МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ
Издание официальное
Москва
Стандартинформ
2009
УДК 637.127.6:006.354 Группа Н19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТМОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫМетоды определения остаточных количеств
хлорорганических пестицидов ГОСТ
23452-79
Milk and milk products. Methods for determination of the chloreorganike pesticides esidues
MKC 67.100.10 ОКСТУ 9209
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1974 г. № 332 дата введения установлена
с 01.01.80
Постановлением Госстандарта от 29.12.91 № 2396 снято ограничение срока действия
Настоящий стандарт распространяется на молоко и молочные продукты и устанавливает методы определения остаточных количеств хлорорганических пестицидов (4,4'-ДДТ; 4,4'-ДЦЭ; 4,4'-ДДД, а и у-изомеры ГХЦГ и ГЕПТАХЛОР) методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ
1.1. Метод отбора проб молока и молочных продуктов и подготовка их к испытаниям — по ГОСТ 3622-68, ГОСТ 26809-86 и ГОСТ 13928-84.
2. МЕТОД ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ2.1. Сущность метода
Метод основан на выделении хлорорганических пестицидов из молока и молочных продуктов, очистке экстрактов и определении их на стеклянных пластинках, покрытых слоем адсорбента, разгонке хроматограммы в подвижном растворителе и проявлении хроматограммы азотнокислым серебром.
Минимальная концентрация остаточных количеств хлорорганических пестицидов, определяемая указанным методом, составляет 0,05 мг/кг (мг/дм3) с абсолютной суммарной погрешностью 0,017 мг/кг (мг/дм3) при доверительной вероятности Р= 0,95.
2.2. Аппаратура и реактивы
Пластинки стеклянные для хроматографии размером 90х 120, 130х 180 мм или фотопластинки.
Пульверизаторы стеклянные.
Камера для хроматографирования — стеклянный сосуд с притертой крышкой.
Микропипетки по ГОСТ 29169-91.
Лампа ртутно-кварцевая ПРК.
Баня водяная с терморегулятором, позволяющая поддерживать температуру (45+2) °С.
Часы.
Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88*.
Сушильный шкаф с терморегулятором, позволяющий поддерживать температуру (130+5) °С, (160+5) °С.
Прибор для отгонки растворителей (ИР-1, ИР-10, УОР-М).
Эксикатор исполнения 2 по ГОСТ 25336-82.
* С 1 июля 2002 г. действует ГОСТ 24104-2001.
Издание официальное Перепечатка воспрещена
Издание (август 2009 г.) с Изменением № 1, утвержденным в июне 1986 г. (МУС 9—86).
© Издательство стандартов, 1979 © СТАНДАРТИНФОРМ, 2009
Термометр стеклянный жидкостный (не ртутный) с пределом измерения от 0 до 100 °С с ценой деления шкалы 1 °С по ГОСТ 28498-90.
Груша резиновая.
Колбы мерные исполнения 2, номинальной вместимостью 100 см3, 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74.
Стаканы типа В или Н исполнения 1 или 2, номинальной вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндры мерные исполнения 1, номинальной вместимостью 50, 100, 250 и 1000 см3.
Воронки типа ВД, исполнения 1 или 2, номинальной вместимостью 250 и 500 см3 по ГОСТ 25336-82.
Пробирки исполнения 2, номинальной вместимостью 5 и 10 см3, с ценой деления 0,1 см3 по ГОСТ 1770-74.
Колбы типа К исполнения 1 со взаимозаменяемыми конусами, номинальной вместимостью 250 и 500 см3 по ГОСТ 25336-82.
Колонки хроматографические размером 18 х390 см3.
Ступка по ГОСТ 9147-80.
Пипетки исполнения 6 или 7, 1-го класса точности, номинальной вместимостью 5 и 10 см3 по ГОСТ 29169-91.
н-Гексан, ч. д. а. по нормативно-технической документации.
Хлороформ по ГОСТ 20015-88, х. ч.
Ацетон по ГОСТ 2603-79, х. ч.
Калий щавелевокислый по ГОСТ 5868-78, ч. д. а., раствор с массовой долей щавелевокислого
калия 50 г/дм3.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, насыщенный водный раствор.
Насыщенный раствор безводного сульфата натрия в серной кислоте плотностью 1,84 г/см3 (100 г безводного сульфата натрия растворяют в 1 дм3 серной кислоты).
Бензол по ГОСТ 5955-75, х. ч.
Силикагель АСК по ГОСТ 3956-76.
Силикагель КСК по ГОСТ 3956-76.
Эфир диэтиловый для наркоза по Госфармакопее, том IX.
