенциал начала регистрации вольтам-перной кривой, В	минус 1,2	минус 0,6
- конечное напряжение развертки, В:	0,05	0,6
- потенциал очистки (растворения) электрода, В:	0,05	0,6
- время очистки, с:	20 -30	20-30
- скорость линейного изменения потенциала, мВ/с:	40-50	30-40
- чувствительность прибора при регистрации вольтамперограммы (А/мм):	(1 -10) 10'° (в зависимости от содержания элементов в анализируемой пробе)
- время электролиза, с	60 - 300 (в зависимости от диапазона определяемых концентраций)

9.1.2    Проверку работы прибора проводят согласно инструкции к прибору.

9.2    Подготовка и проверка лабораторной посуды

9.2.1 Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают раствором питьевой соды (ЫаНСОз), затем азотной кислотой и многократно бидистиллированной водой. Затем, в каждый стаканчик добавляют по 0,1 - 0,2 см³ концентрированной серной кислоты, стаканчики помещают на электроплитку или комплекс пробоподготовки «Темос-экспресс» (при открытой крышке) при температуре 300 °С - 350 °С. После полного прекращения выделения паров серной кислоты со стенок стаканчика, их прокаливают при температуре 500 °С-600°С в течении 10-15 мин в муфельной печи или комплексе пробоподготовки «Темос-экспресс» (при закрытой крышке). После проведения анализа кварцевые стаканчики промывают питьевой содой и прокаливают в муфеле при температуре 250°С - 300 С в течение 30 -60 мин. Чистые кварцевые стаканчики хранят в закрытом контейнере (эксикаторе и т.д.).

9.2.2    Проверку стаканчиков для анализа на чистоту проводят путем регистрации вольтамперограмм фонового электролита по 11.3.1. Оптимальными являются такие качества реактивов и чистота посуды, когда получаются аналитические сигналы элементов в растворе фонового электролита, равные или близкие к нулю (менее 5 мм при чувствительности прибора 5-10'⁹ А/мм (0,025 мкА, 25 нА) при максимальном времени накопления, используемом при измерении).

9.3 Приготовление и проверка работы индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1 Подготовка индикаторного золотографитового электрода (ЗГЭ)

ЗГЭ представляет собой графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод (ГЭ) изготавливают из пропитанного различными веществами графитового стержня с диаметром рабочей поверхности 3 мм (поставляется потребителю в готовом виде).

9.3.1.1    Для получения ЗГЭ рабочую поверхность графитового электрода, предварительно отшлифованную на шкурке по 7.1.12 и на фильтре, обезжиривают электрохимической очисткой. Для этого стаканчик (бюкс) с раствором серной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ (около 10,0 см³) помещают в электролитическую ячейку, опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения и подключают их к соответствующим клеммам прибора. Включают подачу инертного газа и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят катодную (при минус 1,0 В) и анодную (при 1,2 В) поляризацию электрода попеременно через 1- 2 с в течение 60 - 300 с.

9.3.1.2    Для нанесения пленки золота на графитовый электрод проводят следующие операции: стаканчик (бюкс) с раствором серной кислоты заменяют стаканчиком (бюксом) с раствором хлорида золота (около 10,0 см³) концентрации 100,0 мг/дм³. Включают газ и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят электронакопления золота при потенциале минус 0,5 В в течение 300 с (при перемешивании раствора потоком газа). Бюкс с раствором хлорида золота убирают, электрод вытаскивают. Промывают рабочую поверхность электрода бидистиллированной водой. На торце электрода должна быть видна желтая пленка золота.

9.3.1.3    После проведения анализов ЗГЭ хранят в сухом виде. Перед работой (в последующие дни) рабочую поверхность электрода не шлифуют, а ополаскивают только бидистиллированной водой и проводят катодную и анодную поляризацию, как указано в 9.3.1.1.

9.3.2    Подготовка индикаторного ртутно-пленочного электрода

Индикаторный ртутно-пленочный электрод представляет собой фторопластовый

стержень с запрессованной серебряной проволокой диаметром 0,8 мм длиной 5 - 7 мм, площадь поверхности составляет около 0,2 см² (поставляется потребителю в готовом виде). Для подготовки электрода к работе необходимо нанести на поверхность серебра пленку ртути толщиной 8-10 мкм. Покрытие ртутью производят путем опускания рабочей части электрода (серебряной проволоки) в металлическую ртуть на 2 - 3 с, затем ртуть растирают фильтровальной бумагой для равномерного распределения по поверхности серебра. В том случае, если на конце серебряной проволоки "свисает" избыточное количество ртути в виде капли, ее необходимо удалить стряхиванием в бюкс с ртутью. Электрод промывают бидистиллированной водой. Процедуру амальгамирования рабочей поверхности электрода повторяют при появлении незаамальгами-рованных участков на поверхности электрода. При образовании серого налета на поверхности, электрод протирают фильтровальной бумагой.

