Изменение №3 для ГОСТ 15483.3-78
Олово. Методы определения мышьяка

Изменение № 3 ГОСТ 15483.3-78 Олово. Методы определения мышьяка

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета

СССР по стандартам от 23.06.89 № 1950

Дата введения 01.01.90

Вводную часть после слов «(при массовой доле от 0,001 до 0,25 %)» дополнить словами: «объемный метод определения мышьяка (при массовой доле од 0,001 до 1 %)».

Пункты 2.2, 3.2. Заменить слова: «15 %-пый раствор» на «раствор с массовой долей 15%», «1,5 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1,5 %», *0,25 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0,25%», «5 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 5 %» (3 раза); исключить ссылку: ГОСТ 989-75.

Пункт 2.3.1. Шестой абзац. Заменить слова: «кюветами с толщиной слоя •5 см» на «кюветами с оптимальной толщиной слоя».

Пункт 3.2. Заменить слова: «разбавленная 1:1» на 3 иоль/дм^э.

Пункты 3.2, 4.2. Заменить ссылку: ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87. Пункт 3.3.1. Второй абзац. Заменить слова: «6 н. раствор» на «раствор* 3 кслъ/дм³».

(Продолжение см. с, 74>

73 (Продолжение изменения к ГОСТ 15483.3—78)

Пункт 4.2. Заменить слова: «0,3 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0,3 %», «10 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 10 %», «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1 %».

Стандарт дополнить разделом — 5:

«5. Объемный бихроматометрическнй метод

5.1.    Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в кислоте, восстановлении мышьяка до элементарного гипофосфитом натрия в солянокислом растворе и обратном титровании избытка соли Мора бнхроматом калия в присутствии фенилантранн-довой кислоты в качестве индикатора.

5.2.    Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:9.

Перекись водорода по ГОСТ 10929-76.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200-76.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор с массовой долей 5%.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

(Продолжение см. с. 75)

(Продолжение изменения к ГОСТ 15483.3—78)

Смесь кислот: 150 см³ концентрированной серной кислоты приливают я 500 ш³ воды, охлаждают, приливают 150 см³ ортофосфорной кислоты и доливают водой до 1 дм³.

Железо карбонильное.

Соль Мора (двойная сернокислая соль закиси железа и аммония) по ГОС! 4208—75. раствор концентрации 0,02 моль/дм³; готовят растворением 38,5 г соли Мора в 5 дм³ воды, содержащей 250 см³ концентрированной серной кислоты.

Дифениламин по ГОСТ 5825-70, раствор; готовят следующим образом: 1 г дифениламина смачивают 3—5 см³ воды и растворяют в 100 см³ концентрированной серной кислоты.

Фенилантраниловая кислота, раствор; готовят следующим образом: 0,1 и двууглекислого натрия растворяют в 20—40 см³ воды, добавляют 0,1 г фенил-антраниловой кислоты, нагревают, охлаждают и разбавляют водой до 100 см*.

Промывная жидкость: к 100 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляют 1 г гипофосфита натрия.

Двухромовокислый калий по ГОСТ 422-75, раствор концентрация 0,003 моль/дм³.

Установка массовой концентрации раствора двухромовокнслого калия.

В 3—4 колбы вместимостью по 250 см³ с клапанами Бунзена помещают пв 0,05 г чистого металлического железа, по 0,5 г натрия двууглекислого и растворяют в 40—50 см³ серной кислоты, разбавленной 1:9. После растворения железа раствор слегка кипятят и охлаждают, не снимая пробки. Затем раствор быстро разбавляют водой до 200 см³, приливают 25 см³ смеси кислот, две капли раствора дифениламина и титруют раствором двухромовокнслого калия до устойчивого сине-Аиолетового окрашивания раствора.

Молярную концентрацию (М) двухромовокнслого калия вычисляют по формуле

т-1000 Мтш-;-

V_bM '

где т — масса навески металлического железа, равная 0,05 г;

V₀ — объем раствора двухромовокнслого калия, израсходованный на титрование, см³;

М' — молярная масса эквивалента железа, равная 55,85 г/моль.

Массовая концентрация раствора (С) вычисляется по формуле

С-.И-0.015,

где М — молярная концентрация двухромовокнслого калия;

0,015 — количество мышьяка, соответствующее 1 см³ раствора двухромовокнв-лого калия концентрации 0,17 моль/дм³.

5.3. Проведение анализа

Навеску олова массой 0,5—5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см⁸. Для разложения навески приливают 20 см³ концентрированной серной кислоты или 40 см³ концентрированной соляной кислоты. При разложения навески в соляной кислоте добавляют раствор перекиси водорода, не допуская отсутствия окислителя. После растворения навески раствор кипятят до удаления избытка окислителя, охлаждают, приливают 50 см³ воды и тщательно перемешивают, приливают равный объем концентрированной соляной кислоты, 2—3 г гипофосфита натрия, закрывают колбу обратным холодильником н нагревают до кипения. Слабое кипение поддерживают в течение 30 мин. после чего раствор оставляют на теплой плите до полной коагуляции осадка. Раствор с осадком охлаждают в проточной воде и отфильтровывают осадок через тампон из фильтро-бумажной массы, промывая колбы и осадок 5—6 раз промывной жидкостью, а ватем 8—10 раз раствором хлористого аммония с массовой долей 5 %.

Осадок мышьяка вместе с фильтробумажной массой количественно переносят в колбу, где велось осаждение, приливают 50 см⁸ серной кислоты, разбавленной

(Продолжение еж. с. 78) 75 (Продолжение изменения к ГОСТ 1543373)

1:9, и растворяют при энергичном встряхивании в избытке двухромовокислого калия, приливая его из бюретки по id—30 см³ (в зависимости от содержания мышьяка). После растворения мышьяка из бюретки приливают раствор соли Мора до исчезновения желтой окраски двухромовокислого калия и некоторый избыток (20—30 см³). Далее прибавляют $—4 капли раствора феннлантранило-вой кислоты и титруют избыток соли Мора раствором двухромовокислого калия 0,003 моль/дм³ до появления розового окрашивания раствора.

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

(1/-VQ-C-100

^л=    т

где V — общий объем раствора двухромовокислого калия, израсходованного на растворение мышьяка и титрование избытка соли Мора, см³;

Vi —объем раствора двухромовокислого калия, израсходованного на титрование такого же количества соли Мора, какое было прибавлено к анализируемому раствору, см³.

Примечание. Количество двухромовокислого калия, израсходованное на нитрование соли Мора, устанавливают следующим образом; из бюретки приливают в колбу вместимостью 250 см³ такое же количество соли Мора, какое было прибавлено к анализируемому раствору (20—30 см³), прибавляют 50 см³ серной кислоты, разбавленной 1:9, 3—4 капли раствора фенилантраниловой кисло-сы и титруют раствором двухромовокислого калия до появления розового окрашивания раствора;

С — массовая концентрация раствора двухромовокислого калия по мышьяку, г/см³;

т — масса навески пробы, г.

5.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля мышьяка, % Абсолютные допускаемые расхождения, % Массовая доля мышьяка, % Абсолютные допускаемые расхождения, % От 0,001 до 0,005 0,0005 Св. 0,06 ДО 0,1 0.0! Св. 0,005 > 0,01 0,001 > 0,1 > 0,2 0.02 >0,01 > 0,02 0,003 » 0,2 > 0,3 0,03 > 0,02 » 0,04 0.005 > 0,3 > 0,6 0.06 > 0,04 > 0.06 0,008 * 0,6 > 0,8 0,08 1 (ИУО Ко > 0,8 > 1,0 10 1989 г.) 0.09

7 6