Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

38 страниц

487.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров), присутствие которых характерно для водки и этилового спирта из пищевого сырья. Метод пригоден для определения токсичных микропримесей в водках особых и в отгонах, полученных из ликероводочных изделий

Отменён
Действие завершено 15.02.2015

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСТ Р 51698-2000

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ

Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

Излание официальное

БЗ 11-2000/347


ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Страница 2

ГОСТ Р 51698-2000

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ГК 176 «Спиртовая и ликеро-водочная продукция», Всероссийским научно-исследовательским институтом пишевой биотехнологии (ВН И И ПБ'П, Департаментом пищевой, перерабатывающей промышленности и детского питания Мннсельхоза РФ

2    ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 25 декабря 2000 г. № 410-ст

3    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

<£> ИГ1К Издательство стандартов. 2001

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта России

II

Страница 3

ГОСТ Р 51698-2000

Содержание

1    Область применения....................................................... I

2    Нормативные ссылки...................................................... I

3    Отбор проб и подготовка образцов........................................................................................2

4    Метод измерений..................................................................................................................2

4.1    Сущность метода..................................................................................................................2

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы......................2

4.3    Подготовка к выполнению измерений................................................................................3

4.4    Выполнение измерений......................................................................................................5

4.5    Обработка результатов измерений........................................................................................6

4.6    Характеристики погрешности измерений............................................................................7

4.7    Оперативный контроль точности результатов измерений....................................................8

5    Требования безопасности......................................................................................................9

Приложение А Библиография..................................................................................................10

III

Страница 4

к ГОСТ Р 51698—2000 Водка и спирт этиловым. Газохроматографический экспресс-метол определения содержания токсичных мнкропримесей

Должно быть

В каком мсстс

Напечатано

Пункт 4.5.1. Второй абзац

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений. допускаехюе расхождение между которыми не должно превышать норматив оперативного контроля сходимости сI, воспроизводимости D, погрешности К, значения которых приведены в таблице I. Контроль сходимости выполняют в соответствии с 4.7.2, воспроизводимости — 4.7.3, погрешности — 4.7.4.

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать норматив оперативного контроля сходимости d, значения которого приведены в таблице I. Контроль сходимости выполняют в соответствии с 4.7.2.


(ИУС № 6 2001 г.)

Страница 5

ГОСТ Р 51698-2000

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ

Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

Vodka and ethanol.

Gasochromatography cxprcss-mcthod for determination of toxic microadmixtures content

Дата введения 2001—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт и устанавливает газохрома-тографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием наса-дочных (для определения метилового спирта) и капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров). Метод пригоден для определения токсичных микропримесей в отгонах, полученных из окрашенных ликероводочных изделий и изделий с ароматическими добавками.

Диапазон измеряемых объемных долей метилового спирта составляет от 0.0001 до 0.1 %, массовых концентраций остальных токсичных микропримесей — от 0,5 до 1000 мг/дм5.

Метод может быть использован в качестве арбитражного.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов зашиты

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 4212-78 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометри-ческого анализа

ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 5830-79 Спирт нзоамиловый. Технические условия

ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

ГОСТ 6016-77 Спирт изобугиловый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

Издание официальное

Страница 6

ГОСТ Р 51698-2000

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные обшего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посула и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посула лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29224-91 (ИСО 386—77) Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения

ГОСТ 29225-91 (ИСО 1775—75) Посуда и оборудование фарфоровые лабораторные. Общие требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51652— 2000 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

3    Отбор проб и подготовка образцов

3.1    Отбор проб для анализа водки — по ГОСТ 5363; для анализа спирта — по ГОСТ 5964.

3.2    Готовят образец водки или спирта. Д1Я этого из одной бутылки водки или спирта, направленной в лабораторию для проведения измерений, в мнкровналу вместимостью 2 см5, предварительно ополоснутую содержимым бутылки, пипеткой вместимостью 1 см' вносят 1 см3 продукта.

3.3    Для проведения контроля воспроизводимости объем отобранной пробы, напра&пенной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2.

3.4    Анализ образца водки или спирта проводят по 4.4.3.

4    Метод измерений

4.1    Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце спирга или водки и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа с использованием насад очных колонок — не более 10 мин, а капиллярных — 20—25 мин.

4.2    Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более 5 10-12 г С/с.

Микрошприц вместимостью 1 мм5. 5 мм'и 10 мм3.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 3-1-1-0,5 по ГОСТ 29227.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

Пипетка 2-2-10 по ГОСТ 29169.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания

200 г.

Секундомер.

Термометр лабораторный шкальный TJ1-2; цена деления 1 *С. пределы измерения 0—55 *С по ГОСТ 29224.

Мнкровиалы вместимостью 2 см* с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка хроматографическая насалочная стеклянная длиной 200 см. внутренним диаметром 3 мм. заполненная нелнтом 545 с частицами размером 0,20—0.25 мм, с нанесенной жидкой фазой ПЭГ-300, составляющей 17 % от массы твердого носителя. Допускается применение других твердых носителей и жидких фаз. обеспечивающих разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 мхО.32 ммх0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 2.

Склянка для хранения граду ировочной смеси с пробкой, обеспечивающей герметичность.

2

Страница 7

ГОСТ Р 51698-2000

Стеклянная палочка.

Чашка ВП-1 по ГОСТ 29225.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Вата стеклянная или стеклоткань.

Альдегид уксусный технический |1|.

Метанол-яд для хроматографии, х.ч. |2|.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652.

Метилацетат (метиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х.ч. |3|.

Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) для хроматографии, х.ч. |4|.

1-Пропанол    для хроматографии, х.ч. |5|.

Спирт изобутнловый по ГОСТ 6016.

2-Пропанол    для хроматографии, х.ч. |6|.

1-Бутанол для хроматографии, х.ч. |7|.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Газ-носитель — азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных.

4.3 Подготовка к выполнению измерений

4.3.1    Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

4.3.2    Приготовление насадки и стабилизация насадочной колонки

Необходимую массу твердого носителя взвешивают, результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.

