Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

33 страницы

487.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения компонентов в меди высокой чистоты

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС № 11-95)

Действие завершено 01.11.2016

Оглавление

1. Общие требования

2. Фотометрический метод определения висмута

3. Фотометрический метод определения марганца

4. Спектрофотометрический метод определения кобальта

5. Методы определения мышьяка

6. Фотометрический метод определения кремния

7. Экстракционно-фотометрический метод определения никеля

8. Спектрофотометрический метод определения селена

9. Экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы

10. Экстракционно-фотометрический метод определения фосфора

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 669.3.001.4:006.354    Группа    В5®

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ Фотометрические методы анализа    ГОСТ

« ~iCppp?r .high.purlty-, •    27981.5-88

Methods of photometric analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.1990

до 01.01.2000

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения компонентов в меди высокой чистоты, приведенных в табл. I.

Таблица I

Опллилиаи!»

компонент

Массопвя доля. %

Опредмммь1

компонент

Мас<«зая доли, s

Висмут

0.0002-0.005

Николь

0.0001-0.005

Марганец

0.0002-0.005

Сурьма

0.000-4-0.0С6

Мышьяк

0,00!) 1- 0,005

Фосфор

0.0001 0.006

Кобальт

0.00002 -0.005

Селен

0,0001 —0.005

Кремний

0.000Г> 0,005

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа по ГОСТ 27981.0.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИ»! МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 420—450 нм окрашенного йодидного комплекса висмута, образованного в солянокислом растворе в присутствии винной кислоты и восстановителя.

Висмут предварительно выделяют на гидроксиде железа.

Перепечатка воспрещена

1

Страница 2

С. 2 ГОСТ 27981.5-88

2.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколорнметр любого типа.

Механический встряхиватель любого типа.

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класс* точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Стаканы Н-1 —250, Н-1—100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-2—250 ТХС по ГОСТ 25336.

Воронки конические В-36—80 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—50—2, 2- 500—2. 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипеткн 2—2—1, 2—2—5. 2-2—50, 6—2—5, 6—2—10 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125. разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 250 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы 1:1, 1:99.

Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 50 г/дм*.

Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 10 г/дм3, навеску железа массой 1.0 г растворяют при нагревании в 10—15 см3 соляной кислоты. После охлаждения раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, свежеприготовленный раствор 200 г/дм3.

Олово двухлористое, раствор 200 г/дм3 в соляной кислоте (1:1).

Висмут по ГОСТ 10928.

2.2.П    од готовка к проведению анализа

2.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: Навеску висмута массой 0,100 г растворяют в 5—10 сма азотной кислоты, нагревают до удаления оксидов азота. Охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 65 см3 азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б: отбирают 25 см3 раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, приливают 5 см3 азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг висмута. Раствор пригоден для применения в течение 5 ч.

2.2.2.    Построение градуировочного графика

В конические колбы вместимостью 250 см3 помешают 0,0; 1.0; 2.0: 3.0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0.01; 0.02; 0,03; 0,04 и 0.05 мг висмута и добавляют по 5 смэ азотной кислоты, 20 см3 соляной кислоты. Растворы нагревают и выпаривают до объема 3—5 см3. Затем приливают 5 см3 раствора железа, 100—120 см* воды, нагревают до температуры 60—70 °С и приливают аммиак до перехода меди в аммиачный комплекс и посад

Страница 3

ГОСТ 27981.5-S8 С. 3

ле этого еще 5 см*. Продолжают нагревание в течение 5—7 мин н оставляют раствор до коагуляции осадка в теплом месте плиты.

Осадок гидроксидов фильтруют на неплотный фильтр и промывают его 3—5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Осадок с •фильтра смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и растворяют в 15—20 см3 горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1. Разбавляют полученный раствор водой до объема 80—100 см3 н •вновь осаждают гидроксиды аммиаком. Осадок фильтруют на тот же фильтр и промывают 3—4 раза горячим аммиаком, разбавленным 1:99. Воронку с фильтром помещают нзд колбой, в которой проводили осаждение, и растворяют осадок в 10—15 см3 горячей •соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают фильтр 2—3 раза горячей водой. Фильтр отбрасывают. Фильтрат упаривают до объема 10 см*, после охлаждения его помещают в мерную колбу вместимостью 25 см*, добавляют 4 см* раствора винной кислоты, 5 см3 раствора йодистого калия, 1,0—1.5 см3 раствора аскорбиновой кислоты и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность растворов через 10—15 мин на спектрофотометре или фотоэлекгроколориметре при длине волны *-420—450 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

По полученным значениям оптических плотностей н соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочный график.

