МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ОПИДЕМИОЛТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ

САНИГАРНО-ХШИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТАЛЬНОЙ ЭШИгеВАКНОЙ ПОСУДЫ

Методические укаавнш

Wj, Со, р,    р

Моста - 1978 г.

Настоящее нет одические указания предназначены ддя гигиенических институтов и лабораторий санитарно-апидеыяологи-ческих станция, а также производственных институтов и лабораторий, осуществляющих контрола ва соответствием выпускаемой стальной выалированной посуды гигиеническим требованиям.

САНИТАРНО-ХШИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ ПОСУДЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Ответственный редактор член-корр. АНН СССР профессор А.П. ВИЦКОВД

Uerодические уусааания подготовленм отделом гигиены питании Главного самитарно-апидемяологичесиого упрааланил Министерства здравоохранения СССР и Московским ордена Трудового фасного Знамени научно-исследовательским институтом гигиены им. Ф.«. Зрмсмена (ВЛ. Гноеваи, М.И. Крылова, Г.В. Ванина, Т.А. Венкова).,

-J-

д4лыа« раствором, переиеинваМ ц дама проводят оп*». . ..е-вм <тора, кав ато описаноа в раадада ‘Ход олрвделе.и , фтора*. Калибровочный графах строят, от клады ада на «. .■ абоцисс содврваняа фтора а маг, а на оса ординат - оптическую плотность раствора.

Дал построаияя графика испольеуют средина величины оптических плотностаК аа 4-парадлельных определений дли ааадоЯ на концентрации. Два каждой ноаоВ партии рас г..оров етролт новый калибровочный график.

ДМ1 фтор* в вытяжки - 0,6 мг/д.

6.3. Определение кобальт!.

Пр«Я1ИП

Нетод осноаан на реакдо кобальта с ннтроао- R, -солью с образоааниеы окравенного комплекса. При этом желтая окраска реагента переходит а красную.

Чувствительность метода 0,05 мг/д. Омбаа определение составляет +12%.

Посуда, приборм а рвактввм

1.    Пробирка колораметраческае на 10 мл, hOCT 1770-64.

2.    Колбы мерные объемом 100 ил, ГОСТ 1770-64.

3.    Палетка объеыоы 10 мл, 1мл с делениями 0,01 уя, ГОСТ 1770-64.

4.    Фотоемктроколориметр о кюветами на 20 мм.

5.    Ннтроао- Я. -соль, ГОСТ 10653-63.

6.    Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68.

7.    Кислота ааотная концентрированная, ГОСТ 4461-67,

Все реактивы должны быть квалификация ч.д.а.

- 10 -

Радеет»* минш

1.    Стандартные раствор кобальта.

0,0403 р соли хлористого кобальта (CoCt ₂*6Н₂0) растворяет в диотиллироввнноВ воде и переносят в мерную колбу ив 100 мл, добавляет 1 мл еоляиой кислоты (уд. вес 1,19) я Доводят диетяллироваииоЛ кодов до метив (раствор А, содер-ИвмяВ 0,1 мг/мл).

10 мд растворе А переносят а мернув колб^ па 100 мл в доводят до метив дистиллированное водой (рествор Б, со-дармамиВ 0,01 мг/мл).

2.    0, К вод имя раствор нитро ко- Ц -соли, свекеприго-товленлмй.

3.    Васвиквнвмй раствор ацетата натрия.

Ход определения кобальта

В колориметрические пробирки с притертое пробкой вносят 10 мл исследуемого раствора, приливает 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия и 0,5 мл раствора иитрово- IL -соли. Содержимое пробирки переманивает. Затем прибавляет 0,6 мл концентрированное авотиоК кислоты и снова переме-нивает. Пробирки, аакрытые притертое пробкой, помечает в кипячу о водяную бане на 5 минут. После охлаждения намеряет оптическую плотность полученного растворе не фотовлект-роколориметре при длине волны 420 нм (синий светофильтр), применяя в качества оталона сравнения соответствусций раствор холостого опыте.

Содержанке кобальте а растворе определяет по калибровочному графику.