Навеску жидкой фазы в количестве 17 % от массы твердого носителя помещают в стеклянный стакан вместимостью 50 см\ растворяют в ацетоне, переносят в фарфоровую чашку вместимостью 250 см3 и насыпают твердый носитель. Фарфоровую чашку с образовавшейся суспензией ставят в вытяжной шкаф и при комнатной температуре испаряют растворитель, периодически помешивая стеклянной палочкой. Объем растворителя должен быть примерно равным объему твердого носителя. Затем чашку помещают на 3 ч в сушильный шкаф при температуре 60 "С. Готовая насадка должна быть сыпучей и не иметь комков.

Необходимое количество насадки для заполнения двухметровой колонки диаметром 3 мм должно быть (7,0±0,5) г.

Заполненную колонку помешают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 1.8—2,7 дм'/ч при температуре 80 ‘С в течение 8 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.3    Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.3.1    Новую капиллярную колонку помешают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,048—0,072 дм3/ч при температуре термостата колонок ISO “С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.3.2    После анализа отгонов, полученных из окрашенных ликероводочных изделий и изделий с ароматическими добавками, кондиционирование колонки проводят при температуре термостата колонки 220 *С в течение одного часа.

4.3.4    Приготовление градуировочных смесей

4.3.4.1    Прибор градуируют по искусственным смесям методом абсолютной градуировки. Состав градуировочной смеси дачжен быть близким к анализируемым пробам.

4.3.4.2    При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ в спирте и водках их готовят из веществ массовой долей основного вещества не менее 9S % и

3

Страница 8

ГОСТ Р 51698-2000

ректификованного спирта либо водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 %, используемых в качестве растворителей.

При использовании капиллярных колонок применяют градуировочные смеси, содержащие следующие вещества: уксусный альдегид, метилацетат, этилацетат, метанол. I-пропанол. 2-пропанол, изобутиловый спирт. 1-бутанол, изоамиловый спирт.

При использовании насадочных колонок применяют градуировочные растворы метанола в этиловом спирте или водно-спиртовом растворе.

4.3.4.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.1 %

4.3.4.3.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

13 мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см' этилового ректификованного спирта и пипетками вместимостью 0.5 см’ вносят по 0.1 см' каждого вещества.

4.3.4.3.2    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки этиловым ректификованным спиртом и выдерживают при 20 “С в течение 25 мин.

4.3.4.3.3    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вместимостью 0.5 см' вносят по 0,1 см3 каждого вещества.

4.3.4.3.4    Содержимое колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и выдерживают при 20 ‘С в течение 25 мин.

4.3.4.4    Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0.01 %

4.3.4.4.1    Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см’ наливают 50 см5 этилового ректификованного спирта и пипетками вместимостью 10см' вносят по 10 см3 градуировочной смеси объемной долей вешеств 0,1 %, приготоаленной по 4.З.4.З.1. и раствора уксусного альдегида объемной долей 0,1 %, приготовленного по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.2.

4.3.4.4.2    Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см3 водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипетками вместимостью 10 см3 вносят по 10 см’градуировочной смеси объемной долей веществ 0,1 %, приготовленной по 4.3.4.3.3, и раствора уксусного альдегида объемной далей 0,1 %. приготовленного по ГОСТ 4212. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.

4.3.4.5    Приготоаленне градуировочных смесей объемной долей компонентов 0,001 %

4.3.4.5.1    Гралуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см5 этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см'градуировочной смеси объемной долей веществ 0.01 %, приготоаленной по 4.З.4.4.1. Далее повторяют операции по4.3.4.3.2.

4.3.4.5.2    Гралуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см'водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,01    %,

приготовленной по 4.3.4.4.2. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.

4.3.4.6    Приготоаление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001 %

4.3.4.6.1    Гралуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см' этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см' гралуировочной смеси объемной далей веществ 0.001 %, приготоаленной по 4.З.4.5.1. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.2.

4.3.4.6.2    Гралуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см3 наливают 50 см'водноспиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40 % и пипеткой вместимостью 10 см3 вносят 10 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0.001 %, приготовленной по 4.3.4.5.2. Далее повторяют операции по 4.3.4.3.4.

4.3.4.7    Гралуировочные смеси готовят при температуре окружающего воздуха 20‘С в вытяжном шкафу.

4.3.4.8    Гралуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.

4

Страница 9

ГОСТ Р 51698-2000

4.4 Выполнение измерений

4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:

При работе с насадочными колонками:

температура термостата колонок. 'С.....................55—65

температура испарителя (инжектора), ’С.................. 150—200

температура детектора, *С............................. 220—250

скорость потока воздуха, дм3/ч......................... 18

скорость потока водорода, дм5/ч........................ 1,8

скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч............... 1,8—2,7

объем пробы, mmj................................... 1—2.

При работе с капиллярными колонками:

температура термостата колонок. *С.....................60—75

температура испарителя (инжектора), *С.................. 120— 200

коэффициент деления потока..........................40:1

температура детектора, ‘С............................. 220—250

скорость потока воздуха, дм3/ч......................... 18

скорость потока водорода, дм3/ч........................ 1,8

скорость потока газа-носителя (азот), дм’/ч ............... 0,048—0,072

объем пробы, мм1...................................0,5—1.

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенному на рисунках 1, 2.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.

Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси с использованием насадочной колонки представлена на рисунке 1, с использованием капиллярной колонки — на рисунке 2.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.

/— ucJimo-i: 2— этил оный спирт

Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная с использованием насадочной колонки


5

Страница 10

ГОСТ Р 51698-2000

/ — уксусный альдегид: 2— метилацсгас J — этилацетаг; 4 - метанол; 5— 2-пропанол: 6— этиловый спирт; 7 — 1-пропанол; Л' — юобуш.юиый спирт; 9— I'бутамол: 10— нзоамиловый спирт

Рисунок 2 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FFAP (США)

Для пересчета объемной доли X. %, определяемого вешества в градуировочной смеси в массовую концентрацию с, мг/дм\ используют формулу

с = X 10000 р ,    (1)

где р — плотность данного вещества, г/см5.

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значения градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.

