Министерство здравоохранения Российской Федерации Лабораторный совет Госсанэпидслужбы Федеральный центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора Кафедра социальной гигиены и организации санэпидслужбы с курсом основ лабораторного дела МПФ ППО ММА им.ИМ. Сече нова Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора в Тюменской

области

Г осстандарт России

Уральский научно-исследовательский институт метрологии

Характеристики погрешности и нормативы их оперативного контроля для методик выполнения измерений показателей состава и физико-химических свойств объектов санитарно-гигиенического контроля

Методическое пособие Второе издание

Москва, 2000 г.

1.    Методическое пособие разработано:

Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России и кафедрой социальной гигиены и организации санэпид службы с курсом основ лабораторного дела МПФ ППО ММА им.КМСеченова (д.м.н Беляев Е.Н., д.м.н. Подунова Л.Г., К.М.Н. Скачков Bj>., Азевич З.Ф., к.б.н. Азевич А.А.), Центром госсанэпиднадзора в Тюменской области (Устюжанин Ю.В., Болотова В.А.), УНИИМ Госстандарта России (к.т.н. Палева В.И., Пономарева О.Б., Захарова Т.Н.).

2.    Подготовлено к утверждению: Азевич З.Ф., к.б.н. Азевич А. А.

3.    Рассмотрено, одобрено и утверждено Лабораторным советом Госсанэпидслужбы Минздрава России

4.    Введено взамен: Методического пособия ’’Характеристики погрешностей методик выполнения измерений и нормативы оперативного контроля", утвержденного Лабораторным Советом Госсанэпидслужбы Минздрава России (Протокол от 20.01.98 г.) в части объектов: атмосферный воздух, воздух рабочей зоны, закрытых помещений, вода питьевая и источников питьевого водоснабжения

Пособие предназначено для оказания методической помощи санитарно-гигиеническим (аналитическим) лабораториям в организации и проведении работ по контролю качества результатов измерений, получаемых учреждениями госсанэпидслужбы Российской Федерации, ведомственными санэпидслужбами, а также организациями, предприятиями или иными субъектами, осуществляющими производственный контроль атмосферного воздуха, воздуха рабочей зоны, закрытых помещений, воды питьевой и источников питьевого водоснабжения с использованием методик выполнения измерений

I	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
			Фотометрический с диттидди-тиокарбл-матом РЬ	0,002-0.06 св.0,06- -(»)	25’'%	13%	Нс тн.	25%	35%
			Фотометрический с пикрами-юпеилон	0,1-1,2	55' %	2.6 %	Не тн.	5% 1	7%
II	Молиб ден	ГОСТ 18308-72	Фотометрический с роданидом	0.01-0.16	HFs	9.0%	Нс тн	18%	25%
			Витульно-колориметрический с роданидом	0.0025-0.06 св.0,06- -0)	18},%	9.0%	Не тн.	18%	25%
12	Мышьяк	ГОСТ 4152-81	Фотомег- ричсский	0.01-0.04 св. 0.W-0.06 св.0.06-0.1	35 4 20% 12%	18% 10% 6%	Нс тн. Не тн. Нс тн.	50% 28% 16%	50% 28% 16%	Эндемия ьярягтери-спим погрешности * сс дшмиоив уе-тяио**еми исход* ш приклеила • исто-вЯК CKO погрешности <?(£) н информация в мои»-

7

1	ч	X	4	5 . Г" 0		7 * 0.036 мг/дм* 0.18 мг/дм1 10% 7.7%	8	9	1° ' ’	' п '
13	Нитраты	ПХ'Г 11826-Л	Фотометрический с фено.гчи-сульфо-кислотой Фотометрический с салицило-вохислым натрием	0.1-5.0 св.5.0-6.0 св.6.0-60 (1) (N) 0.50.7 св.0,7-10.0 (N)	0.07я ( МГ.'ДМ ‘ 0.35" мг/лм* 20" % 15"%		11с ш Нс зи. Нс зи. Нет.	0.07 мг/дм’ 0.35 мг/дм* 20% 15%	0.1 М1/дм| 0.5 мг/дм' 28% 21%
14	Нитриты	ГОСТ 4192-82	Фотомет-	0.003-0,3	Ю"*‘%	5%	Не зн.	10%	14%
			рический	св.0.3-...(1)
15	Свинец	ГОСТ 18293-72	Фотомет-	0.0005-0.01	0.0018"	0.0009	Нс зн.	0.0018	0.0025
			рн'сеский		мг/дм*	мг/дм*		мг/дм*	мг/дм*
				св.0,01-0,05	18"%	9.0%	Нези.	18%	25%
			Поллро-	0.01-0,1	7.1"%	3.6%	Нс зн.	7.1%	10%
			графиче-
			ский