2.3.    Г1 роведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью -400 см3, приливают 25—30 см3 азотной кислоты и накрывают стеклом. Оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции выделения оксидов азота. Затем стекло снимают, обмывают его водой над стаканом, добавляют 20—25 см3 соляной кислоты и выпаривают раствор при нагревании до объема 3—5 см3.

Приливают в стакан 80—100 см3 воды и 5 см3 раствора железа. Нагревают и далее продолжают анализ, как описано в п. 2.2.2.

Массу висмута определяют по градуировочному графику.

2.4.    Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле

v    ('я j—* 100

: »

где т, — масса висмута в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

/и* — масса висмута в растворе контрольного опыта, мкг; т — масса навески меди, г.

2.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности

89

Страница 4

С. 4 ГОСТ 27981.5-88

Я=0,95 при анализе пробы меди (d„— показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Абсолютные хопуск*ехие рисхождемя, %, релуикмгто»

(А»сео»вл доля мемут*. %

параллельных определений d

а*«лкк>п О

От 0.00020 до 0.00060 включ. Св. 0,0005    »    0,0010    пкдюч.

0.00007

0,0001

0.0003

0,0005

0,00009

0,0002

1X0005

0,0007

» 0,0010    >    0.0020    включ.

» 0,002    *    0,005    пключ.

2.4.3.    Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди.

Результаты анализа пробы считаются правильными, если вое-4* произведенная массовая доля компонента в' стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0.71 D, приведенное в методике анализа.

2.4.4.    Допускается контроль правильности результатов анализа проводить методом добавок. Массу добавки (объем стандартного раствора) выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал определяемого компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

Результаты анализа проб считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,71 У~П[~+~Щ~, где D, и D3 — допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой.

За окончательный результат анализа проб принимают результат, удовлетворяющий требованиям пп. 2.4.2 —2.4.4.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИR МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

Метод оенсгван на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения семивзлентного марганца при длине волны 530 нм.

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или (Ьотоэлектроколориметр любого типа.

Колба мерная 2—100 (1000)—2 по ГОСТ 1770.

Колба коническая Кн-1—250—14/23 ТС по ГОСТ 25336.

Пипетка 7—2—10 по ГОСТ 20292.

90

Страница 5

ГОСТ 27981.5-88 С. 5

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1, 1:3.

Кислота серная псу ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.

Калий йоднокислый, раствор 50 г/дм» в азотной кислоте, разбавленной 1:3.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 20 г/дм3 свежеприготовленный.    „

Марганец металлический но ГОСТ 6008.

3.2. Подготовка к анализу

3.2.1.    Приготовление стандартных раствором

Раствор А навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 10— —15 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании до удаления оксидов азота. Охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см* и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг марганца.

Раствор Б: 10 см‘ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют I см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

' 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг марганца.

Раствор В: 50 см5 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 0,5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см3 раствора В содержит 0.005 мг марганца.

3.2.2.    Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 250 см3 помещают последовательно 0,0; 1,0; 2,0; 5,0 см3 стандартного раствора В и 1,0; 2,0- 3,0; 4,0 и 5,0 см5 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,005; 0,010; 0,025; 0.100; 0,200; 0,300; 0.400; 0.500 мг марганца. Во все стаканы добавляют воды до объема 20 см3, затем кипятят 5 мин.

В кипящий раствор вводят б см* раствора йоднокислого кали? н продолжают кипячение еще в течение 5 мин. Затем стакан помещают На кипящую водяную баню и выдерживают 20 мин.

После охлаждения помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3 н доводят водой до метки (основьзй раствор).

Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 530 нм или фотоэлектроколорнмегре со светофильтром, имеющим длину волны, соответствующую максимуму светоиропускания при 520— 540 нм в кювете с толщиной слоя 20 или 30 мм.