4.4.3 Анализ образца

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10 мм3, 5 мм5 или 1 мм'вводят I мм’ образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Проводят два параллельных анализа образца.

4.5 Обработка результатов измерений

4.5.1    Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящих в комплект хроматографа персонального компьютера или интегратора в соответствии с инструкцией по их эксплуатации.

За результат измерения принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать норматив оперативного контроля сходимости d. воспроизводимости О. погрешности К. значения которых приведены в таблице 1. Контроль сходимости выполняют в соответствии с 4.7.2. воспроизводимости — 4.7.3, погрешности — 4.7.4.

4.5.2    Результаты измерений содержания микропримесей выражают:

-    метилового спирта — объемная доля в пересчете на безводный спирт. %\

-    уксусного альдегида, сложных эфиров (метиланетата и этилацетата), сивушного масла (1-пропанола, 2-пропанола, 1-бутанола, изобут илового и и зоам илового спиртов), мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Для пересчета па безводный спирт результаты умножают на коэффициент П, определяемый по формуле

П = 100: Л    (2)

где Р— объемная доля этилового спирта в анализируемом образце, %:

100 — объемная доля безводного спирта, %.

6

Страница 11

ГОСТ Р 51698-2000

Таблица 1

Норма! мпы оперативною коп (роля

Определяемое токсичное не ш со во

Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей

сходимости d я ■ 2, при Р - 0.95. %

воспроизводимости D т — 2. при Р- 0.95. %

погрешности К при Р - 0.941. %

Сивушное масло: 2-прсшанол, мг/дм3 1-пропанол, мг/дм3 1-бу-ганол. мг/дм5 изобутиловый спирт, мг/дм3

июамиловый спирт, мг/дм3

От 0,5 до 10,0 включ.

15

18

13

Стожные эфиры, мг/дм3:

мстилацегат

этилацегат

Уксусный альдегид, мг/дм3

Св. 10,0 » 1000 .

8

10

8.4

Метиловый спирт, объемная

От 0.0001 до 0.001 включ.

20

30

17

доля. %

Св. 0.001 .0.01 *

15

20

13

• 0.01 . 0.1 »

7

10

8.4

Результат определения содержания каждого токсичного вещества в водке и этиловом спирте представляют в виде

X ± 0,01 5 X и с± 0,01 5 с,    (3)

где X — объемная доля в пересчете на безводный спирт, %\

с — массовая концентрация, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт;

5 — Гранины относительной погрешности измерения объемной доли или массовой концентрации каждого токсичного вещества, %.

Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму массовых концентраций сложных эфиров, идентифицированных в образце, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму массовых концентраций компонентов сивушного масла, идентифицированных в образце, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Если полученный результат анализа менее нижней границы диапазона измеряемых содержаний, то в протоколах указывают полученный результат определяемых содержаний данного вещества по данному методу.

4.6 Характеристики погрешности измерений

Границы относительной погрешности, в процентах, измерения массовой концентрации (объемной доли) микропримесей в водке или этиловом спирте при Р - 0,95 приведены в таблице 2.

Таблица 2

Определяемое токсичное пешее то

Диапазон и теряемых массовых концентрации или объемных долей

Гранины относительной noipeuinocTH 5. S-

Сивушное масло:

2-пропанол, мг/дм3

1 -пропанол, мг/дм3

Or 0.5 до 10,0 включ.

± 15

1-бутанол, мг/дм3

Св. 10,0 * 1000 *

± 10

изобугиловый спирт, мг/дм '

изоамиловый спирт, мг/дм

7

Страница 12

ГОСТ I» 51698-2000

Окончание таблицы 2

Определяемое токсичное вещества

Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей

Гранины относительной потрешности Ъ. %

Сложные эфиры, мг/дм3:

От 0,5 до 10.0 включ.

± 15

метилацетат

Св. 10.0 . 1000 *

± ю

этилацетат

Уксусный альдегид, мг/дм'

Метиловый спирт, объемная доля. %

От 0.0001 до 0,001 включ.

±20

Св. 0.001 * 0.01 *

±15

* 0.01 . 0,1

±10

4.7 Оперативный контроль точности результатов измерений

4.7.1    Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений — в соответствии с таблицей 1.

4.7.2    Контроль сходимости

4.7.2.1    Контроль сходимости d проводят при каждом измерении сравнением результатов двух параллельных определений содержания токсичных веществ в образце по 3.2 одной и той же пробы, выполненных в соответствии с настоящим стандартом одним исполнителем на одном и том же приборе.

4.7.2.2    Результаты контроля считают удоатетворнтельными при выполнении условий

и (4) 1

где С’,, С/j — результаты параллельных измерений содержания /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, полученные по 4.7.2.1. мг/дм3;

Хг Х2 — результаты параллельных измерений содержания метилового спирта в анализируемой пробе, полученные по 4.7.2.1. объемная доля метилового спирта. %; df, d— нормативы оперативного контроля сходимости (таблица I) /-го вещества и метилового спирта, %.

Если условие не выполняется, измерения повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

4.7.3 Контроль воспроизводимости

4.7.3.1    Контроль воспроизводимости D результатов измерений проводят, сравнивая результаты измерений содержания анализируемых веществ в двух образцах по 3.3 одной и той же пробы, выполненных в соответствии с настоящим стандартом разными исполнителями или одним исполнителем, но с использованием разных приборов.

4.7.3.2    Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий

м-^-c.r.    тх.-х:\    (5)

K, + cfl |    '    \х1+х>\

где    — результаты измерений содержания /-го вещества (кроме метилового спирта) в ана-

лизируемой пробе, полученные по 4.7.3.1, мг/дм3;

X,, Х2 — результаты измерений содержания метилового спирта в анализируемой пробе, полученные по 4.7.3.1. объемная доля метилового спирта, %;

Dlr I) — нормативы оперативного контроля воспроизводимости (таблица 2) для /-го вещества и метилового спирта, %.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Страница 13

ГОСТ Р 51698-2000

4.7.4 Контроль погрешности

4.7.4.1    Контроль погрешности проводят с использованием в качестве образцов для контроля аттестованных смесей по 4.3.4 объемной долей анализируемых веществ 0.0001—0,01, % (0.8— 90 мг/дм3).

Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящим стандартом.

4.7.4.2    Результаты контроля считают удовлетворительными при выполнении условий

.. (6) -Г-ьА и —--

ло    /Ц

где — объемная доля метилового спирта в образце для контроля, %\ с/0 — массовая концентрация /-го вещества в образце для контроля;

X ~С —результаты измерений объемной доли. %. метилового спирта, полученные по 4.7.4.1, и массовой концентрации /-го вещества, мг/дм’;

К, К, — нормативы оперативного контроля погрешности (таблица 1) для метилового спирта и /'-го вещества. %.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

5 Требования безопасности

При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:

-    правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением |8|:

-    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

-    требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по F'OCT 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К работе па газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.

9

Страница 14

ГОСТ Р 51698-2000

ПРИЛОЖЕНИЕ А {справочное)

Библиография

|1| ТУ 38.402-62-148-' |2| ТУ 6-09-1709-77 |3] ТУ 6-09-300-87 |4| ТУ 6-09-667-76 |5| ТУ 6-09-783-76 (6| ТУ 6-09-4522-77 |7| ТУ 6-09-4708-77 |8| ПБ-10-115—96

Альдегид уксусный технический Метанол-яд для хроматографии Метилацетат Эи 1л ацетат

1-Пропанол    для хроматографии

2-Пропанол    для хроматографии 1-Буганол для хроматографии

Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95

10

Страница 15

ГОСТ Р 51698-2000

УДК 663.5.543.06:006.354    ОКС    67.160.10    Н79    ОКСТУ    9109

9209

Ключевые слова: волка, этиловый спирт, уксусный альдегид, метилацетат, этилацетат, метиловый спирт, 2-пропаиол, 1-пропанол, изобугиловый спирт. 1-бутанол, изоамиловый спирт, градуировочная смесь, жидкая фаза, твердый носитель, хроматограмма анализа, газохроматографический метод

П

Страница 16

Редактор Т.Н. Шашипа Технический редактор В.И. Ир ус а к ш а Корректор B.C. Черпая Компьютерная перст ка £.//. Мартемъяновсй

Изд. лиц. № 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 24.01.2001. Подписано и печать 31.01.2001. Уел. печ. я. 1.86.

Уч. изд. л. 1,30. Тираж 4SI ski. С IKS. Зак. 120.

ИПК Издательство стандартоп. 107076. Моек па. Колодезный пер.. 14.

Наврано и Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. "Московский печатник*. 103062. Москва. Лялин пер.. 6.

Пдр St 080102

Страница 17

Изменение № 1 ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый. Газохро-матографическнй экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30.09.2004 JN& 23-ст

Дата введения 2005—03—01

Наименование стандарта после слов «спирт этиловый» дополнить словами: «из пишевого сырья»; после слов «Vodka and ethanol» дополнить словами: «from food raw material*. Заменить слово: «Gasochromatography» на «Gas-chromatographic».

Содержание. Наименования пунктов 4.6, 4.7 и приложения А ихто-жить в новой редакции:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, напученных в условиях воспроизводимости

4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

(Продолжение см. с. 17)

Страница 18

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698— 2000)

Приложение А (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404—2003) состава растворов токсичных микроприме-ссй в этиловом спирте (комплект PC)»; дополнить наименованиями:

«Приложение Б (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО Ко 8405—2003) состава растворов токсичных микропримссей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)

Приложение В (справочное) Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример I) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами «время* и «оператор*

Библиография».

Раздел I. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров), присутствие которых характерно для водки и этилового спирта из пищевого сырья. Метод пригоден для определения токсичных микропримссей в водках особых и в отгонах, полученных из ликероводочных изделий*.

Раздел 2 изложить в новой редакции:

«2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 —76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобе-зопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электро-безопасность. Общие требования и номенклатура видов зашиты ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

(Продолжение см. с. 18)

Страница 19

(Продолжение изменения / к ГОСТ Р 51698-2000)

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пинетки с одной отметкой

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСГ Р ИСО 5725—1—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСГ Р ИСО 5725—2—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий».

Пункт 3.3 изложить в новой редакции:

«3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».

Пункт 4.1 после слова «детектором» изложить в новой редакции:

«Продолжительность анализа — 15—25 мин».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции:

«4.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламен но-ионизационным детектором пределом детектирования не более 5 • 10“12 г С/с.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8404 —2003) состава растворов токсичных микроиримсссй в этиловом спирте (комплект PC). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО — в соответствии с приложением А.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8405—2003) состава растворов токсичных микропримессй в водно-спиртовой смеси (комплект РВ). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО — в соответствии с приложением Б.

Микрошприц вместимостью 1, 5 и 10 мм3.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

(Продолжение см. с. 19)

Страница 20

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м 0,32 мм 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

Газ-носитель — азот о. ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Ik) до род технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими харак1еристиками и по качеству не хуже указанных*.

Подпункт 4.3.2 ихзожить в новой редакции: дополнить подпунктами - 4.3.2.1, 4.3.2.2:

«4.3.2 Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,048—0,072 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 “С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2    После анализа водок особых и отгонов, полученных из ликероводочных изделий, кондиционирование колонки проводят при температуре термостата колонки 200 вС в течение одного часа».

Подпункты 4.3.3—4.3.4.8 исключить.

Подпункты 4.4.1—4.4.3 изложить в новой редакции:

«4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах

хроматографа:

температура термостата колонок, *С............70—75

температура испарителя (инжектора), “С..........120—200

коэффициент деления потока ...............20:1

температура детектора, °С.................. 220—250

скорость потока воздуха. дм3/ч...............18

скорость потока водорода, дм3/ч..............1,8

скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч ....... 0,048—0.072

объем пробы, мм3.......................0,5—1.