9.3.3    Подготовка к работе электрода сравнения

Электрод сравнения при первом заполнении заполняют одномолярным раствором хлорида калия, закрывают пробкой отверстие и выдерживают не менее 48 ч для установления равновесного значения потенциала. Хранят электроды в растворе хлорида калия концентрации 1,0 моль/дм³.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1    Основными растворами мышьяка, цинка, кадмия, свинца и меди являются государственные стандартные образцы (ГСО) состава растворов ионов мышьяка цинка, кадмия, свинца и меди с аттестованным значением концентрации 100,0 мг/дм³. При наличии ГСО с содержанием определяемых элементов 1000 мг/дм³ основной раствор с содержанием 100,0 мг/дм³ готовят путем разбавления соответствующего ГСО по инструкции.

9.4.2    При отсутствии ГСО растворов ионов определяемых элементов при проведении серийных анализов проб основные растворы определяемых элементов готовят из веществ, отвечающих требованиям, предъявляемым к исходному веществу (ГОСТ 4212). Приготовление растворов проводят согласно таблице 4. Навеску исходного вещества берут с точностью до 0,0002 г; воду - бидистиллированную.

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ (аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

№ 08-47/146

(взамен № 08-47/085)

Методика выполнения измерений массовых концентраций цинка, кадмия, свинца, меди и мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/146 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

ПОСУДА И ПОСУДО-ХОЗЯЙСТВЕННЫЕ ТОВАРЫ.

ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВЫТЯЖЕК НА СОДЕРЖАНИЕ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА, МЕДИ И МЫШЬЯКА

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон измеряемых концентраций, мг/дм3 или мг/дм2 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Показатель воспроизводимости (средне-квадратическое отклонение воспроизводимости), ff*(*]* % Показатель правильности (границы, в которых находится систематическая погрешность методики), 6с, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), б,% Цинк от 0,002 до 2,0 включ. Кадмий от 0,0001 до 1,0 включ. Свинец от 0,0001 до 10,0 включ. 14 18 16 40 Медь от 0,001 до 2,0 включ. Мышьяк от 0,01 до 0,1 включ.

Таблица 4 - Приготовление исходных растворов элементов по ГОСТ 4212

Ион элемента Применяемые исходные вещества Приготовление основного раствора Содержание в 1,0 дм3 иона, элемента, мг Мышьяк (3+) AS2O3 0,1320 г растворяют в 15,0 см-3 раствора гидроксида натрия концентрации 2.0    моль/дм3, нейтрализуют раствором соляной кислоты концентрации 2.0    моль/дм3 и доводят объем раствора до 1,0 дм3 100,0 ±0,2 Цинк (2+) ZnSOjX 7Н20 4,398 г растворяют в воде, содержащей 0,5 см3 концентрированной серной кислоты, и доводят объем раствора бидистиллированной водой до 1,0 дм3 1000 ±3 Медь (2+) CuS04.5H20 3,929 г растворяют в воде, содержащей 1,0 см3 концентрированной серной кислоты, и доводят объем раствора бидистиллированной водой до 1,0 дм3 1000 ±3 Кадмий (2+) CdS04 ■ 8/3 Н20 2,2810 г растворяют в воде, содержащей 0,5 см3 концентрированной серной кислоты, и доводят объем раствора бидистиллированной водой до 1,0 дм3 1000 ±3 Свинец (2+) Pb(N03)2 высушивают до постоянной массы при 100 °С 1,6000 г растворяют в воде, содержащей 1,0 см3 концентрированной азотной кислоты, и доводят объем раствора бидистиллированной водой до 1,0 дм3 1000 ±3

9.4.3 Основные растворы определяемых элементов концентрации 100,0 мг/дм³ готовят соответствующим разбавлением исходных растворов в мерных колбах с добавлением соответствующей кислоты и доведением объема до метки бидистиллиро-ванной водой согласно таблице 5.

Таблица 5 - Приготовление основных растворов концентрации 100,0 мг/дм3

Элемент Концентрация исходного раствора , мг/дм3 Отби раемый объем, см3 Объем мерной посуды, см3 Концентрация приготовленного раствора, мг/дм3 Количество кислоты для подкисления растворов Zn 1000,0 5,00 50,0 100,0 0,05 см-3 конц. H2S04 Си 1000,0 5,00 50,0 100,0 1,0 см-3 конц. H2S04 Cd 1000,0 5,00 50,0 100,0 0,05 см-3 конц. H2S04 Pb 1000,0 5,00 50,0 100,0 0,05 см-3 перегнанной HN03

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ

АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

“УТВЕРЖДАЮ”    “УТВЕРЖДАЮ” Проректор по HP ТПУ    Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

взамен МУ 08-47/085 (по реестру аккредитованной метрологической службы)

ПОСУДА И ПОСУДО-ХОЗЯЙСТВЕННЫЕ ТОВАРЫ. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА ВЫТЯЖЕК НА СОДЕРЖАНИЕ ЦИНКА, КАДМИЯ, СВИНЦА, МЕДИ И МЫШЬЯКА

“СОГЛАСОВАНО”

Метролог

метрологической службы ТПУ

^г ) - у Н.П. Пикула “21” января 2004 г.

