ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ СОЮЗА ССР

КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ БУТАДИЕНОВЫЕ

МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

ГОСТ 19920.1-74—ГОСТ 19920.20-74

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СТАНДАРТОВ СОВЕТА МИНИСТРОВ СССР

Москва

РАЗРАБОТАН Всесоюзным научно-исследовательским институтом синтетического каучука им. С. В. Лебедева (ВНИИСК)

И. о. зам. директора по научной работе Кормер В. А.

Руководители темы: Кроль В. А., Исакова Н. А., Рейх В. Н., Риськин Р. П. Исполнители: Динср Е. 3., Храмчекко Н. И., Миронова Н. М., Новикова Г. Е.

ВНЕСЕН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимике ской промышленности СССР

Зам. министра Парфенов М. П.

ПОДГОТОВЛЕН К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)

Директор Гличев А. 8.

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постаноплснисм Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 июля 1974 г. № 1689

УДК 678.762.2.001.4(083.74)    Группа Л69

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ СОЮЗА, С С I»

КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫЕ БУТАДИЕНОВЫЕ

Метод определения содержания неозона Д и дифеиилларафеиилеидиамииа

Stereoregular butadiene synthetic rubbers.

The method for the determination of the content of neozone D and diphcnyl-p-phenylenediamine

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 июля 1974 г. № 1689 срок действия установлен

с 01.01. 1973 г до 01.01. 1980 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на бутадиеновые сте-реорегулярные синтетические каучуки и устанавливает метод определения содержания неозона Д и дифенилпарафенилендиамина (ДФФД) в них.

Сущность метода заключается в экстрагировании антиоксидантов из каучука спиртотолуольной смесью с последующим колориметрическим определением в экстракте:

антиоксиданта ДФФД по реакции с раствором уксуснокислой меди и неозона Д по реакции с диазотированным я-нитроани-лином.

При расчете содержания неозона Д учитывается поправка на содержание ДФФД, который с диазотированным я-нитроанилином также образует окрашенное соединение.

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

1.1. Для определения содержания неозона Д и дифенилпарафенилендиамина применяют: фотоэлектроколориметр;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72;

ацетон по ГОСТ 2603-71; толуол по ГОСТ 5789-69; бензол по ГОСТ 5955-68;

кислоту соляную по ГОСТ 3118-67, концентрированную и 0,5 н раствор;

я-нитроанилин реактив;

ГОСТ 19920.9-74 Стр. 2

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-66, х. ч., 0,1%-ный раствор;

медь (II) уксуснокислую по ГОСТ 5852-70;

халий хлористый по ГОСТ 4234-69;

неозон Д по ГОСТ 39-66, очищенный;

дифенилпарафенилендиамин (ДФФД), очищенный;

воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1.    Приготовление 0,2%-ного раствора солянокислого п-н и т р о а и и л и н а поГОСТ 19920.8-74.

2.2 Приготовление раствора хлористого л-нитробензолдиазо-ния по ГОСТ 19920.8-74.

2.3.    П р и го то в л е н и е окисляющего реактива

0,50 г окисной уксуснокислой меди, 4,66 г хлористого калия, 10 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты и 250 мл воды помещают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и медленно доливают до метки спиртом небольшими порциями при сильном перемешивании.

Полученный раствор должен быть прозрачным.

2.4.    Приготовление спиртотолуольной смеси

Смешивают 70 объемов спирта с 30 объемами толуола.

2.5.    Приготовление очищенного неозона Дпо ГОСТ 19920.8-74.

2.6.    Приготовление очищенного ДФФД

5 г ДФФД помещают в колбу с воздушным холодильником и растворяют в 30 мл бензола при нагревании на горячей водяной бане. Полученный горячий раствор фильтруют под вакуумом через воронку Бюхнера в склянку Бунзена. Из склянки Бунзена бензольный раствор ДФФД переводят в стакан, помещенный в холодную воду. После выпадения осадка содержимое стакана переводят опять в воронку Бюхнера, стакан и осадок промывают три-четыре раза этиловым спиртом порциями по 15 мл. Осадок ДФФД сушат на фильтровальной бумаге на воздухе.

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1.    Приготовление спнртотолуол ьного экстракта

1 г мелко нарезанного каучука, взятого из средней пробы и взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу, наливают в нее 30 мл спиртотолуольной смеси, присоединяют колбу к обратному холодильнику, нагревают на песчаной бане до кипения и кипятят 30 мин. Затем колбу охлаждают, отделяют от холодильника и экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 100 мл. В колбу для экстрагирования вновь

25

Стр. з ГОСТ 19920.9-74

наливают 30 мл спиртотолуольной смеси и экстрагирование повторяют еще два раза, сливая каждый раз экстракт в ту же мер ную колбу. Продолжительность каждого экстрагирования должна составлять 30 мин. Затем каучук дважды обмывают сггиртотолу ольной смесью порциями по 5 мл и сливают се в ту же мерную колбу, доводят таким образом объем раствора в колбе до метки Полученный раствор .хорошо перемешивают.