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75.
Окись алюминия для хроматографии по нормативно-технической документации.
а и у-изомеры ГХЦГ.
4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДЭ, 4,4'-ДДД- и ГЕПТАХЛОР по нормативно-технической документации.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Вода питьевая по ГОСТ 2874-821.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-672.
Кальций сернокислый 2-водный (CaS04 • 2НгО) по НТД ч. д. а. (гипс).
Эфир петролейный с температурой кипения (50+10) °С по нормативно-технической документации.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
2.1; 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).2.3. Подготовка к анализу
2.3.1.Приготовление проявляющего реактива
В стакан вместимостью 150 см3 отвешивают 0,5 г азотнокислого серебра, растворяют в 5 см3 дистиллированной воды, приливают 7 см3 водного аммиака и доводят объем раствора ацетоном до 100 см3. Готовят проявляющий реактив в день употребления. На пластинку размером 90 х 120 мм расходуется 8—10 см3 реактива, а на пластинку 130x180 мм — 12—15 см3 реактива.
2.3.2. Подготовка стеклянных пластинок
Стеклянную пластинку тщательно промывают водой, хромовой смесью, дистиллированной водой, высушивают, протирают этиловым спиртом или эфиром и покрывают сорбционной массой.
2.3.3. Подготовка силикагеля
Силикагель заливают соляной кислотой, разведенной водой 1:1, и оставляют на 18—20 ч. Кислоту сливают, силикагель промывают водой и кипятят в течение 2—3 ч с разбавленной азотной кислотой (1:1). Обработанный силикагель промывают проточной водопроводной водой, а затем дистиллированной до нейтральной реакции промывных вод и сушат в сушильном шкафу при температуре (130+5) °С в течение 4—5 ч. Дробят и просеивают через сито 100 меш (1600 отверстий на 1 см2). Подготовленный силикагель хранят в склянке с притертой пробкой.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.4. Подготовка гипса
Гипс (CaS04 • 2НгО) прокаливают в сушильном шкафу при температуре (160+5) °С в течение 6 ч. Растирают в фарфоровой ступке и просеивают через сито 100 меш.
2.3.5. Приготовление сорбционной массы на 10 пластинок размером 130x180 мм.
2.3.5.1. Силикагель с гипсом
40 г силикагеля и 2 г гипса растирают в фарфоровой ступке, прибавляют 90 см3 дистиллированной воды порциями по 8—10 см3 и размешивают до образования однородной массы.
2.3.5.2. Окись алюминия с гипсом
50 г окиси алюминия, просеянной через сито 100 меш, 5 г кальция сернокислого (гипса) тщательно смешивают в фарфоровой ступке, переносят в колбу, прибавляют 75 см3 дистиллированной воды и встряхивают до образования однородной массы.
2.3.6. На подготовленную по п. 2.3.2 стеклянную пластинку наносят 20 г сорбционной массы, приготовленной по п. 2.3.5, и равномерно распределяют по поверхности. Сушат на ровном столе 10—12 ч и хранят в эксикаторе без доступа света.
2.3.7. Подготовка стандартных растворов пестицидов (4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДД, 4,4'-ДДЭ, аи у-изо-меры ГХЦГ и ГЕПТАХЛОРА).
Стандартный раствор пестицидов в гексане готовят следующей массовой концентрации: 0,2 мкг/см3 ГХЦГ, 0,5 мкг/см3 гептахлора, 0,4 мкг/см3 4,4'-ДДЭ, 0,5 мкг/см3 4,4'-ДЦД и 0,5 мкг/см3 4,4'-ДДТ. Растворы хранят в сосуде с притертой пробкой при температуре (10+3) °С, не более 1 мес со дня приготовления.
2.3.6; 2.3.7. (Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.8. Приготовление насыщенного раствора хлористого натрия
К1 дм3 дистиллированной воды добавляют хлористый натрий до тех пор, пока кристаллы хлористого натрия при комнатной температуре не перестанут растворяться. Хранят насыщенный раствор в склянке с пробкой при комнатной температуре.
2.3.9. Приготовление раствора щавелевокислого калия
50 г щавелевокислого калия растворяют в 950 см3 дистиллированной воды. Хранят в склянке с пробкой при комнатной температуре.
2.3.10. Э к с т р а к ц и я хлорорганических пестицидов (4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДД, 4,4'-ДДЭ, а и у-ГХЦГ и ГЕПТАХЛОР).