- 11 -

Количество кобальта в анализируемом раствора pact тмаают по формула:

^Х " * *’ ^гж*

в.1000 а

X - количество кобальта ■ мг/л вытяжки,

а - количество кобальта, наВдаииоа в аиелиаируемой пробе по калибровочному графику, в икг, в - объем аиалиаируеыого раствора, ввитого на определение,

п°.£тро«*1й« кадибродоч^рг} дийиа

В колортетрические пробирки вносят соответственно 0,06; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1-0 мл стандартного раствора кобальта, содаржаииго 10 мкг кобальта в мл, кто соответствует 0,5; 1,0; 3,0; 6,Q^ 7,0; 10 мкг кобальта. Доводят объем до 10 мл соотватетвуащим модельнш раствором и далее проводят определение кобальта, как его описано а равдале ’Ход определения кобальта*. Калибровочный график отроят, откла-днвая иа оси абсодсс содерхаииа кобальта в мкг, в на оси орхинат - оптическую плотность растворов.

Для построения графика иепольауют средние веДичини средних плотностей на 4-х параллельных определении для каждой и а концентраций.

ДНЯ кобальта в вытяжки - 1 мг/л.

6.4. 0(iKU£№KME НИКЕМ

Принцип метода

Метод основан на реакции никадя с диметилглиоксииои в слабо аммиачной среде с обрааоваиием комплекса коричнево-красного цвета.

- 12 -

Предал обнаружения - 0,02 ыг/й. Олибка определения СОСТВВЯЛет + 10Л.

Посуда, прибоем я реактивы

1.    Пробируя колориметрически» на 10 ил, ГОСТ 10516-76j

2.    Колби марки* объемом 100 мл, £0СТ 1770-М;

3.    Палатки объемом 1 мл, Б мл с делениями на 0,1 мд и Б0 мл бея делений;

4.    Воронки делительные объемом 250 мл, ГОСТ 8613-75;

В. Фотоалектроколориыетр с квевтой толциной слоя

■ 20 мм;

в. Никель сернокислый, ГОСТ 4466-61;

7.    Кислота аяннял, ГОСТ 5817-69 или натрий лиыоаио-клслмй, ГОСТ 3161-67;

8.    Диыетилглиокеиы, ГОСТ Б828-67;

9.    Аммиак йодный, ГОСТ 3760-64;

10.    Хлороформ, ГОСТ 3160-61;

11.    Кислота соляная, ГОСТ 3118-67;

12.    Натр адкий, ГОСТ 4328-66;

13.    Вод кристаллический, ГОСТ 4159-64;

14.    Спирт этиловый, 96Х, ГОСТ 59 62-67;

16.    Чаеки фарфоровые диаметром 5-6 см, ГОСТ 9147-73;

1В. Вода диотиллированная, ГОСТ 6709-72;

17.    Вся реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

Подготовка к анализу

1. Стандартный раствор никеля.

0,4786 г перекристаллиеовенного сернокислого никяля помелеет в мерную колбу объемом 100 мл, растворяет а дистиллированной воде и добавляет 0,1 мл концентированной авотиой кислоты. Доводят до матки дистиллированной водой,

- 13 -

переманивают (раствор А, содержащий 1 мг/л).

1 мд раствора А переносит в мерную колбу на 100 м> v доводят до меткм дистиллированной водой (Раствор А, с; хаихй 0,01 мг никеля в 1 мд).

2.    Винная кислот* или лимоннокислый натрий 3-х ве- -ценный, 20%-*ый рествор.

3.    Диметвлглиоксмм, 1%-ннй раствор в 6%-ном растворе едкого натра.

4.    Едкий натр, 5%-ный раствор.

5.    Аммкак, 1:1.

6.    Соляная кислота, 0,5н. •

?• Йод кристаллический, 1%-кый раствор в этиловом спирта.

6. Авотиая кислота концентрированная.

Ход определения никеля в присутствии кобальта.

КДййй.к.мвди

В делительную воронку помешают 50 мл исследуемого растворе, 2 мл раствора винной кислоты или лимонноки j натрия, 0,5 мл раствора диметилглиоксимв, 2 мл еымиакм и 5 мя хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в теме ир 1 минуты. Зкстрагиаание повротяют епе рав новой пор;«ии*-(5 мл) хлороформа, экстракты объединяют. К объединенному экстракту добавляют 5 мл 0,5 н соляной кислоты и лново встряхивают. Водный слой сливают в фарфоровую чашку. '•»-дархимое чашки выпаривают на кипя чей водяной бане в течение 40-60 минут досуха.