(Продолжение см. с. 20)

Страница 21

(Продолжение изменения Л£> J к ГОСТ Р 51698-2000)

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение и последовательность выхода всшеств. аналогичное приведенному на рисунке 1.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей. В качестве градуировочных смесей используют ГСО состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC) — для ан&тиза спирта и ГСО состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) — для анализа водки.

Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняю! не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментапьные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.

1 — уксусный альдегид; 2 — мстилапстат; 3 — этилацетат; 4 — матанол; 5— 2-пропанол; 6 — этиловый спирт; 7— 1-пропапол; <? — изобутиловый спирт; 9— 1-бутапол; 10 — изоамиловый спирт

Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-PFAP (США)

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели.

(Продолжение см. с. 21)

Страница 22

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-2(ХЮ)

4.4.3 Анализ образца

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10,5 или 1 мм3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1 по 4.5.1а».

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции: «Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»; таблицу 1 изложить в новой редакции (см. с. 22).

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:

«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации /-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1):

2 I С., -<7i2 I ЮО    2 I Af,-AS I 100

и -7ТГТ(I)

где 2    —    число параллельных определений;

Сц, Ct2— результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм-;

Xv Х2 — результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

100 — множитель для пересчета в проценты;

г{, г — значения предела повторяемости (таблица I) /-го вещества и метилового спирта, %.

(Продолжение с.и. с. 22)

Страница 23

(Продолжение изменения Л? J к ГОСТ Р 51698-20(H))

Таблица 1

Определяемое

токсичное

вещество

Диапазон измеряемых шссовых концентраций или объемных долей

Показатель повторяемо-сти (ОС КО* новюрнемо-

СТИ) <1„. <7Г. %

Предел повторяемости Г,, г, % (/*-0.95. л=2)

Показатель

нос производи МОСГИ (ОС КО* военроиз-водимосги)

я

Границы относительной погрет -ноет ±6, % [Р = 0.95)

Сивушное

масло:

изопропило

От 0.5 до 10 аклточ.

5

15

7

15

вый Cllllpl

(2- пропанол),

Св. 10 » 1000 *

4

10

5

10

мг/дм3 прониловый си ирг

(1-пропанол),

мг/дм3

То же

То же

То же

То же

То же

изобушловый

спирт

(2-мени1-1-

пропанот),

мг/дм3

0

*

*

бутиловый

спирт

(1-буганол),

мг/дм3

о

*

»

»

*

июамшо-вый спирт (3-метил-1-буга-

нол). мг/дм1

0

*

*

Сложные

эфиры.

мг/дм3:

метиловый

эфир

уксусной кислоты (метил-aueiar)

0

*

*

ЭТИЛОВЫЙ

эфир уксусной кислоты (этила цетат)

о

»

»

*

Уксусный

альдегид.

(ане тал i,дели). мг/дм3

О

>

»

»

(Продолжение см. с. 23)

Страница 24

(Продолжение изменении jYp I к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы 1

Определяемое

токсичное

ЦСШСС1ВО

Диапазон измеряемых массовых концентраций или ОбТ-СМНЫХ долей

11окпзатель повторяемое! и (ОСКО* повторяемости)

<*ri,<v &

lip еле.1 повторяемости rt.r, % (/‘-0.95. л-2)

Показатель воспроизводимое™ (ОСКО* иоси рои 3-иодимосгн)

'v'V &

Границы относительной погрешности ±&, % {Р=0.95)

Метиловый

Oi 0.0001 до 0.001 иключ.

7

20

10

20

спирт (мета

Св. 0,001 * 0,01

5

15

6

15

нол), объемная доля. %

» 0,01 » 0,1 »

4

10

5

10

* ОСКО — относительное среднее квадратическое отклонение.

Если условие (I) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3*.

Подпункт 4.5.2. Третий — шестой абзацы исключить (со слов «Результат определения содержания»).

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.3:

«4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

С1ср, мг/дм3; Р = 0,95; ±6;

Л'ср, объемная доля, %; Р— 0,95; ±Й,

где Скр — среднеарифметическое п результатов измерении массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм3;

✓Vcp — среднеарифметическое п результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %\

±5 — границы относительной погрешности. % (таблица 1).

Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму измеренных массовых концентраций сложных эфиров, мг/дм*, в пересчете на безводный спирт.

Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму измеренных массовых концентраций компонентов сивушного масла, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Результаты определения массовых концентраций сивушного масла, сложных эфиров, уксусного альдегида и объемной дат и метанола указывают с округлением до двух значащих иифр.

(Продолжение см. с. 24)

Страница 25

(Продолжение изменения / к ГОСТ Р 51698-2000)

В случае, если содержание компонента ниже или выше границ диапазона измерений массовых концентраций или объемных долей, установленных в таблице 1. результаты представляют в виде Cicp< 0,5 мг/дм3 или > 1000 мг/дм3 — для массовой концентрации /-го компонента и JKL<0,0001 % или X >0,1 % — для объемной доли метилового спирта. При вычислении суммы сложных эфиров и компонентов сивушного масла результаты Cicp< 0,5 мг/дм3 не учитывают».

Пункт 4.6 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами — 4.6.1— 4.6.3:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов измерений, подученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

4.6.3    Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью СДЮ95 или CDQ 95 по формуле

Cfcpl “ Cicp2 - ^Ю.95 и | ^cpl “ ^cp2 |- ^A).95-

(3)

где CicpI, Cj 2 средние значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3;

Хср2 — средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %\ С/)й95, CDq95 — значения критической разности для массовой концентрации /-го’ вещества, мг/дм3, и объемной доли метилового спирта, %, которые вычисляют по формуле

(4)

Gcpujoh - °rid -7^-5^0

С Do 95 = 2,77 0.01

CD\o«)5 = 2,77 0,01


(Продолжение см. с. 25)

Страница 26

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям или объемной доле;

°Ri’ aR показатели воспроизводимости (таблица 1) /-го вешества и метилового спирта, %;

aii' °г показатели повторяемости (таблица 1) /-го вешества и метилового спирта, %;

Лп2 ~ число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

— среднеарифметическое значение результатов определения массовой концентрации /-го вешества, полученных в первой и второй лабораториях, мг/дм3;

Хср\ 2 — среднеарифметическое значение результатов определения объемной доли метилового спирта, полученных в первой и второй лабораториях, %:

г    Чср!    +Чср2    v    ^cpl    + ^cp?