2.3.10.1. Молоко, кефир, кумыс, простокваша и другие кисломолочные напитки
Первый способ: 25 см3 продукта помещают в делительную воронку вместимостью 250 или 300 см3. Приливают 5 см3 водного раствора щавелевокислого калия и 5 см3 насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают, приливают 100 см3 ацетона и энергично встряхивают в течение 2 мин. Приливают 100 см3 хлороформа и вновь встряхивают 2 мин, после чего воронку оставляют на 5 мин до полного разделения слоев. Нижнюю фазу выливают в круглодонную колбу со шлифом вместимостью 500 см3 и испаряют на приборе для отгонки растворителей досуха, а верхнюю фазу отбрасывают. Экстракт смывают со стенок колбы 30 см3 н-гексана.
Второй способ: к 50 см3 продукта прибавляют концентрированную серную кислоту 30—40 см3 до полного почернения пробы. Охлажденный до (13+2) °С раствор переносят в делительную воронку и экстрагируют н-гексаном два раза порциями по 25 см3. Для полного извлечения воронку встряхивают 2 мин, затем оставляют ее на несколько минут до полного разделения слоев. Если образуется эмульсия,
прибавляют 1—2 см3 этилового спирта. К объединенным экстрактам в делительной воронке прибавляют 10 см3 концентрированной серной кислоты, насыщенной сульфатом натрия, и осторожно встряхивают несколько раз. Очистку повторяют до получения бесцветной кислоты.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.10.2. Сгущенное молоко, сливки 10—20%-ной жирности
10 г продукта перемешивают с 10 см3 насыщенного раствора хлористого натрия в химическом стакане вместимостью 50 см3 и выливают в делительную воронку вместимостью 150 см3. К смеси приливают 40 см3 ацетона и энергично встряхивают в течение 2 мин, затем приливают 50 см3 хлороформа, встряхивают и оставляют до разделения слоев. Далее — по п. 2.3.10.1.
2.3.10.3. Сливки 30—40%-ной жирности, сметана, сухое молоко
5 г продукта помещают в делительную воронку вместимостью 150 см3, приливают 10 см3 насыщенного раствора хлористого натрия, 40 см3 ацетона и энергично встряхивают 2 мин. Добавляют 70 см3 хлороформа, смесь встряхивают и оставляют до разделения слоев. Далее — по п. 2.3.10.1.
2.3.10.4. Масло, молочный жир
Первый способ: 20 г продукта при определении методом тонкослойной хроматографии или 5 г — при определении методом газожидкостной хроматографии помещают в стакан вместимостью 50 см3, подогревают до температуры (40+2) °С и растворяют в 30 см3 «-гексана.
Второй способ: навеску масла 20 г растапливают на водяной бане в круглодонной колбе, прибавляют 50 см3 ацетона, тщательно перемешивают до растворения жира, прибавляют 10 см3 дистиллированной воды и охлаждают на льду до затвердения жира (примерно 30 мин), сливают ацетоновый экстракт и процедуру повторяют три раза. Из объединенных экстрактов в круглодонной колбе ацетон отгоняют на водяной бане. Пестициды экстрагируют из оставшегося водного экстракта н-гексаном тремя порциями по 10 см3 в течение 5 мин. Объединенные экстракты в делительной воронке обрабатывают серной кислотой с сернокислым натрием. Очищенный экстракт сушат и упаривают досуха.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.3.10.5. Творог, сыр
10 г творога или измельченного сыра растирают с 10 см3 насыщенного раствора хлористого натрия и переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3. Приливают 80 см3 ацетона, встряхивают 2 мин, прибавляют 100 см3 хлороформа и вновь встряхивают. После разделения слоев поступают согласно п. 2.3.10.1.
2.3.11. Очистка экстрактов
2.3.11.1. Очистка на хроматографической колонке с силикагелем А СК
Для подготовки колонки в нижнюю часть бюретки помещают стекловату, насыпают 70 см3 силикагеля АСК, уплотняют его постукиванием и промывают 50 см3 н-гексана. На подготовленную колонку наносят 30 см3 экстракта, полученного в соответствии с п. 2.3.10. После того, как экстракт впитается в сорбент, пестициды вымывают 110 см3 смеси бензол-н-гексан (в соотношении 3:8) порциями по 25—30 см3. Прошедший через колонку растворитель собирают в круглодонную колбу со шлифом вместимостью 250—300 см3. После впитывания последней порции растворителя сорбент отжимают с помощью резиновой груши.
Содержимое колбы упаривают досуха на приборе для отгонки растворителей (температура водяной бани 40—45 °С) и очищенный экстракт смывают со стенок колбы 5 см3 н-гексана.