Сухой остаток обрабатывают дистиллированной вож и переносят в колориметрическую пробирку. Обмывают стек»* ча-

- 14 -

мае дистиллированной водок, получении* раствор также паре-ч нося? в пробирку. Объем раствор! в колориметрической пробирке доводят до б мл. далее к полученному раствору добавляют 0,1 мя раетвора диметилгдиоксиме, 0,1 мл спиртового раствора йода и 1 мл разбавленного аммиака. После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорооо переме-■ивают. Черев 15 минут измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волнм 445 нм (синий светофильтр), применяя в качестве атвлона сравнения соответствующий раствор холостого опыта, полученного в аналогичных условиях. Необходимо строгое соблюдение прибавления реактивов в ука-ванном порядка.

х . ЬЖ . Л . где

в.1000 в

количество никеля в мг/л вытяжки;

количество никеля, найденное в вивлиаи;уемой пробе по калибровочному графику, в мкг;

объем еналивируемого раствора,«взятого на определение,

в мл.

Построение калибровочного графика В делительные воронки вносят 50 мл модельного раствора и 0,1; 0,3; 0,6; 0,7; 0,9; 1,0 мл стенда;тного растаора содержащего 10 мкг никеля в мл, что соответствует 1,0; 3,0; 6,0; 7,0; 0,9; 10, 0 мкг никеля и далее проводят определение никеля, как ето описано в разделе *Ход определения

.уткпдаю

Заместитель Глееного госуда^ «...»#го санитарного врача Союза

А.И. » дне.(КО

2 иона 1978 г.

» 1856-78

МЕТОДИЧЕСЮЕ УКАЗАНИИ по санитарно-химическому исследованию стальной эмалированной посуды

1. ВВЕДЕНИЕ.

Эмалированная посуда наводит широкое применение в биту. В производстве стальной эмалированной посуды применяют титановые эмали, в состав которых входят соединения бора, фтора, кобальта, никеНя, титана, натрия, калия и т.д.

Учитывая рецептуру титановых эмалей, а также токсичность отдельных ингредиентов, входящих а их состав, основ-Иыы л«1итирукярш покааателем при санитарно-химической оценке стальной эмалированной посуды является миграция соединений бора, фтора, кобальта и никеля, а также мышьяка, свинца, меди я цинка, которые могут эагрявмять исходное сыр^е.

В свлаи с этим с целью предупреждения возможного неблагоприятного влияния изделий, изготовленных с применением современных марок эмалей, на качество пищевых продуктов в здоровье ладей необходимо проведение санитарно-гигиенического контроля ва выпускаемой стальной эмалированной посудой.

В настоящих методических укаеаниях наложены методи-чеекяе подходы ж сомитврно-хиыическоыу исследование стальной эмалированной посуди.

- 2 -

2. ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ НА ИССЛЕДОВАНИЙ

Дл* проведения исследования должны быть представлены в лабораторию:

2.1.    Образцы эмалированной посуды, изготовленные по той жв технологии, которая будет применяться при массовом производстве втих надели*. Минимальное количество - 5 эк-вемпдлров каждого вида изделия.

Наряду с образцами должны быть указаны:

2.2.    Марка покровной эмали, нанесенной на внутреннее поверхность образца, с указанием ГОСТа или ТУ на нее.

2*3. Марки грунтовых эмалей, нанесенных на стальную поверхность образца, с указанием ГОСТов или ТУ на них.

2.4.    Рецептура иихты покровной и грунтовой эмалей с указанием ГОСТов или ТУ на ингредиенты, входящие в состав втих вмалей и их количественное соотношение.

2.5.    Химический состав расплава покровной и грунтовых эмвлвй (в X окислов).

2.6.    Краткое описание технологии получения покровной и грунтовых эмалей.

2.7.    Описание технологии нанесения эмалей на изделия с указанием толщины полученного покрытия.

2.8* ТУ "Посуда хозяйственная стальная эмалированная*.

3. ПОДГОТОВКА посады К ИССЛЕДОВАНИЮ

Подлежащий испытанию образец посуды тщательно моют го-рячей водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной и намеряют объем. Далее образец посуды внимательно осматривают внутри и снаружи, отмечая состояние поверхностей: гладкая, юераховатая, наличие или отсутствие вздутий, трещин, ракопии, наплывов, сколов, пятен и т.д. В случае на-

- 3 -

личия одного ms вши перечислены** пока sere лей обрь... , о о а¹ дальнейвих исследований считает непригодным для коь.пкта с лицевыми продуктами.