Томск

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Настоящий документ (МУ 08-47/146) устанавливает методику анализа проб вытяжек из образцов посуды керамической, стеклянной, стеклокерамической, стальной, эмалированной, из листового алюминия, из стали, чугунной, из пластмасс и пленочных материалов, а также изделий из различных материалов, контактирующих с пищевыми продуктами и лекарственными препаратами.

Методика устанавливает порядок определения массовой концентрации вредных для здоровья мигрирующих элементов (мышьяка, кадмия, свинца, цинка и меди) методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

Объекты анализа вытяжек - посуда и изделия, а также области их применения приведены в таблицах 1 и 2.

Методика является дополнением к существующим нормативным документам (НД), представленных в таблице 1 (столбец 1) в части предлагаемого метода измерения массовых концентраций и расширения числа определяемых элементов.

Методика позволяет определять концентрации мигрирующих вредных элементов (кадмия, свинца, мышьяка, цинка и меди) значительно ниже допустимых количеств миграции (ДКМ) или допустимых пределов выделения (ДПВ), регламентирующих НД, приведенных в таблице 2.

Диапазоны содержаний (массовых концентраций) определяемых элементов указаны в таблице 3. Если содержание элементов в пробе выходит за верхнюю границу диапазонов определяемых концентраций, допускается взятие меньшей аликвоты подготовленной пробы для внесения в ячейку при проведении ИВ-измерений.

1.2. Подготовка проб посуды и посудо-хозяйственных товаров проводится в соответствии с НД, приведенными в таблице 1 и в разделе 2 настоящей методики. Основные этапы и условия подготовки проб и вытяжек представлены в таблице 1.

Таблица 1 - Подготовка образцов посуды и изделий из различных материалов и проб вытяжек из них

НД, регламентирующий пробо-подготовку и метод измерений Объект анализа Область применения образцов посуды и изделий Предварительная подготовка образцов Испытания до подготовки вытяжек Испытуемый раствор (вытяжка) Условия подготовки вытяжек Единицы выражения результата ГОСТ Р 50185-92 (ИСО 6486/1-81); ГОСТ 25185-93 (ИСО 6486-1-81) Посуда керамиче ская Посуда из фарфора, мягкого фарфора, полуфарфора и фаянса как глазурованная, так и негла-зурованная, имеющая контакт с пищей Моют при температуре 40 °С некислотным моющим средством, ополаскивают водопроводной и дистиллированной водой. Сушат в сушильном шкафу или протирают новой фильтровальной бумагой Для полых изделий: Заполняемый объект измеряют с точностью ± 2% водой (заполнение до уровня, отстоящего на 5 мм от края). Для плоских изделий: относительную поверхность (дм2) определяют по очерченному контуру по краю перевернутого изделия. Уксуснокислая вытяжка - экстракционный раствор с поверхности посуды (объемная доля 4%) Экстрагирование свежеприготовленным 4 %-ным (по объему) раствором уксусной кислоты при (22 ± 2) °С в течение (1440 + 10) мин без воздействия света (накрывают светонепроницаемым материалом). Заполнение до уровня, отстоящего на 5 мм от края (точки перелива). большая и малая полая посуда - мг/дм3; плоская посуда -мг/дм2 ИСО 8391/1-84 Посуда керамиче ская Посуда фарфоровая, фаянсовая, предназначенная для приготовления пищи с помощью нагревания Моют при температуре 40 °С раствором, содержащим некислотный детергент. Споласкивают в водопроводной и в дистиллированной воде. Высушивают в сушильном шкафу или протирают новой фильтровальной бумагой. Определяют полезный объем образца. Уксуснокислая вытяжка - экстракционный раствор с поверхности посуды (объемная доля 4%) Экстрагирование свежеприготовленным горячим 4 %-ным (по объему) раствором уксусной кислоты при медленном кипении в течение 2 ч под крышкой. Заполнение на 2/3 полезного объема с подливанием (при необходимости). мг/дм3 ИСО 7086/1-82 Посуда стеклянная и стекло керамическая Посуда из керамики, стекла, эмали, стеклокерамики в контакте с пищей (включая напитки) для приготовления сервирования и хранения пищи Моют раствором некислого дезинфицирующего вещества с температурой 40 °С, ополаскивают проточной и дистиллированной водой. Протирают и сушат в сушильном шкафу или фильтровальной бумагой. Не заполняемые изделия покрывают воском или парафином всю поверхность, кроме испытуемой - без сушки в сушильном шкафу Для полых изделий: объем заполнения водой измеряют с точностью ± 2% до уровня, отстоящего на 5 мм от точки перелива через край Для плоских изделий: относительную площадь поверхности (дм2) определяют по очерченному контуру края перевернутого изделия. Площадь изделий круглой формы рассчитывают по диаметру образца. Уксуснокислая вытяжка - экстракционный раствор с поверхности посуды (объемная доля 4%) Экстрагирование свежеприготовленным 4 %-ным (по объему) раствором уксусной кислоты в течение 24 ч при 22 °С в отсутствии света (под крышкой в темном месте). Для полых изделий объем равен объему заполнения. Для не-заполняемых образцов - раствор должен полностью закрывать образец. большая и малая полая посуда - мг/дм3; плоская посуда -мг/дм2

