Изменение №1 к ГОСТ Р 51786-2001

Изменение jNs* 1 ГОСТ Р 51786-2001 Водка и синрт этиловый hj нишевого сырья. Га зохроматшрафн чески н метод определения подлинности Утверждено и введено в действие Приказом Федералыюго агентства по техническому регулированию и метрологии от 24.09.2004 № 16-ст

Дата введения 2005—03—01

Раздел 1. Первый абзац после слов «этилового эфира.» дополнить словами: «сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата)»:

второй абзац после слов «метилового спирта* дополнить словом: метанолом)*;

последний абзац исключить.

Раздел 2. Исключить ссылку:

«ГОСТ 29227-91 (ИСО 835—1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования»; дополнить ссылками:

«ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО /М'ЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей».

Пункт 3.3 изложить в новой редакции:

«3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».

Пункт 4.1 изложить в новой редакции:

«4.1 Сущность метода

Метол основан на хроматографическом разделении микропримссей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенноионизационным детектором. Продолжительность анализа 45 мин».

Пункт 4.2 дополнить абзацами (после третьего):

«Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169»; исключить абзацы:

(Продолжение см. с. 42)

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

«Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 3-1-1-0.5 по ГОСТ 29227»;

после абзаца «Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169» дополнить абзацами:

«Микродозатор одноканальный «САРР* с переменным объемом 25—200 мм³, номер по Госреестру средств измерений № 19847 —00.

Микродозатор одноканальный «САРР» е переменным объемом 0,5—10 мм³, номер по Госреестру средств измерений № 19847—00»;

после абзаца «Диэтилфталат 1151* дополнить абзацами:

«Изобутилацетат (изобутнловый эфир уксусной кислоты) [16].

Этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) |17|»;

последний абзац после слов «Допускается применение» дополнить словом: «других*.

Подпункт 4.3.3.2. Второй абзац после слова «2-пропанол,» дополнить словом: «изобутилацетат,»; после слова «1-пропанол» дополнить словом: «этилбутират.».

11одпункты 4.3.3.3—4.3.3.7 изложить в новой редакции (подпункт 4.3.3.8 исключить):

*4.3.3.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%

4.3.3.3.1    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и микродозатором вносят 0,1 см³ метанола и по 0,01 см³ каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 7.8 см³ раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией I г/дм³, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной даней этилового ректификованного спирта 40 %.

4.3.3.3.2    Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 %, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °С в течение 25 мин.

4.3.3.3.3    Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 см³ метанола и по 0,01 см³ каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 7,8 см³ раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм³, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.

4.3.3.3.4    Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 ’С в течение 25 мин.

(Продолжение см. с. 43)

(11родолжение изменения /& 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

4.3.3.4    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005 %

4.3.3.4.1    Градуировочная смесь для анализа водок

13 мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-сниртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и колбой вместимостью 500 см³ количественно переносят 500 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %. приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.4.2    Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см* наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см³ количественно переносят 500 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.5    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001 %

4.3.3.5.1    Градуировочная смесь для анализа водок

13 мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0.001 %, приготовленной по 4.З.З.З.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.5.2    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001 %, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.6    Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 *С в вытяжном шкафу.

4.3.3.7    Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес».

Подпункт 4.4.1 после слов «начальная температура термостата» дополнить словом: «колонок»;

после слов «скорость нагрева* дополнить словами: «термостата колонок»;

для параметра «коэффициент деления потока» заменить значение: 40:1 на 30:1;

(Продолжение гл. с. 44)

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 5/786—2001)

рисунок I и подрисуночную подпись изложить в новой редакции (кроме наименования):

Подпункт 4.4.2. Формула (1). Экспликацию дополнить абзацем:

«10000 — множитель для пересчета объемной доли. %, в массовую концентрацию, мг/дм³».

Подпункт 4.4.3. Третий абзац дополнить словами: «Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1»;

последний абзац изложить в новой редакции:

«Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1».

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:

«Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и вое произвол и мости, предел повторяемо cm и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»;

таблицу I ихюжить в новой редакции:

(Продолжение с.м. с. 45)

(Продолжение изменения №> I к /ОСТ 1^} 517X6—2(Ю!)

Г а б л и u а I

(Продолжение см. с. 46)

(Продолжение изменения Л*> I к ГОСТ Р 51786-2001)

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51786-200!)

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:

«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации /-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле < 1а):

и ?M^IOD<_f,    _(|а)

(Ч|+С,-2)    ¹    (^|+^2)

где 2 — количество параллельных определений;

С,,, С_{2 — результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе,

мг/дм³;

X_v Х₂ — результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

г,-, г — значения предела повторяемости /-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

100 — множитель для пересчета в проценты.

Бели условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3*.

Подпункт 4.5.2. Заменить слою: «этилаиетата)* на «этилаиетата. изо-бутилацетата, этилбутирата)»;

третий, четвертый абзацы исключить.