^iepl.2 “2    '*cpl.2    ~    2

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6».

Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1—4.7.4.2 исключить:

«4.7 Контроль стабильности результатов измерении при реализации методики в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по 7.1.1 ГОСТ Р 8.563.

Рекомендуется устанавливать один контролируемый период в квартал с продолжительностью 20—30 дней. В пределах контролируемого периода измерения проводят ежедневно. Получают не менее 20 результатов контрольных измерений для построения контрольных карт Шухарта.

(Продолжение см. с. 26)

Страница 27

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-2000)

Мри неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Примеры построения карты Шухарта — по приложению В.

Рекомендуется проводить проверку стабильности по результатам анализа образцов водки или спирта на содержание метилового спирта или 2-пропанола.

При одновременном контроле лабораторией водок и этилового спирта построение карты Шухарта проводят только для одного из этих продуктов».

Раздел 5. Заменить ссылку: (8| на 11].

Приложение А изложить в новой редакции:

«ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404—2003) состава растворов токсичных мнкропримсссй в этиловом спирте

(комплект PC)

Г а б л и н а А. I

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

1>С-1

PC-2

РС-3

Массовая концентрация уксусного альдегида (апетальлегила), мг/дм-1

7,5-10,0

3.5-6,0

0.75-3,0

Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм3

8.5-15.0

4.0-11.0

0.85-7,0

Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилаистата). мг/дм3

9.0-15.5

4,0-11.0

0.90-7,5

Объемная доля метилового спирта (метанола), %

0,0095-0,0250

0,0045 -0,0200

0,00095—0,01200

Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм*

7.5-14.5

3,5-10.5

0.75-7,0

Массовая концентрация про-пилового спирта (1-пропано-

ла), мг/дм1

7.5-14,5

3,5-10.5

0.75-7,0

(Продолжение см. с. 27)

Страница 28

(Продолжение изменения № 7 к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы Л. I

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного -значения

РС-1

РС-2

РС-3

Массовая концентрация изо-бутилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм’

7,5—14,5

3,5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм3

7,5-14,5

3.5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация изо-амилового спирта (3-метил-1-буганола). мг/дм*

7.5-14.5

3.5-10.5

0,75-7,0

Границы относительной погрешности аттестованных значений ГСО (по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности Р = 0,95». Стандарт дополнить приложениями — Б. В:

«ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образна (ГСО № 8405—2003) состава растворов токсичных микропримсссй в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)

Таблица Б. 1

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

РВ-1

РВ-2

РВ-3

Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальлешда), мг/дм’

7.8-12,0

3.5—6,0

0.75-4.0

Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата), мг/дм1

9,0-12,0

4,0-11,0

0,90-7,5

Массовая концентрация этилового зфира уксусной кислоты (этилацетата), хи/дм3

8,8-12.0

4.0-11,0

0,85-7.0

Объемная доля метилового спирта (метанола), %

0,0098-0,0140

0,0045-0,0200

0,00095-0,01200

(Продолжение с.и. с. 28)

Страница 29

(Продолжение изменения J\£> 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы Б. I

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

РВ-1

РВ-2

РВ-3

Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм*

7,8-11,0

3,5-10,5

0.75-7,0

Массовая концентрация про-пилового спирта (1-пропанола), мг/дм ’

7,8-11,0

3,5-10,5

0.75-7,0

Массовая концентрация изо-бугилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм3

7,8-11,0

3,5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм’

7,9-11,0

3,5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация изо-амилового спирта (3-метил-1-бупнюла), мг/дм1

7,9-11,0

3,5-10,5

0.75-7.0

Границы относительной погрешности аттестованных значений СО (по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(справочное)

Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) прн контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

Для расчета параметров контрольной карты используют стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» Ojjjqj, которое устанавливают предварительно, до начала первого контрольного периода.

Стабильность стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» о^ро) оценивают сравнением полученных расхождений tviOTH (пример 1) и (пример 2) с рассчитанными значениями пределов действия иСЦ и предуп-

(Продолжение см. с. 29)

Страница 30

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

рождения UCLnp. Стабильность считают подтвержденной, если выполняется условие: w-Kmi (wj %)£UCL_ и случаи превышения предела предупреждения UCLap [wioTH (\vi %)>UCLnp| носят нерегулярный, случайный характер.

Пример 1. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки с изменяющимися факторами «время* и «оператор*

Экспериментальные данные для расчета с7|(ТО), представленные в таблице B.I, получены следующим образом. Один из двух результатов параллельных определений, полученных при анализе исследуемого образца водки, вносят в таблицу в качестве значения ДГ, для соответствующего номера подгруппы. Второй результат (единичное определение Х2) получают при анализе этого же образца водки других* оператором на следующий день. Для следующей подгруппы аналогичным образом получают свои значения Х} и Х2 с использованием другого анализируемого образца водки. Набирают т\20— 30) подгрупп. В связи с широким диапазоном содержания метанола в анализируемых образцах водки для сопоставления результатов определения объемной дат и метанола при обработке данных

расхождения yv\%^ = \ Х\ - Xi | для пар Хх и Х2 в т подгруппах выражают в относительных процентах, wj0TH, к среднему значению объемной доли

метилового спирта в подгруппе: н»#*,, = wt 100 / Х{ * *2

где 100 — множитель для пересчета в проценты.

Проверяют однородность дисперсий по критерию Кохрена 6:тах (для уровня значимости а= 0,05 согласно таблице 4 ГОСТ Р ИСО 5725-2 при п = 2 и р = т (для данного расчета):

2 2 2 г    ^KTO) max wi от пш / 2    oih    пил

--------

1

где nf(TO)max = (гп* max / 2 — максихишьное значение дисперсии: т ■} т 2

^ ^НГГО) = 1 wi от / 2 — сумма дисперсий.