s

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
16	Сульфаты	ГОСТ 4389-72	Г рдвимет -рнчсский Тнтримет- рИЧССКИЙ Турбиди- мстричс- ский	10-100 Св. 100-300 Св.300--•(1) 8-300 Св.300 8 25 300 Св.300 ...-1(2) 1-2(2) Св.2-10 Св.10-25	20" * % 15" * % 2,1*’ мг/дм’ 3.6» мг/дм’ 7,1*1 мг/дм’ 2,1*1 • % 50" % 25"% 25"% 20" %	10% 7.7% 1.1 мг/дм’ 1.8 мг/дм’ 3.6 мг/дм’ 1.1% 26% 13% 13% 10%	Нс in. Нс эн. Не эн. Нс эн. Нс эн. Не эн. Нс эн. Не эн. Не эн. Не эи.	20% 15% 2.1    мг/дм’ 3.6 мг/дм’ 7.1    мг/дм’ 2.1% 50% 25% 25% 20%	28% 21% 3 мг/дм* 5 мг/дм’ 10 мг/дм’ 3% 70% 35% 35% 28%	lUnutjaaus» HUM ОЛрСХМНМ рксчипик исход» ю netuavocn обеспечен*» соогкетггым расчетного начета ujuntwiioii». грешности в «обе* точке дгмлхюиа норме чоерешмостн по ГОСТ 27ЭС4-С7 Зиачеии» хяракте-ристмкм по грешно-стм и « состшалят-ииа. а тике «юрма-гивов контроля Ы1 промежуточных содержат! Р»ССЧИ тыкают метолом линейной интерполяции Нкжкх» границ» амааакни опрехе-лгмхя кокет быта установлена исходя mi комок мости коаиектрироаамия }"Р*“_
17	Стронций	ГОСТ 23950-88	Эмиссион-	0.5-5.0	U207r%	10%	Нс эн.	20%	28%
			иый пла-	Св 5.0-10	10"%	5%	Не эн	10%	14%
			ценно-	Св.10-...
			фотомет-	(1)
			рнчсский

9

"l 1 2		з	4	5	6
18	Фториды	ГОСТ 4386-86	Фотометрический Вариант А	0.05-0.2 Си 0.2-1.0 CVI.0-•(■)	13**‘% 3.1
			Фотометрический мри ап г Б	0.04-0.60 С* 0.60 (1)	4.5»"%
			Погенино метриче ский	0.1 -0.2 Са.0.2-0.5 Св.0.5-190	))•••% 6.7 % з.1 ••••/.
19	Хлориды	ГОСТ 4245-72	Титрммет- ричсский аргекто- метрнче- ский	10-20 Са.20-200 С».200	То*1*/. мг/дм3 1.4,3**%
			Титримег- ричоский Меркури метриче ский _	2-10 Св.10-...(1) _	0.5м мг/дм’

7	8 "	9	10	II
6.6 %	lie IH.	21 %	30%
1.6 V«	He га	5%	7%
2.3 V.	Нс га	7.1 %	10%
6.6%	Нс м	21 %	30%
3.4 V.	Нс га.	11%	15%
1.6%	Нега.	5%	7%
5%	Нс га.	10%	14%
0.7 мг/дм*	Нс и	1.4 мг/дм*	2.0 мг/дм*
0.7%	Не га	1.4%	2.0%
0.18	0.35	0.36	0,5 мг/дм*	Нито грота лк*
мг/дм*	мг/дм*	мг/дм*		поим оггрскгкюи ркемтт исмл* ю хсобоолтосги свес-
				речеюа дат^гтепжв
				рвечгоюг© wwomi мтшгтерметмжм f» ГрвЕИОСТШ • 1Юво« TWC ЛН*Л1К»М »вс
				погровиоегм no 1ТХЛ
				24U-V

