ГОСКОМИССИЯ ПО ИШМЧЕСШ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМ!.
болезнями растений и сорняками ори мшсальховв ссор
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ) ШКРОКОЖЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУЕМ ПИТАНИЯ, КОРМЯ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ИУ-й
Мооква - 1984
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств * занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических ухшйшй устанавливается чо утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ЗССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.
* лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управ-тении Минздрава СССР.
РЕАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :
Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Кдисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г,А. Хбхоль-нова ( зам. председателя), Б.Е. Кривенчук.
Сумилекса . * ....... 166
Томшгона ,***»,..«**...... . . 173
Триморфамида , . ......... „...... 180
Фекама^трибуфона................ 186
Фталана.................... 192
Препарата 242 • . и металл илхлорида (MX) . . „ . 200
Хсотаквика . . . ................ 206
Эдила...... 210
П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО 0ПРВДЛЕНЯЮ 1ШСШЩ0В В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Хлороргаяические пестипида
Методические указания по определению остаточных
количеств гексахлорана (лищэна) в сушеном
картофеле полярографическим методом....... 213
Фосфорорганические пестициды
Методические указания по определению дафоса (абата) в продуктах животного происхождения
методом тонкослойной хроматографии ....... 218
Методические указания по определению метафоса* фосфашда и хлорофоса в сушеных овощах и плодах {картофель, то рковь, петрушка, яблоки § груш, олива) методами тонкослойной и гааочкидкостной хроматографии ........ . ......... . 223
Временные методические указания по определению метилнитрофоса,фенитроокоона и п-нитпокрезола
в десной растительности и почьи тонкоалойно! хроматографией.......... 241
Методические указании по определению трихлорметафоса-3 Ш его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252
Методические указания по хроматографическому определенш^Зуторакбокоима в почве,воде и расти-
Методические указания'то определению .,1МК-На,
гидрелаадигидпелв методом спектрофотометрии в
воде,растительном материале (томаты,"блоки # свекла). . 267
Временные методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии ....... ............. .275
Временные методические указания по определению паа алана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке и в табачном дыме...........285
Временные методические указания по определению розалина в растительных объектах,воде и почве хромато-спектпофотометпическим методом....... 296
Методические указания по определению трефлаиа в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектро-
фстометрии с использованием тонкослойной
хроматографии .... ........ ........ 305
Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311
Методические указания по определению остаточных количеств шнеба в сушеных овощах и плодах фотометрическим методом..... € . . . . 317
Биопрепараты
Временные методические указания по определению остаточных количеств препарата вирия-диприона на растительных объектах ИФ-методом....... 325
Временные методические указания по определению остаточных количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах ктауяо-фляюреспентнш методом. .331
52.УТВЛРаДАВ: Заместитель Главного
Государственного санитарного врача СССР А*Л.Зайченко_
" £4" августа iseSr. й Ш'ВЗ
Методические указания по хроматографическому измерению концентраций бутнлкаптакса в воздухе рабоч. .*1 зоны я в атмосферной воздухе*
Бутялкаптако (действующее начале - 2 - бутилтиобекэотяазол) - бесцветная жидкость с Т* кип* 162-163°С* Практически не растворим в воде* хорошо растворяется во многих органических растворителях. Агрегатное состояние*"- пары и аэрозоль*
I* Характеристика метода.
I* Определение бутилкаптакса основано на:
а) газохидкостной хроматографии с применением детектора электронного захвата (ДЭЗ),
б) хроматографированид препарата в тонкой слое силикагеля и образования окрашенных продуктов взаимодействия с проявляющий! реагентами - смесью растзоров бромфенелового синего а азотнокислого серебра я йод-крахмальным реактивом.
2* Отбор проб с концентрированием (фильтр ASA-3II-20, счл::кзгиль)
3* Предел измерения в анализируемо?? объе”.- пробы -C/jJJL аг (Г^'Л,
53.
I мкг (TCX).