4. ОБРАБОТКА ПОСУДЫ

В эмалированную посуду, подготоалемиуо согласно п. 3, наливают на 2/3 объема 42-нмй раствор уксусной кислоты, ур₀_ венъ раствора отмечают карандашом или полоской бумаги, накрывают крышкой, нагревают до кипения и кипятит в тече»«и«* ПОми-нут, считая с момента аакипаимя. По мере выкипания д икости в сосуд добавляют горячий 4£-ный раствор уксусной кислоты до первоначального объема. В другое и вделке наливают на 2/3 объема дистиллированную воду и проводят обработку ьаиалогич-нмх условиях.

По окончании кипячения вытяжки переливают в стеклянную посуду с притертой пробкой', охлаждают, добавляют соответствующий модельный рествор до первоначального объема.

б. ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИИ

Осматривают внутреннюю поверхность посудм и отмечают иаменения, наступившие после ее обработки. Кроме того, отмечают к вменения оргвмолептнчеекмх свойств модельни* ра створов, контактировавших с ищдвлилми. Отмечают цвет, прозрачность, наличие мути или осадке. При налички изменений органолептически свойств образца или модельиого раствора после контакта с ним последний лрианаетсл непригодным для использования по назначению.

- 4 -

б. ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИИ UСДЕЛЬНОГО FACTB0FA, ПОЛУЧЕННОГО ПОСЛЕ КОНТАКТА С ИССЛЕДУЕМШ ИЗДЕЛИЕМ

Проводят определение боре, никеля, кобальте, <|.тора, свинце, мшаьяка, меди и цинка в водной и уксуснокислой вытяжках.

6.1. Определение борсодержащих веществ.

Принцип метода

Метод основан на ревкции бора с кариимон в среде концентрированной серной кислоты с образованием окрашенного комплекса. При атоы красная окраска реагента переходит ■ синев.

Предел обнаружения - 0,5 кг/л.

Омибка определения составляет + 20X.

Посуда, приборы и реви-иаы

Посуда должна быть наготовлена на стекла, не содержащего бор: ыоркя ББ (беаборное), * 2 (бевбориое), белое, кварцевое, * 112 (баритовое) и др.

1.    Пробирки колориметрические на 10 ил, ГОСТ 1770-64

2.    Колбы меримо обкомом 100 мл, ГОСТ 1770-64

3.    Пипетки обкомом 10 ил, ГОСТ 1770-64

4.    Фот0»лектроколориметр с коаетой толамнои слоя -- 20 мм

Б. Кяслота сериал, ГОСТ 4204-66, х.ч,

6.    Кармяп

7.    Кислота борная, ГОСТ 9656-61, х.ч.

Дмготбйка ж анадиву

1. Стандартный раствор готовят ив борной кислоты ГОСТ 9666-61.

0,0672 г борио* км слоты помещают • мерную кол'.. ^ье-“о* 100 мл, растворяют * дистиллированной код* М До и •<><><!' до метки дистиллированном водоМ (раствор к).

10 ил раствор* А, содержащего 0,1 мг бора/ыл, иигино-слт в мерную колбу на 100 мл и доводит до метки диг..-рованноМ водоМ (раствор Б) 1 мл итого раствор* содержит 0,01 мг бор* в мл.

2. 0,03%-ныЯ раствор кармина в коицаитрироааннои сср-иоМ кислот*.

0,03 р кармина отасанааюг в стаканчик, растворяют в невольном количества сарноМ кислоты (кон центрирован ной), парамекивал стеклянной лалочвой. Раствор переносят а мерную колбу обкомом 100 мл, смывают остатки раствора кармина со стакана небольшим? порциями серной кислоты, доводят изъем до метки той же кислотой.и хорошо паремемиаают.

Ход определения бор*

В* колориыатричаскую пробирку с притертой пробкой вносят 1 мл исследуемого раствора, добавляют 9 мл раствора кармина в концентрированной серной кислоте, хорово переме-аиаают и чаре* 1 час намеряют оптическую плотно ста полученного рестеора при длине волны 585 нм (желтый свето|.;льтр), применяя в качестве аталона сравнения соответствую., . и раствор холостого опыте, полученного а аналогичных услоии..,*.

Содержание бора в раствора определяют по кв ли г.,...........

му графику.