10

1	2	3	- 4.	5	д| 6	7 ..	8	9	10	11
20	Циня	ГОСТ 18293-72	Фотомет рический Поляро- трафиче- ский	.. -0.005 (2) Св.0.005- 0,02 С*0.02-0.5 Св.0,5-—0) 0.I-1.0	50*' % 0.004*' мг/дм’ 18*’% 7.1*’%	26% 0.002 мг/дм* 9,0 % 3.6%	Нс тн Нс та. Нети. Нс ти	50% 0.004 мг/дм* 18% 7.1%	70% 0,005 мг/дм* 25% 10%	Нитка* граяица лиапикжа оаре к темня может быть усттномеиа исход* ■п ютможиостк «ног тр кронами* пробы
3 Вещества, поступающие в воду и образующиеся » во							те в процессе обработки
21	Хлор остаточный	ГОСТ 18190-72	Титримст- рический	...-0,3(2) Св.0,3-35	50'»% 507,%	26% 26%	Не та. Не та.	50% 50%	70% 70%	Нитки граи к из дкиизота опреле-*еюи может бит* )СТ*ИОП.1*К* жедоо* ю тотможмостм метола и мсоояк-тусыьп срсасг* ю-мереякй _
22	Озон ос-	ГОСТ 18301-72	Титримет-	0.05-1.2		26%	Не ти.	50%	70%
	заточный		рический
23	Полная-	ГОСТ 19355-85	Адсорбци-	0.5-1.0	25*’%	13%	Нс тн	25%	36%
	рилам ид		оино-
			фотомет-	СМ. о-з.о	25” Ч	13%	Не ти.	36%	36%
			рический
24	Поли-	ГОСТ 18309-72	Фотомет-	0,01-0.07	0.0075'	0.004	Нс тк.	0.007	0,01 мг/дм7-"
	фосфаты		рический		мг/дм*	мг/дм*		мг/дм’
				Св.0.07-0.4	11**%	5,4 %	Не тн	11%	15%
				Св.0,4-
				_____

и

2. А) Нормативы оперативною контроля точности результатов измерений для доверительной вероятности Р - 0.90 рассчитывают по формулам

К - 0.84 А - при использовании образцов для контроля (ГСО состава растворов, аттестованных смесей),

Кд - 0.84 ^(Д )’ ♦(А )* • при использовании метода добавок.

где А • характеристика погрешности, соответствующая аттестованному значению анализируемого компонента в образце для контроля А «-(А О ^ характеристика погрешности, соответствующая содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе) соответственно

3.    (1)    - диапазон определения обеспечивается процедурой разбавления, прсдусмотрсиной методикой. При тгом значения характеристики от

носительной погрешности и ее составляющих, а также соответствующие нормативы контроля рассчитывают с учетом погрешности, установленной для диапазона, предшествующего диапазону разбавления, и погрешности разбавления (при ее значимости)

4    (2)    - диапазон определения обеспечивается процедурой концентрирования, предусмотренной методикой При этом за значение характери

стики погрешности принято значение нормы noipcnntocTH. приведенное в ГОСТ 27384-87. При отсутствии норыы погрешности значение характеристики погрешности принято равным 504.

3    •-    значения характеристик погрешности, приведенные в НД на МВИ, не могут быть обеспечены методикой За пачение характеристики

погрешности принято приведенное в ГОСТ 27384-87 значение нормы погрешности. При отсутствии нормы погрешности значение характеристики погрешности принято равным 50 4.

12

Министерство здравоохранения Российской Федерации Лабораторный сове! Госсанэпидслужбы Федеральный центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора Кафедра социальной гигиены и организации санэпидслужбы с курсом основ лабораторного дела МПФ ППО ММА им.И.М.Сеченова Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора в Тюменской

области

Госстандарт России Уральский научно-исследовательский институт метрологии

Характеристики погрешности и нормативы их оперативного контроля для методик выполнения измерений показателей состава и физико-химических свойств объектов санитарно-гигиенического контроля

Методическое пособие Второе издание

Москва, 2000 г.

Содержание

1 Введение

2    Характеристики погрешности МВИ и нормативы оперативного контроля для объектов: вода питьевая, вода источников водоснабжения

3    Характеристики погрешности МВИ и нормативы оперативного контроля для объектов: воздух рабочей зоны, атмосферный воздух и воздух закрытых помещений

Приложение А Варианты установления расчетных значений

характеристик погрешности (ее составляющих) для методик выполнения измерений (для Р = 0,95)

1 Введение

ГОСТ Р 8.563-96 «ГСИ. Методики выполнения измерений» установил единые требования к методикам выполнения измерений (МВИ), их разработке, аттестации, стандартизации, контролю качества результатов измерений.

К сожалению, большое число МВИ, используемых в настоящее время для контроля состава питьевой воды, воды источников водоснабжения, воздуха рабочей зоны, атмосферного воздуха и воздуха закрытых помещений, не соответствуют требованиям ГОСТ Р 8.563-96. В большинстве методик наблюдается:

-    отсутствие норм погрешности измерений либо характеристик погрешностей, гарантирующих при применении методик анализа;

-    некорректность способов оценивания характеристик погрешностей, устанавливаемых в документах на МВИ (на основе непредставительных выборок, по данным оценивания лишь сходимости, в лучшем случае воспроизводимости измерений и т.д.);

-    несоответствие форм представления результатов измерений и характеристик их погрешности требованиям МИ 1317-86;

-    отсутствие в методиках алгоритма контроля точности либо, при его регламентации, назначение лишь нормативов контроля сходимости, иногда - воспроизводимости.