4. Предал измерения в воздухе^ иг/ы® :
рабочей зоны - е,и07 (ИХ), 0,033 (ТСХ) (при отборе ЗО^эоздуха)
атмосферной - 0,007 (ИХ), 0,0331 ТСХ) (прз отборе 30 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций: в воздухе рабочей зони-и,и07-7иг/ц:'
в атмосферной воздухе-0»007-0,7чг/1
6. Определению не иешают’.наполнитель техиическто продукта,ДДТ.ГХЦГ,
и голуИИ.
7. Граница суммарной погрешности измерений:
+ 16,36 (Ш), ± 20-23* (ТСХ).
8. Предельно допустимая концентрация бутилкаптакса: в воздуха рабочей зотгы-2аг/и3,
ОБУВ в атмосферном воздухе-0,UI5 мг/м3.
П. Реактивы,растворы,материалы.
Бутилкаптакс, х.ч.
Ацетон, х.ч., i'OCT 2603-73 u-Гсксан, ч., ТУ 6-09-3379-78 Фильтры АФА-ВП-2и
Силикагель ACM, КСК для отбора проб воздуха с величиной зерен 0,7-1,00 мм (для ГЖХ) и 1,5 мы (для ТСХ), обработанный минераль-ными кислотами, очищенный, активированный.
Вата обез*аре"чая гигроскопическая
Натрий сернокислый безводный, ч.д.а,, ГОСТ 4166-76
К методу газожидкостной хроматографии:
Хроматон N - AW - HjfllS , фракция 0,16 - 0,2 мы
Силиконовый эластомер SE - 30 или ХЕ - 60
Азот, особой чистоты,ГОСТ 9293-74, в баллонах о редуктором.
Стандартный раотвор бутилкаптакоа WI, содержащий ЮОмкг/ыл действу -ющзго начала» в ацетона иля гекоане, хранят в холодильнике не балке I меояца.
Стандартный раотвор буталкаптв^са №2, содержащий I мкг/мл действующего начала. В мерную колбу не 100мл вносят 1мл стандартного растворе М и доводят объем до-метки соответствующим растворитедом.
54.
К методу тонкослойной хроматографля:
Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-75 Этакол,ректиф.^ ГОСТ 5962-G7 Бромфеколовый синий, 17 МГ 7X11 271-59 Серебро азотнокислое, ч.д.а.Д'ОСТ /2//-75"
Лимонная кислота, х.ч,, ГОСТ 3652-69 Калии йодистый,ч.д.а.,ГОСТ 4232-74 Крахмал водорастворимый,ч.,ГОСТ I0I63 - 76
Стандартный раствор буталкаптакса 1*1, содержащий 100 мкг/мл действу юдего начала, в гексане.
Стандартный раствор буталкаптакса й2, содержащий 10 мкг/мл Действу-щего начала, в гексане. Готовят разбавление!; 10 мл стандартного раствора Ш гексаном до метки в мерной колба на ХООчл.
Стандартные растворы хоанят в холодильнике I месяц.
Проявляющий реактив J&: а) 0,05 г броыфенолового синего растворяют в 10мл ацетона в мерной колбе на ЮОмл и доводят до мотки 0,5/—ним водно-ацетоновим раствором азотнокислого серебра { I часть воды а 3 части ацетона); б) 2/-иы11 раствор лаыонней кислота .Растворы хранятся долго.
Проявляющий реактив J2г 50мл I/ водного раствора KJ смешивают с 50 м 3/ водного свежеприготовленного раствора крахмала «я добавляют 20мл этанола. Использовать свежеприготовленным
Подвижный растворитель: бензол-гексан (1:1).
Ш. Приборы и посуда.
Аспирационное устройство, ГУ £V-
Фильтродержатели
Прибор для отгонка растворителя
Колбы мерные на 100мл,ГОСТ 1770-74
Колбы конические на 100мд,ГОСТ 1770-74
Воронки химические,ГОСТ 86-13-04
Пипетки , ГОСТ 1770-74
Ь5.