2.3.11.2. Очистка серной кислотой
Экстракт, полученный в соответствии с п. 2.3.10, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 серной кислоты, насыщенной безводным сернокислым натрием, и осторожно встряхивают. Отделяют нижний слой и повторяют обработку до тех пор, пока кислота не станет бесцветной.
Гексановый экстракт промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, а затем сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют до объема 0,1—0,2 см3.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
2.4. Проведение анализа
2.4.1. 5 см3 очищенного экстракта, полученного по п. 2.3.11, из колбы переносят в градуированную пробирку и выпаривают на водяной бане при температуре (50+2) °С до объема 0,2 см3. Этот объем при помощи микропипетки наносят на стеклянную пластинку со слоем сорбента, подготовленную по п. 2.3.6, на расстоянии 15 мм от края в одну точку так, чтобы диаметр пятна (след от нанесения раствора) не превышал 10 мм. Колбу ополаскивают 5 см3 диэтилового эфира, который переносят в ту
же градуированную пробирку, упаривают до объема 0,2 см3 на водяной бане при температуре 35—40°С и наносят его в центр первого пятна. Справа и слева от места нанесения пробы на расстоянии 20 мм наносят стандартные растворы смеси пестицидов, приготовленные по и. 2.3.7, содержащие 1,0 или 10,0 мкг препарата. Для этого стандартный раствор разбавляют в 10—100 раз.
2.4.2. Пластинку с нанесенными растворами помещают в камеру для хроматографирования, на дно которой за 30 мин до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель—н-гексан. Край пластинки с нанесенными растворами может быть погружен в подвижный растворитель не более чем на 5 мм. После того, как фронт растворителя поднимается на 100 мм, пластинку вынимают из камеры и оставляют на 2—3 мин для испарения растворителя. Пластинку опрыскивают из пульверизатора проявляющим реактивом, приготовленным по и. 2.3.1, и облучают 10—15 мин ультрафиолетовым светом, держа пластинки на расстоянии 200 мм от ртутно-кварцевой лампы ПРК-4. При наличии хлорорганических пестицидов на пластинке появляются пятна серо-черного цвета.
2.5. Обработка результатов
Количественное определение пестицидов производят сравнением размера пятна пробы с размером пятна стандартного раствора. Сравнение размеров пятен производят визуально или измерением их площадей. При расчете содержания пестицида в пробе предполагают, что между количеством препарата в пробе и площадью его пятна на пластинках существует прямая зависимость. Эта зависимость соблюдается лишь при содержании пестицидов до 10 мкг в пробе.
Массовую долю (X) в мг/кг или массовую концентрацию (XJ в мг/дм3 пестицидов в пробе вычисляют по формулам:
X = ^шшХ
X] = у или Х{
где А — масса пестицидов, определенная визуальным сравнением со стандартным раствором, мкг;
А1 — масса пестицидов в стандартном растворе, мг;
S2 — площадьпятнаисследуемой пробы, мм2; т — масса исследуемой пробы, г;
V — объем исследуемой пробы, дм3;
— площадь пятна стандартного раствора, мм2.
Вычисление производят до третьего десятичного знака.
За окончательный результат принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми по абсолютной величине не должны превышать 20% по отношению к среднеарифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. МЕТОД ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
3.1. Сущность метода
Сущность метода заключается в выделении хлорорганических пестицидов, очистке их и определении на газожидкостном хроматографе, снабженном детектором по захвату электронов, с использованием неполярной силиконовой фазы и газа-носителя — азота, аргона.
Метод предназначен для количественного определения хлорорганических пестицидов и применяется при разногласиях в оценке качества молока и молочных продуктов.
Минимальная концентрация остаточных количеств хлорорганических пестицидов, определяемая указанным методом, для 4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДД, 4,4'-ДДЭ составляет 0,005 мг/кг (мг/дм3) с абсолютной суммарной погрешностью 0,0025 мг/кг (мг/дм3) при доверительной вероятности Р=0,95, для а иу-изомеров ГХЦГ — 0,008 мг/кг (мг/дм3) с абсолютной суммарной погрешностью 0,004 мг/кг (мг/дм3), для ГЕПТАХЛОРА — 0,005 мг/кг (мг/дм3) с абсолютной суммарной погрешностью 0,0025 мг/кг (мг/дм3).
3.2. Аппаратура и реактивы
Хроматограф газожидкостный, оборудованный детектором по захвату электронов.
Колонки газохроматографические по НТД, длиной 1800 мм, внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц на 10 мм3 марки МШ-1 или другой модификации.
Баня водяная с термообогревом, обеспечивающая нагрев до температуры 45 °С.