Подобное состояние метрологического уровня методик не позволяет лабораториям внедрять процедуры контроля качества результатов измерений, обеспечивать выдачу протоколов измерений с указанием характеристик погрешности результатов измерений, по сути лишает лабораторию возможности обеспечения гарантии качества получаемых результатов измерений.

Учитывая, что стопроцентный охват методик процедурой аттестации связан с финансовыми затратами, трудностью кадрового обеспечения, возникает необходимость разработки приемов, обеспечивающих гарантию качества результатов анализа, получаемых в лабораториях по неаттестовалных МВИ - установления для неаттсстованных МВИ расчетных значений характеристик погрешности результатов измерений (на основе информации о метрологических характеристиках методик, содержащейся в документах на МВИ). Предлагаемые расчетные значения подлежат обязательной проверке путем внедрения в практику работ лаборатории процедур контроля точности результатов измерений с нормативами контроля, взаимоувязанными с расчетными значениями характеристик погрешности. Лишь при соблюдении нормативов контроля расчетные значения характеристик погрешности могут быть рекомендованы в лаборатории в качестве приписанных характеристик погрешности результатов измерений. Ответственность за гарантию получения результатов измерений с расчетными значениями характеристик погрешности полностью возлагается на лабораторию.

Настоящее методическое пособие призвано помочь пользователям неат-тестованных методик обеспечивать гарантию качества получаемых результатов анализа.

В пособии приведены установленные расчетным путем (на основе информации о метрологических характеристиках, приведенной в нормативных документах на МВИ) значения характеристики погрешности (и ее составляющих) результатов измерений, получаемых по МВИ, а также нормативы их оперативного контроля.

I

Нормативы оперативного контроля рассчитаны в соответствии с алгоритмами контроля, приведенными в МИ 2335-95 «Рекомендация. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа», разработчиком которых является УНИИМ.

Информацию об имеющихся государственных стандартных образцах (ГСО), которые можно использовать при проведении внутрилабораторного контроля точности результатов измерений, можно получить в компьютерном банке данных, который ведет Главный центр Государственной службы стандартных образцов - УНИИМ¹, либо в ежегодно издаваемых выпусках «Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов, допущенные к выпуску и применению в Российской Федерации», распространяемых ООО «ОР-МЕТ»¹.

При использовании пособия необходимо обращать внимание на следующее:

1.    Установленные в методическом пособии значения характеристик noipeumo-сти и нормативов контроля носят рекомендательный характер;

2.    Результатам измерений, получаемым в соответствии с МВИ, можно приписывать значения погрешности, приведенные в настоящем пособии, только после получения положительных результатов внутрилабораторного оперативного контроля, проводимого с использованием нормативов, установленных в пособии, а также внутрилабораторного контроля с использованием метода проверки статистической подконтрольности процедуры проведения анализа на основе нормативов, рассчитанных с использованием приведенных в пособии расчетных значений характеристик погрешности и ее составляющих”;

3.    При получении неудовлетворительных результатов контроля характеристики погрешности, приведенные в настоящем пособии не, отражают реальной точности получаемых результатов измерений и не могут быть приписаны получаемым по МВИ результатам, в этом случае методика должна быть включена в перечень МВИ, подлежащих первоочередной аттестации.

4.    Установление в соответствии с настоящим пособием характеристик погрешности результатов измерений не отменяет аттестацию МВИ. Установленные значения характеристик погрешности результатов измерений могут использоваться в лаборатории до пересмотра и аттестации используемых методик.

2 Характеристики погрешности МВИ и нормативы оперативного контроля лля объектов: вода питьевая, вода источников водоснабжения