Трубки гофрированные (общая длина B5-9Quu*длина, занимаемая оилвка-гелем 55ма{ внутренний диаметр трубки 6ш.*} диаметр шарика 12мм). Заполняют 2-Зг силикатетя, закрывают тампонами из обезжиренной ваты.
К методу газожидкостной хроматографии Хроматограф о детектором электронного захвата
Хроматографическая колонка стеклянная,длиной I t и диаметром 3,5им Микрошпрдц на 10 .мкл, тип .'11-10
К методу тонкослойной хроматографии Пульверизаторы стеклянные, ГОС г 40)М- ?V Камера хроматографическая, гост ^os'iS’- ?f Камера для опрьюкивания шшотшок Хроматографические пластинка "Салуфол" (ЧССР)
Шпрвды туберкулиновые
17. У а левая отбора проб воздуха.
Воздух, содержащий бутилкаптакс» ас парируют со скоростью 1л/мил через фильтр АФА-ВП-20. Для поглощения паров препарата к фильтродер-жателю последовательно присоединяют гофрированную трубку о силикагелем. Для определения 1/2 ПДК в воздухе рабочей зоны достаточно отобрать 0,2л (для анализа методом ГЖХ) и 1л (для анализа методом ТСХ)>
J, для определения 1/2 ЦЦЕС в атмосферном воздухе -30л (для анализа методом ГЖХ).
7. Уоловия анализа.
Фильтр, содержащий аэрозоль бутилкаптакса, промывают гексаном (дважды по 10 мл) в течение 30 минут, .’.доорбированный силикагелем бутилкаптакс извлекают, промывая трубку о силикагелем (против тока воздуха) 20-30 мл гекоана. Растворы объединяют, сушат б-езводаым сернокислым натрием и отгоняют растворитель на водяной бане до объ-иа 0,2-0,3мл. Дссуха упаривают на воздухе. Остаток в колб., рество-
56,
ряда в !ил гексана или ааетона и хроматографируют (ГП ш ТСХ}»
Определение методов газожидкостной хроматография Ввод проб через самоуплотняющую мембрану Условия анализа
Длини колонки |
|
|
|
- |
1 м |
Диаметр колонки |
|
|
|
- |
3 мм |
Твердый носитель |
|
- |
хромотой |
N - 4W |
- НЧ&5 |
Жидкая фаза |
|
- |
зг se - |
30» ХЕ - |
6U |
Температура колонки |
|
|
|
4 |
&С°С |
Температура испарителя |
|
|
|
4 |
*тЯ* W |
Температура детектора |
|
|
|
4 |
iao°c |
Газ-носитель |
|
|
|
- |
азот |
Скорость потока газа-носителя |
|
|
- |
40 mVmhh |
Скорость диаграЛой ленты |
|
|
|
- |
6U) мм/чао |
Объем вводимой пробы |
|
|
|
- |
5 мхд |
Бремя удерживания на % - |
3£ • |
- X |
|
• |
4 мин 55 оех |
Время удерживания на ®Й - |
Х£ - |
* 60 |
|
- |
5 мин £1 оек |
Для дополнительной идентификации хроматографирование проводится на колонке о фазой S& - Х£ ~ 6С, время удерживания 5 мин dl сек»
Количественное определение проводят методом расчета по соотношениям виоота пика - концентрация» Для этого до ш после анализа проб вводят в хроматограф по 5 нкд стандартного раствора, измеряет высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 опредеяний» Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 нкд) конечного экстракта получают большие пики,иди происходит1’зашкаливание”, что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещест ва, готовят б'-лее 1 разбавленные рабстворы, добавляя в конечный paci вор пипеткой дополнительно, замеренное количество растворителя» Концентрацию препарата OQ-® мг/м3.воздуха вычисляют по формуле;
£ s в ^
Her * V
о/,
КОЛЙЧеот®° бутилкаптакса в стандартном раствор©^ введенном в хроматографу и кг Нот -высота пика препарата в стандартном растворе, введенным в хроматограф, мм йдр -высота инка препарата в объеме пробы, введенном в хроматограф,** У, “Общий объем пробы,мд V -объем пробы, введенный в хроматограф, мд
-объем воздуха, отобранний ддя анализа и приведенный к стандартным условиям, л
Определило методом тонкослойной хроматографии.