При подтверждении однородности дисперсий по расхождениям wiOTH рассчитывают стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторах!и «время* и «оператор» <Т|(ТО), %, по формуле

(Продолжение см. с. 30)

Страница 31

(Продолжение изменения № / к ГОСТ Р 51698-2000)

^КТО) у2/я ^ w^aTH '    (В.2)

При неоднородности дисперсий (<7тах больше табличного значения) максимальное значение wf2OTH ш отбрасывают и проводят оценку однородности дисперсий повторно при использовании н»^,, 1ШХ из оставшихся значений . Исключение максимальных значений >^2ОП1 продолжают до подтверждения однородности дисперсий. В случае отбрасывания пшх / значений <7цто) рассчитывают по формуле

I I я t J

°«(ТО) =    £    w\    от •    (В.З)

где I — число отброшенных значений yv2011, Imx (количество подгрупп).

Таблица В. 1

1    Харакгерисшка качества; объемная доля метанола и водке.

2    Единица физической величины. % об.

3    Метод анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период:

5    Лаборатория:

Номер

под

группы

Результат определения объемной доли метанола. %

^•.Я-оа

X''Xl Т nG.

H’fon.

хг

1

0,00809

0.00824

0.00015

0.00817

1.8

3.24

2

0.00118

0.00118

0.00118

3

0.00333

0.00334

0.00001

0.00334

0.3

0.09

4

0,00037

0.00035

0.00002

0.00036

5.6

31.36

5

0.00213

0.00210

0.00003

0.00212

1.4

1.96

6

0.00220

0.00210

0.00010

0.00215

4.7

22.09

0,00443

0,01)463

0,00020

0,00453

4.4

19,36

8

0,00340

0,00298

0.00042

0,00319

13,2

174,24

9

0,00051

0.00049

0.00002

0.00050

4.0

16,0

10

0,00407

0.00365

0,00042

0,00386

10,9

118.81

И

0,00143

0,00151

0.00008

0.00147

5.4

29.16

12

0,00370

0,00318

0.00052

0.00344

15,1

228.01

(Продолжение с.м. с. 31)

Страница 32

(Продолжение изменения № 1 к ГОС Т Р 51698— 2000)

Окончание таблицы В. У

Номер

под

группы

Результат определения объемной доли меганоли. %

«и*.

Ху J Ху „ г2 - , Я? об.

2

М| ош

Х2

13

0.00145

0.00127

0.00018

0.00136

13,2

174.24

14

0,00183

0.00188

0.00005

0.00186

2,7

7.29

15

0.01235

0.01035

0.00200

0.01135

17.6

309.76

16

0.00081

0.00077

0.00004

0.00079

5.1

26.01

17

0.00172

0.00163

0.00009

0.00168

5.4

29.16

18

0,00166

0,00174

0.00008

0,00170

4.7

22,09

19

0,00243

0,00252

0,00009

0,00248

3,6

12,96

20

0,00234

0.00255

0.00021

0,00245

8.6

73.96

Сумма

127,7

1299.79

В описываемом примере дисперсии однородны (6’,^ = 0,238 меньше Ста6л= 0,389).

Параметры контрольной карты пределов рассчитывают по формулам:

а)    средняя линия: L = 1,128 • о1(ТО);

б)    пределы действия:

U CL, = 3,686 <7,(ТО);

LCL, — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

b'CL1|p = 2,834 • о,(ТО);

LCL — отсутствует,

где 1,128; 3,686; 2,834 — соответствующие коэффициенты для расчета параметров карты Шухарта (ГОСТ Р ИСО 5725-6, 6.2.2.3).

В рассматриваемом примере рассчитанное стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» <71(ТО) = 5,70 %, для параметров контрольной карты пределов получают следующие значения:

а)    средняя линия L = 1,128 • 5,70 g 6,43 %;

б)    пределы действия:

UCL., = 3,686 • 5,70 g 21,0 %;

LCL, — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCL^ = 2,834 • 5,70 g 16,2 %;

LCLnp — отсутствует.

Данными (m(20—30) пар Хх и Х2), полученными при контроле стабильности таким же способом, как при расчете стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время»

(Продолжение см. с. 32)

Страница 33

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

и «оператор» <5|(Т0), заполняют таблицу В.2 и наносят на контрольную карту (в координатах: номер подгруппы — расхождение wl(n„) точки, соответствующие значениям wioTH для каждого номера подгруппы. Напученная карта пределов представлена на рисунке В.1.

Таблица В.2

1    Харамерисшка качества: объемная доля меганола и иодке.

2    Единица физической величины, % об.

3    Метод анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период:

5    Лаборатория:

Номер

яоя-

IpyilllU

Pbjyjibiai определения объемной доли меганола. %

9Е об.

X. -rXj

-^Яоб.

"i —

Примечание

Хх

1

0.00335

0.00347

0.00012

0.00341

3.5

2

0.00701

0,00729

0,00028

0,00715

3,9

3

0.00980

0,00962

0,00018

0.00971

1.9

4

0.00160

0.00151

0.00009

0,00156

5.8

5

0.00230

0,00290

0.00060

0.00260

23.1

Выше предела действия1

6

0.00490

0.00470

0,00020

0.00480

4.2

7

0.00047

0.00051

0.00004

0.00049

8.2

8

0.00453

0.00398

0.00055

0.00426

9

0,00363

0.00371

0.00008

0,00367

2.2

10

О.ООЗОЗ

0.00323

0.00020

0.00313

6.4

11

0.00405

0,00397

0,00008

0,00401

2,0

12

0.00412

0.00366

0.00046

0.00389

11.8

13

0.00250

0.00230

0.00020

0.00240

8.3

14

0.00870

0,00850

0,00020

0,00860

2,3

15

0.00215

0.00202

0.00013

0,00209

6.2

16

0,00160

0.00151

0.00009

0,00156

5.8

17

0.00509

0,00481

0,00028

0,00495

5.7

18

0.00490

0.00490

0.00000

0.00490

и. •

19

0,01080

0.01130

0.00050

0,01110

4.5

20

0.00910

0,01050

0,00140

0,00980

14,3

Сумма L"-i ■

133.0

Среднее

значение

*\<пн

6,65

1) Результат Xt занижен из-за деформации септы.