Нг п'п	1 lotca-u-тсль	ИЛ. perламси тирующие методики анализа								1 (римечание
		Шифр (наименование) НД иа МВИ	Метод анализа	Диапазон олредсдс-ния. мг дм5	Характеристики			Нормативы оперативного контроля*1
					Погрешности. Л (8) (Р-0.95)	Случайной составляющей по-грешно-# сти, <т(Д) (<г(5)) (Р-0.95)	Система тической состав ляющей погреш ности. М&с) (Р-0.95)	Норматив оперативного контроля сходимости d (<U) (Р*0.95. п-2)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости D 0W Р-0,95. т-2)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
1 Обобщенные показатели
	Водородный показатель	Инструкция к рН-мстру	Потенцио метриче ский	(0-14) ел рн	0,1" ед. pH	0.05 ед pH	Нели.	0.1 ед pH	0,14 ед pH	Ilf* »<тяъюш*** рМ-исгрв с вогрлаво стио. мсж»е1. У1 AMMO • ГрвфС в. М lUpAVttpMCTHty 1Ю- rptomocm гцштатяп погрешность лепал-1)«мого пр*бс?л
2	Сухов остаток (общая минера лизация)	ГОСТ 18164-72	Гравимет рический	150-500 ев. 500	МГ/ДМ1 1.4,:%	3.6 мг/дм* 0.7%	Нели. Нем.	7.1 мг/дм’ 1.4%	10 мг/дм1 2.0% _	Нкжняй ГР«Ш Л1 чкж! елрекдим РАХипиа ясхсля ю шсЛштююгш обсс-пслсытл сосгэггстми исчстмого мтт *ар«гчр*стт« а> греееехт • тобош ТОЧСС ДИАЛДЬ.'Ш «ормс

J

1	2	3	4	5	--	......	"Л	9	10	11
3	Жест-КОСТЬ общая	ГОСТ 4151-72	Тктрммст- ричсский	...-5.0 св.5.0-.. (!) ммоль/дм*	М7^* %	0.7 %	Нс зи	1.4%	2.0%	Нкатим границ* диапазон» вереде -кти мокгг бить >спио*ий иехом ю возможности истода и используемых средств и»-
4	Окисляе- мость перман- ганзтиая	Указания по внедрению ГОСТ 2761-84 «Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения»	Титрнмст- рический	...-I0 СВ 10-100 (!)	50УГ%	25%	Нс зи.	50%	69%	Никни гранки* диапазона оереле-лемиа может быть устья оы* к* цехом Ю Ю1МОКИОСТИ метод* я испояь-1)«мь<1 с ре дег» «з-мерепиЯ
2 Неоргочичгски* вгщества
5	Амчо- ний-иом	ГОСТ 4192-82	Фотомет рический	0.1-3.0 са.3.0-...(1) ЛШ _	10"**%	5.1 %	Не зн.	10%	14%
6	Алюми ний	ГОСТ 18165-89	Фотомет рический	0.04-0.2 0.2-0.56 са.0,56- ■••(!)	50% 20%	25% 10%	Нс зн Незк.	70% 28%	70% 28%	Зм-аеки* хммктерм- слоя вогрвшиосщ II «(осшшзда^ TIMOfLKHU Ж U1I ю гфжяеюшч •*ето-
				''						гахрешпости <т(Д) я ■ежфирмкэиа о аеан*- аИМОСТН Д,

4

!	2	3	4	5	6	7	V	9	10	--п~
			Фотометрический с 2.2- дипириди ном	0.05-0.3 С* 0.3-1,0 Се. 1.0-2,0 Св.2,0-~.<1)	20»”% 204' • % 154,»%	10% 10% 7.7%	Не эн. Нс эн. Нс эн.	25 % 20% 15%	28% 28% 21%	Про установки** расчетного ммим иршгтерятоа погрешнее» • 4ИПЮО' м 0,03-0.3 ыпгм' «■.^•иноп К Ч~»г ромшм 1,1 КЛОД! Ю необилимостн овее-WHH соотмтетца рос чет МОТО 1И1ЧЫ1М ирогтерялмм по-трециостн » яобоЯ точне ВМИМ погрешности по ГОСТ 27)1*47
9	Марганец	ГОСТ 4974-72	Фогомет-	0.01-0.05	50“ %	25%	Нс эн	50%	70%
			ричсский	0.05-0.2	254,%	13%	Нс эн.	25%	35%
			Вариант Л
			Фотомет-	0.01-0.05	504’%	25%	Не эн.	50%	70%
			ричсский	0,05-1,0	254|%	13%	Нс эн.	25%	35%
			Вариант Ь	св.1.0-...(1)
			Фотомет-	Св.0.01	lll'%	5.4 %	Нс эн.	11%	15%
			ричсский
			Вариант В
10	Медь	ГОСТ 4388-72	Фотомет-	0,02-ОД.	25”%	13%	Нс эи	25%	35%
			ричсскийс	св.0.5-...(1)
			далии»*
			тиокарба
			матом Na

б

1

УНИИМ, 620219, г. Екатеринбург, ул.Красноармейская, 4 ООО «ОРМЕТ», 620219, г. Екатеринбург, ул.Красноармейская, 4 ” Алгоритмы внутрилабораторного контроля и способы расчета нормативов контроля приведены в МИ 2335-95.

2