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.3:

«4.5.3 Результат анализ;! в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

С_иг мг/дм³. Р = 0.95, ±5;

Х_ср, объемная доля. %. Р = 0,95, ±5.

где С-_кр — среднеарифметическое п результатов измерений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм³;

Х_е — среднеарифметическое п результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;

±6 — границы относительной погрешности, %, определяют по таблице I.

В случае, если содержание компонента ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:11, или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1. результаты представляют в виде С^<0,5 мг/дм³ или С^ЧООО мг/дм³ — для массовой концентрации /-го компонента и ^<0.0001 % или /¥^>0,1 % — для объемной доли метилового спирта».

(Продолжение см. с. 48)

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

Пункт 4.6. подпункт 4.6.1 изложить в новой редакции: дополнить подпунктами — 4.6.2, 4.6.3:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений r условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

4.6.3    Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5. оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CD_{i) i)b} или СД, ₉₅ по формуле (3):

ICkpl -Cicp2\-CDiO$5    ^и \^ср\ -    (3)

где C_lcpl. C_icp2 — средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм¹;

Х_срХ, Х_;/>2 — средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5. %:

C'Z)_N)95 и CD_Q 95 — значения критической разности для массовой концентрации /-го вещества, мг/дм³, и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (За):

CD_mi = 2.7? 0.01 C_lefUlj^    и

где 2.77 — коэффициент критического диапазона для двух паратлель-ных определений но ГОСТ Р ИСО 5725-6:

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле:

a_Ri. а_К — показатели воспроизводимости /-го всшсства и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

(Продолжение см. с. 49)

(Продолжение изменения Ms 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

o_ri. о_г — показатели повторяемости /-го вещества и метилового спирта определяют по таблице I, %;

п|, п₂ — число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

— среднеарифметическое значение массовой концентрации /-го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм³. вычисляют по формуле (36);

^Хс_Р\.г — среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (36):

_н    ,36)

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6».

Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1—4.7.4.2 исключить:

«4.7 Контроль стабнлыюеги результатов измерений в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698. приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1)*.

Пункт 4.8 изложить в новой редакции:

«4,8 Оценка результатов измерений

Присутствие в анализируемых образцах спирта таких веществ как этиловый эфир, ацетон. 2-буганон. изобутилацетат, 2-бутанол, этилбути-рат, кротональдегид. 1-пентанол, 1-гексанол, бензиловый спирт, бен-

(Продолжение см. с. 50)

(Продолжение изменения J& 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

залыепщ, 2-фснилэтанол (смотри хроматограмму на рисунке 1) или одного из них даст основание идентифицировать этот спирт как не пищевой или пищевой, полученный с нарушением технологических режимов производства спирта и непригодный для производства ликероводочной продукции. Наличие вышеуказанных всшсств в анализируемых образцах водки дает основание считать, что данная водка приготовлена из спирта, непригодного для ее производств:! или с нарушением технологии ликероводочного производства. При наличии диэтилфталата спирт является денатурированным и непригодным для производства водок.

При разногласиях в оценке результатов идентификации мнкроприме-сей или обнаружении пиков неизвестных веществ, не характерных для этилового спирта (из нишевого сырья) и не определяемых настоящим методом, идентификацию проводят методом хромато-масс-спектромст-рии по |18]».

Раздел 5. Заменить ссылку: 116) на [ 19].

Приложение А. Библиография. Позицию 116| изложить в новой редакции:

«[16] ТУ 6—09—701—84    Изобутилацетат*;

дополнить позициями — [17] — [19]:

«[17] ТУ 6-09-18-29-86    Эгилбутират

[18| М 10—26243—03    Идентификация летучих    органических

примесей в продуктах и полупродуктах спиртового и ликероводочного производства методом хромато-масс-спектромет-рии.

Утверждена Департаментом пищевой перерабатывающей промышленности и детского питания Минсельхоза России 23.06.2003 г.

[ 19] ПБ 03—576—03    Правила устройства и    безопасной эксп

луатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России. М.: Изд-во ГУН «Научно-технический центр по безопасности промышленности Госгортехнадзора России*. 2003 г>.

Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.0X0.60;

ключевые слова изложить в новой редакции:

(Продолжение см. с. 51)

(Продолжение тменения № 1 к ГОСТ Р 51786-2001)

«■Ключевые слова:    этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон,

мстилацстат, этиланстат, метиловый спирт (метанол). 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт из пищевого сырья, изобутил ацетат, 2-бутанол, I-пропанол, этилбутират, кротональдегид. изобутиловый спирт. 1-бута-нол, изоам иловый спирт. 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензи-ловый спирт, 2-фен ил этанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анапи за. г азохромато графим с с кий метод, хромаго-масс-спек-тромстричсский метод*.

(И УС № 12 2004 г.)