(Продолжение см. с. 33)

Страница 34

Расхождение |*/<П1|

Рисунок B.I — Карта пределов определения объемной доли метилового спирта (%) в водке, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время* и «оператор»

(Продолжение изменения ЛЬ I к ГОСТ Р 51698-2000)


Рассчитывают оценку стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» 51(ТО) по формуле

‘S'l(TO) = от / U28.    (В.4)

Для данного примера £,(Т0) = 5,90 %.

При стабильных результатах измерений оценка £1(ТО) может использоваться в качестве стандартного отклонения промежуточной прецизионности для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего контрольного периода.

При нестабильных результатах измерений вычисляют значение Зцто) после исключения подгруппы с расхождением, превышающим предел действия. Допускается исключать не более двух подгрупп, при большем их количестве анализируют и устраняют причины нестабильности, проводят новый набор (т ^20) пар и Х2 и рассчитывают новые значения

(Продолжение см. с. 34)

Страница 35

(Продолжение изменении № I к ГОСТ Р 51698-2000)

На рисунке В. I на карте пределов, построенной по данным, приведенным в таблице В.2, в подгруппе 5 расхождение превысило предел действия иСЦ (21,0 %).

Карта, приведенная на рисунке В. 1, свидетельствует, что результаты измерений не являются стабильными, так как имеется одна точка выше предела действия. Поэтому для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности ^’1(ТОч вычисляют посте исключения подгруппы 5. Новое значение 5'|(Т0( (для 19 подгрупп) составляет 5,13 %. Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 -5,13 g 5,79 %;

б)    пределы действия:

иСЦ = 3,686 • 5.13 g 18,9%;

LCL, — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCLnp = 2,834 -5,13 g 14,5%;

LCL — отсутствует.

Пример 2. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта с изменяющимися факторами «время* и «оператор» При обработке экспериментальных данных расхождения w-v мг/дм3, выражают в процентах к среднему значению массовой концентрации

2-пропанола в подгруппе: wx% =    100 / ' 2    ,

где 100 — множитель для пересчета в проценты;

Wi =|Ci-С2 \ для пар С, и С2 в т подгруппах.

Значение а,(ТО) было получено способом, аналогичным изложенному в примере 1, о1(ТО) = 3,40 %, параметры контрольной карты пределов рассчитывают следующим образом:

а)    средняя линия: L = 1,128 - 3,40 g 3.83 %;

б)    пределы действия: иО_д = 3,686 л3.40 g 12,5 %;

LCLa — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCLIip = 2,834 я3,40 g 9,64 %;

LCL — отсутствует.

(Продолжение см. с. 35)

Страница 36

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Экспериментальные данные, полученные для построения контрольной карты Шухарта, заносят в таблицу В.З, их обработку и построение контрольной карты проводят так, как изложено в примере 1.

Таблица В.З

1    Характерце гика качества: массовая концентрации 2-пропанола в спирте.

2    Единица физической величины, mi/дм3.

3    Метол анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период;

5    Лаборатория:

Номер

под

группы

Ппулыаты определений, мг/лм-1

И?. Ml/дм'

Сх+Сг 2 ’ мг/дм-'

Примечание

С,

Сд

1

1,26

1.Г

0,09

1,22

V

2

2,86

2,92

0,06

2,89

2.1

3

2,25

2,25

0,00

2,25

0,0

4

2,43

2,52

0,09

2,48

3.6

5

4,30

4,42

0,12

4,36

2.8

6

1,75

1,82

0,07

1.79

3.9

7

5,55

5,41

0,14

5,48

2,6

S

1.93

2.05

0.12

2.22

6.0

9

3.53

3.61

0.08

3.57

2.2

10

5,02

4,86

0.16

4,94

3,2

11

3,19

3,30

0,11

3.25

3.4

12

1,58

1,75

0,17

1,67

10,2

13

3.47

3.39

0.08

3.43

2.3

14

7,65

7,53

0,12

7.59

1.6

15

3,04

2,92

0,12

2,98

4,0

16

5,43

V'

0,12

v:

17

3,37

0,20

3,47

5.8

18

6,48

6,40

0,08

6,44

1,2

1.11

0.08

1.07

7.5

20

5,98

6,10

0,12

6.04

2,0

Сумма

чи.

i

74.0

Среднее

значение

3.70

(Продолжение см. с. 36)

Страница 37

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-2000)

Расхождение wi%

Рисунок В.2 — Карта пределов определения массовой концентрации 2-пропан ала (мг/дм3) в спирте, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

В данном случае превышение предела действия отсутствует, а превышение (однократное) предела предупреждения носит нерегулярный, случайный характер. Поэтому построенная карта пределов (рисунок В.2) дает основание считать результаты измерений стабильными.

Для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода вычисляют значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности    Значение    5,(Т0)    составляет 3,28 %. Параметры

контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 • 3,28 g 3,70 %;

б)    пределы действия: иСЦ =3,686* 3,28 g 12,1 %;

LCLj — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

иСЦф = 2,834 • 3,28 g 9,30 %;

LCL^ — отсутствует».

(Продолжение см. с. 37)

Страница 38

(Продолжение изменения ЛЬ I к ГОСТ Р 51698-2000)

Стандарт дополнить элементом — «Библиография*:

«Библиография

|1| ПБ 03—576—03 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России. М., Изд-во ГУН «Научно-технический центр по безопасности в промышленности Госгортехнадзора России». 2003 г.».

Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60:

ключевые слова ипожить в новой редакции:

«Ключевые слова: водка, этиловый спирт, уксусный альдегид (аце-тальдегид), этиловый эфир уксусной кислоты (этилаистат), метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), метиловый спирт (метанол), изопропиловый спирт (2-пропанол), пропиловый спирт (1-пропанол), изобутиловый спирт (2-метил-1 -пропанол ), бутиловый спирт (1 -бутанол), изоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол). хроматограмма анализа, газо-хроматографический метод».

(ИУС № 1 2005 г.)