Пробу количественно tin носят на середину силуфоловой ал нот инки, отступив i см от линии стандарта, в колбу прибавляют 0,3 мл гексана, пропивают и наносит в ту *с точку.
Олева и справа от пробы наносят стандартный раствор бутил кап-такса в количестве 2 и 5 мкг соответственно. Пластинку сушат при комнатной темперт, ре и помещает в хроматографическую камеру, на дно которой за 30 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол-гексан (1;г) в таком количестве, чтобы пластинка погружалась в растворитель не более чем на и,5 см* После подъяв фронта растворителя на высоту iL см . пластину/ вынимают, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и обрабатывают одним из проявляющих реактивов.
После опрыскивания пластинки проявляющим реактивом II, её высушивают на воздухе и затем обрабатывают раствором лимонной кислоты. Бутилкаптакс проявляется в виде фиолетовых пятен т желтом фоне.
Перед обработкой пластинки проявляющим реактивом 12, её помещают в камеру с газообразным хлором ^на дно камеры помещают 5-Югр перманганата кали* и добавляют 15-20 мл концентрированно! соляном кислоты) Пластинку выдерживают в атмосфере* хлора сек, затем
вынимают, выветривают до исчезновения запаха хлора и оорибатывают проявляющим реактивом ..с. Бутилкаптакс проявляется в виде синих
58.
пятен на светлом фоне* Нихниц предел обнаружения 1нкг »
Концентрацию бутил шиъкса (X) в воздухе в ыг/м3 вычисляют по
формуле; ^ _
V20‘ ✓
rj т жоллчество оутилдаптакса* найденное в хроматграфируемом объеме пробы» мкг
V) - общий объем пробы» т
V ~ объем пробы» взятый для хроматографирования е в мл
- объем воздуха» отобранный мл анализа и приведенный к стандартным
условиям» л
УХ® Требования безопасности»
Меры предосторожности при работе с бутилкалтакс ом-как е мадотоксичныыи
пестицидами® Вое операции проводить ш выгоном шкафу®
'III® Шшщ&тшш*
Тарасов Ахунова H.JIU* Малиновская Т*4и
УзНИЙ санитарий»гигиены ш профзаболеваний» г® Ташкент®
347*
I. МЕТОЩЕСКЙЕ УКАЗАНИЯ ПО ТШЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ В ВОШЕШ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:
стр.
Агелока и сктркна . ................. 3
Актеллика и приотпида............‘ . 8
Ал ара . *......................13
Бензоилпропэтпла и этилового эфира Н~3,4- дахлор-
фенилаланина ...................17
Веношла и BJK ...................* . 22
Бентазоив ..................., . * 30
Биопеометрина.......... 35
Болстапа.......................40
Броиокота......................48.
Бутилкаптакса........... .........52
Вутокапбоксима ............... 59
Гидпела ........................63
ШК-Na .................. 66
Даконила........ 70
Диазинона, аптама, гамма-изомера ГХЦГ, фенмедедифама„
лекапила f фосфамида и пиразона.......... 77
Дигид^ела ................... 89
Дикватси.......... 93
Зоояумагпна .....................
Карбофурана.................. ЮО
Крснетона......................■ Ю4
Менида и З-хлор^-метилаттлина ........ ЮЗ
Метазина и компонентов гярбишадной смеси "карагард* . ИЗ
Митака ...... ......... ........ 118
Офунака.............t...... 124
Пликтрана .............. ....... Т28
Ратиндана ...... ............. .. 132
Рвундана..................... 138
Ровраля................. 143
Розалина .......... 148
Синтетических пиретроидов (амбуш дешс#ркпкопд,
сут/иикдкн). 1 . ........ 154
Стомпа ..... ........ .......... 161