НД, регламентирующий пробо-подготовку и метод измерений	Объект анализа	Область применения образцов посуды и изделий	Предварительная подготовка образцов	Испытания до подготовки вытяжек	Испытуемый раствор (вытяжка)	Условия подготовки вытяжек	Единицы выражения результата
ГОСТ 24295-80	Посуда хозяйст венная стальная эмалиро ванная	посуда, предназначенная для приготовления пищи с помощью нагревания	Моют горячей водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой	Измеряют вместимость образца	Уксуснокислая вытяжка - продукт взаимодействия модельного раствора с силикатным эмалевым покрытием посуды (массовая доля -4%)	Экстрагирование при кипячении со свежеприготовленным 4 %-ным (по массе) раствором уксусной кислоты в течение 30 мин под крышкой (если крышка в изделии не предусмотрена, то не накрывают). Объем наливаемой жидкости должен составлять 2/3 объема изделия	мг/дм3
		посуда, предназначенная для сервирования и хранения пищи				Экстрагирование горячим 4 %-ным (по массе) раствором уксусной кислоты в течение 2 ч при коми, температуре. Объем наливаемой жидкости должен сост. 2/3 объема изд.	мг/дм3
ГОСТ 27002-86	Посуда из коррозионной стали	Посуда для тепловой обработки продуктов; для сервировки стола и приготовления холодных блюд; для вспомогательных целей			Уксуснокислая вытяжка (4 %-ный раствор)	По МУ Минздрава
ГОСТ 24303-80	Посуда чугунная эмалиро ванная	Посуда для варки, тушения, жаренья и приготовления холодных блюд			Уксуснокислая вытяжка (4 %-ный раствор по массе)	По МУ № 1856-78 ГСЭН
ГОСТ 17151-81	Посуда хозяйственная из листового алюминия	Посуда для приготовления горячих и холодных блюд			Уксуснокислая вытяжка (4 %-ный раствор)	По МУ Минздрава
ГОСТ 24308-80; ГОСТ 24320-80	Посуда из мельхиора, нейзильбера, латуни	Посуда для варки, тушения, жаренья и приг-ния холодных блюд быт. назначения или для предприятий общественного питания			Уксуснокислая вытяжка (4 %-ный раствор)	По СанПиН 42-123-4240-86

НД, регламентирующий пробо-подготовку и метод измерений	Объект анализа	Область применения образцов посуды и изделий	Предварительная подготовка образцов	Испытания до подготовки вытяжек	Испытуемый раствор (вытяжка)	Условия подготовки вытяжек	Единицы выражения результата
ГОСТ 24320-80 ГОСТ Р 51016-97 ГОСТ Р 51015-97	Приборы столовые и ножи	Для бытового назначения и предприятий общественного питания			Уксуснокислая вытяжка (4 %-ный раствор)	По СанПиН 42-123-4240-86
МУК 2.3.3.052-96	Изделия из полистирола и полимеров стирола	изделия, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами	Моют теплой водопроводной водой кусочком марли или ваты. Ополаскивают дистиллированной водой. Высушивают на воздухе при комнатной температуре	Определяют площадь поверхности образца геометрически. Для пластин с двух сторон. Соотношение площади поверхности к объему модельного раствора должно быть 2:1. Для готовых образцов заливается только внутренняя поверхность доверху и закрывается крышкой	Модельные растворы молочной, лимонной и уксусной кислот в зависимости от продукта (табл. 1 МУК)	Обработка (экстракция) модельным раствором в течение от 10 мин до 10 сут в зависимости от времени контакта с пищей (табл.2 МУК) при температуре от 20 до 80 °С (табл. 3 МУК)	мг/дм3