Фаза неподвижная — жидкость кремнийорганическая ПФМС-4 по ГОСТ 15866-70 SE-30, SE-301, ДС-550, СКТФТ-50, ОУ-17, СЕ-ХЕ-60 или другие аналогичные фазы.
Твердый носитель — хроматон NaW. Целит-545, хромосорб W.
Прибор для отгонки растворителей (ИР-1, ИР-10, УОР-Мит. и.).
Эксикатор исполнения 2 по ГОСТ 25336-82.
Термометр технический стеклянный с пределом измерения 0—150 °С по ТУ 3—3.2123—88.
Груша резиновая.
Колбы мерные исполнения 2, номинальной вместимостью 100 см3, 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74.
Стаканы стеклянные лабораторные типа В или И, исполнения 1 или 2, номинальной вместимостью 50 см3 по ГОСТ 25336-82.
Цилиндры мерные исполнения 1, номинальной вместимостью 50, 100 и 250 см3 по ГОСТ 1770-74.
Воронки делительные по ГОСТ 1770-74 номинальной вместимостью 150, 200 и 500 см3.
Колбы типа К, исполнения 1, со взаимозаменяемыми конусами, номинальной вместимостью 250 или 500 см3 по ГОСТ 25336-82.
Пипетки исполнения 2, 1-го класса точности, номинальной вместимостью 5 и 10 см3 по ГОСТ 29169-91.
Колонки хроматографические размером 18 х 390 мм.
Стекловата.
Реактивы — по п. 2.2.
3.1. 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Подготовка стандартных растворов пестицидов (4,4'-ДДТ, 4,4'-ДДЭ, 4,4'-ДДД, а и у-ГХЦГ и ГЕПТАХЛОР) — по п. 2.3.7.
3.3.2. Приготовление насыщенного раствора хлористого натрия — по п. 2.3.8.
3.3.3. Приготовление раствора щавелевокислого калия — по п. 2.3.9.
3.3.4. Подготовка газохроматографической колонки.
Газохроматографическую колонку заполняют сорбентом и присоединяют к прибору, не присоединяя к детектору. Кондиционирование колонки проводят в течение четырех дней, постепенно (в течение 6 ч) повышая температуру от 50 до 220 °С (5% ПФМС-4, нанесенного на хроматон NAW) и присоединяют к прибору.
3.3.5. Температурные режимы хроматографа
Температура испарителя (220+10) °С, колонок — (190+5) °С, детектора — (210+20) °С.
3.3.6. Скорость подачи газа-носителя — (60—75) мм3/мин.
3.3.4—3.3.6. (Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3.7. Рабочая шкала электрометра 1.10 10 а/шкалу.
3.4. Экстракция пестицидов — по п. 2.3.10.
3.5. Очистка экстрактов — по п. 2.3.11.
3.6. Проведение анализа
После подготовки хроматографа к работе — по пп. 3.3.4—3.3.7 в испаритель вводят микрошприцем 2—5 мм3 стандартного раствора пестицидов, приготовленного по п. 2.3.7 или очищенного экстракта, приготовленного по п. 2.3.11 в зависимости от концентрации пестицидов в исследуемой пробе. Высота пиков в пробе должна быть в пределах высоты пиков пестицидов, содержащихся в 2 и 5 мм стандартных растворов.
3.7. Обработка результатов
Наличие пестицидов регистрируется самописцем прибора в виде ряда пиков с различным временем удерживания. Идентификацию пиков, полученных из очищенных экстрактов, проводят сравнением времен их удерживания с временами удерживания пиков, полученных из стандартного раствора пестицидов.
Массовую долю Х2 мг/кг или массовую концентрацию Х3 мг/дм3, пестицидов в пробе вычисляют по формулам:
v А ■ S2 • V2 v А ■ Н2 ■ V2 .
■Л7 = „ или л2 = -п—п—.
_ A-S2-V2 a-h2-v2
л3 С. I/1Л или И3 —
где А — масса пестицидов в стандартном растворе, введенном в хроматограф; площадь или высота пика в исследуемой пробе, мм2 или мм; общий объем экстракта после упаривания, см3;
площадь или высота пика стандартного раствора пестицидов, введенных в хроматограф,
мм2 или мм;
объем пробы, введенной в хроматограф, см3; масса исследуемой пробы, г; объем исследуемой пробы, дм3.
Вычисление производят до четвертого десятичного знака.
За окончательный результат принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми по абсолютной величине не должны превышать 10 % по отношению к среднеарифметическому. Окончательный результат округляют до третьего десятичного знака.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1
На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51232-98.
2
На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.