3.2.    Определение содержания антиоксиданта

ДФФД

1 мл сииртотолуольного экстракта помещают в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают до метки окисляющим реактивом и колоримстрируют в кювете с толщиной поглощающето свет слоя жидкости 30 мм с синим светофильтром. В кюветы сравнения наливают дистиллированную воду. Если окраска раствора для коло-римстрирования окажется очень слабой, на определение берут 2 мл сииртотолуольного экстракта.

3.3.    Определение содержания неозона Д

В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают 1 мл спиртото-луольного экстракта, 20 мл этилового опирта и 2 мл раствора хлористого я-нитробензолдиазония, колбе дают стоять 10 мин., а затем наливают в нее до метки этиловый спирт и после перемешивания полученный раствор колоримстрируют на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя жидкости 30 мм с синим светофильтром (показание прибора д₂)- В кюветы сравнения помещают дистиллированную воду.

3.4.    Построение градуировочных графиков

Готовят контрольные растворы нсозона Д в этиловом спирте и

ДФФД в ацетоне растворением 0,025 г каждого очищенного продукта взвешенного с погрешностью нс более 0,0002 г. в 250 мл растворителя в мерной колбе вместимостью 250 мл. Полученные растворы содержат 0,0001 г вещества в Y мл.

3.4.1. Построение градуировочных графиков для реакции взаимодействия с диазотирован-н ы м л-н итроанилином

В мерные колбы вместимостью 50 мл вводят 0,5; 1,0; 1.5 мл и т. д. контрольного раствора неозона Д, 20 мл этилового спирта и 2 мл раствора хлористого л-нитробензолдиазония. Колбы оставляют стоять на 10 мин, а затем в них наливают до метки этиловый спирт. После перемешивания полученные растворы колоримстрируют на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя жидкости 30 мм и синим светофильтром В кюветы сравнения помещают дистиллированную воду. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание неозона Д в граммах, на оси ординат — показания прибора (график 1).

26

ГОСТ 19920.9-74 Стр. 4

Аналогичным образом получают градуировочный график для антиоксиданта ДФФД (график 2).

3.4.2. Построение градуировочного графика для реакции с окисляюп^им реактивом

В мерные колбы вместимостью 25 мл вливают 0,5; 1,0; 1,5 мл и т. д. контрольного раствора ДФФД и доливают до метки окисляющим реактивом. Затем содержимое колбы колориметрируют на фотоэлектроколори*метре в кюветах с толщиной поглощающего -свет слоя жидкости 30 мм и синим светофильтром. В кюветы сравнения помещают дистиллированную воду. Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержание ДФФД в граммах, на оси ординат — показания .прибора (график 3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1.    Содержание антиоксиданта ДФФД (А) в процентах вычисляют по формуле

^ _ о 100 • 100 ^— т *

тле а — количество антиоксиданта ДФФД, соответствующее показанию прибора, г;

100 — разбавление пробы; т — масса навески каучука, г.

Допускаемое расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 0,04 абс.%.

Чувствительность метода 0,04 абс.%.

4.2.    Содержание нсозона Д (Xj) в процентах вычисляют по формуле

_v а • ию ■ юо

^Al “ т •

где б - количество пеозона Д, соответствующее показанию прибора (аз) по графику 1, г. Показание прибора (аз) вычисляют по разности между показанием прибора при коло-риметрироваини пробы (аг) и показанием прибора (ai), соответствующим найденной концентрации антиоксидата ДФФД по графику 2.

Если применяемый для анализа этиловый спирт дает окраску с хлористым л-нитробензолдназонием, то при работе по пп. 3.3 и 3.4.1 в кюветы сравнении следует наливать раствор контрольного опыта, проведенного с реактивами в условиях испытания.

Допускаемое расхождение между двумя параллельными определениями не должно превышать 0,05 абс.%.

Чувствительность метода 0,05 абс.%.

4.3.    Пример расчета

27

При колориметрировании экстракта пробы после проведения реакции с растворам ацетата меди было получено показание прибора 0,064, что но графику 3 соответствует содержанию антиоксиданта ДФФД 0,40%- При колориметрировании экстракта пробы после проведения реакции с диазотироъанным п-нитроанилином было получено показание прибора а₂, равное 0,208, 0,40% антиоксиданта ДФФД по графику 2 соответствует показанию прибора 0,085 (а,).

Таким образом, содержание неозона Д соответствует разнице показаний:

а₃ = а₂ — а₁ = 0,208 - 0,085 = 0,123.

По графику 1 этому показанию соответствует содержание неозона Д, равное 0,00005 г, или в пересчете на навеску каучука — 0,50% по массе.

28