Количество борсодерхвмих ее мест а в пересчете и в виаливируемом растворе рассчитывают по формуле:

- 6 -

X - количество бор* • иг/л вытяжки;

• - количество бора, найденное в анализируемое проб* по калибровочному графику в мкг; б - объем енелмаирусмого раствора, пятого на определение,

В мл.

Построение калибровочного графика В колориметрическую пробирку вносят 0,05; 0,10; 0,30; 0,50; 0,70; 1,0 мл стандартного раствора, содержащего 10 миг бора/мл, что соответствует 0,о; 1,0; 3,0; 5,0;7Р; 10,0 мкг боре. Доводит объем до 1 мл соответствую*** надельным раствором, добавляет по 9 мл кармина во все пробирки и проводят определение бора, как описано в разделе "Ход определения боре".

Калибровочный график строят, откладывая на оси абсцисс содержанка бора в мкг, в на оси ординат - оптическую плотность раство;ов.

для построения гралика используют средние величины оптических плотностей ив четырех параллельных определении для каждой иа концентрации.

ДОПУСГМмьЕ КОЛИЧЕСТВА ЦИТАЦИЙ bOFA В ВЬТКЖКИ ИЗ СТАЛЬНОЙ ЭМАЛИРОВАННОЙ П1СУЛД - 2,5 мг/л

6.2. Определение фторе.

Принцип метода Метод осноааи иа способности фтор-иона разрупать окраинное соединение циркония с ализариновым красным. Лрк атом хреснаа окраска, свойственная алиаврин-фркоыкеяоыу леку, переходит в желтую. Предел обнаружения - 0,1 мг/л. Ошибка определения составляет + 201.

- 7 -

Посуд», пгибовы В РеаИТИВЫ

1.    Колбы мерные обкомом 100 мд, ГОСТ 1770-М

2.    Пипетки мерные объемом 6 мл. 1 мл с ледени*.,:    .

ГОСТ 1770-М.

3.    Стеками химические, ГОСТ 10394-72.

4.    -Фотоалвктро колориметр с кюветами толщиной слон - 50 мм

5.    НвтриМ фтористый, ГОСТ 4463-вб

6.    Кислота сернал, ГОСТ 4204-66

7.    Кислота соляМЪя, ГОСТ 3118-67

В. Ализариновый красный С

9. Циркония хлорид (оксихлорид циркония)

10. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а.

Подготовка к анализу

lj Стандартный раствор фтора.

0,0221 г фтористого натрия растворяет в дистиллированной вода и переносят в мерную колбу иа 100 мл, довод it объем до метки дистиллированной водой (Раствор А, содержащий 0,1 мг/мл). 10 мл раствора А переносят в мерную колбу й-а 100 мл.и доводят до метки дистиллированной водой (Раствор Б, содержат* 0,01 ыг*л). Facraop готовят в день проведения анализа.

2.    Раствор ализаринового красного С.

0,76 г ализаринового красного С (C^H^O^S’ATa . растворяют в дистиллированной вода и доводят объем до 1 литра.

3.    Раствор хлорида цирконила.

0,364 г. 2t0cC 2.8Н2О растворяют в 600-800 ыл дне-

- 8 -

ткллированно* «оды, д обаял лет 33,8 мд концентрированно* мриоМ клслогм, переманивает, добавляет 100 мл концентрированной соляно* кислоты и сноп перемевивают. После охлаж-даияя объем доводят дистиллированно* водой до 1 литра и пера навивает. Раствор хранят а склянке и* темного стекла.

Ход определения Фтора В химически* стакан емкость» 150 мл помечают 100 мл анадивируеыого раствора, вносят точно 3 мл раствора ализаринового красного С и 6 мл раствора хлорида циркоиила. Поем добавления каждого реактива раствор тивтельио переманивает и оставляет на 1 час при комнатной температуре. Ватам намеряют оптическую плотность полученного раствора иа фотовлектрокодориметре при длина волны 520-650 нм (воланы* светофильтр), применяя в качестве зталоме сравнения соответствуем* раствор холостого опыта. Содержание ф«тор а находят по калибровочному графику.

Количество фтора в аналиаируемом растворе рассчитывает по формула:

Построение калибгоаочного графика В химические стаканы емкостью 150-200 мл вносят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 мл стандарртного раствора фтора, содержащего 10 мкг фтора в мл, что соответствует 13; 20; 30; 40; 50 мкг фтора * двоодят объем до 100 мл соответствующим мо-