Раствором сравнения служит част^ основного раствора пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного прибавлением 1—2 капель раствора азотистокнслого •натрия.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям марганца строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

91

Страница 6

С. 6 ГОСТ 27981.5 88

3.3.    Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г (при массовой доле марганца or 0.0002 до 0,001 %) или 1,000 г (при массовой доле марганца от 0,001 до 0,005 %) помешают в стакан (или колбу) вместимостью-250 см3, приливают 20—25 ом1 азотной кислоты л'кипятят до удаления оксидов азота и растворения навески. Раствор упаривают до половины и далее продолжают, как описано в п. 3.2.2.

Массу марганца определяют по градуировочному графику.

3.4.    Обработка результатов

3.4.1.    Массовую долю марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

V    (ет,—/г?,). 100

/Vi" т-1000

где mi— масса марганца в растворе анализируемой пробы, кайленная по градуировочному графику, мг; mj—масса марганца в растворе контрольного опыта, мг; т — масса навески меди, г.

3.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов пвух. параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р = 0.95 (d„ — показатель сходимости) и результатов; анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Таблица У

Абсолюп»; ло-пска^н»* р;схо»д«ин*. %,

Р«ЗуЛ1»Т1|ТОП

Массомп воля мармит, %

сираллмьаых опре-дохепП rfn

анализов О

Oi 0,0002 до 0.00СЙ вк,1юч

0.0С0!

0.0002

Св 0.0С05 > 0,0019 »

0.0002

0,0003

* 0.0010 > 0.0020 »

0,0005

0.0007

» 0.0020 * 0,0050 *

0.0007

0,0009

3.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят н соответствии с пн. 2.4.3, 2.4.4.

А. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 410 нм окрашенного соединения кобальта с 1-нитрозо-2-на-фтолом после экстракции его толуолом и предварительного отделения меди на металлическом алюминии.

4.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр любого типа.

Весы лабораторные аналитические типа ВЛР или аналогичные

Страница 7

ГОСТ 27981.5 ~ ЗД G. '

2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Колба коническая Кн-2—250—18 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1 — 100 (50) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка делительная ВД-1—250 (100) ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1—5 (10) по ГОСТ 1770.

Колба мерная 2—100 ( 500)—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 5—2—1 (2) по ГОСТ 20292.

Пипетка 7—2—5 (10) по ГОСТ 20292.

Стекла покровные.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления оксидов азота), разбавленная 1:1.    .

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 4 моль/дм3.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор ^50 г/дм5.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, растворы 5 и 50 г/дм3.

Алюминий гранулированный особой чистоты.

Хлороформ но ГОСТ 20015.

Толуол по ГОСТ 5789, х. ч.

1-иитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756. раствор 0,5 г/дм3: навеску реагента массой 0,25 г растворяют в 50 см3 раствора гидроксида калия 50 г/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 100 см3 уксусной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 (стабилизированный продукт).

Кобальт по ГОСТ 123.

Медь по ГОСТ 859, не содержащая кобальта.

4.2. Подготовка к анализу

4.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску металлического кобальта массой 0,100 г растворяют в 20 см3 смеси азотной и соляной кислот (в соотношении 1:3) при нагревании до удаления оксидов азота'. Затем выпаривают до влажных солей. Приливают 10 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще 2 раза.

Сухой остаток растворяют в 30—50 см3 горячей воды, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 1 мг кобальта.

Раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят водой до метки.

1 см* раствора Б содержит 0,01 мг кобальта.

Раствор В. свежеприготовленный: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора В содержит 0,001 мг кобальта.

Раствор Г, свежеприготовленный: 10 см3 раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

93

Страница 8

С. 8 ГОСТ 27981.4-88

1 см3 раствора Г содержит 0,0001 мг кобальта.

4.2.2.    Построение градуировочного графика

4 2.2.1. При массовой доле кобальта от 0,00002 до 0,0001 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Г, что соответствует 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 и 0,0010 мг кобальта и далее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

По полученных значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям кобальта строят градуировочный график.

4.2.2.2.    При массовой доле кобальта от 0,0001 до 0,005 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 1,0; 5,0 см* стандартного раствора В и 1.0; 2,5; 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,005; 0,010; 0,025; 0,050 мг кобальта. Далее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

4 3. Проведение анализа

4.3 1. Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан (коническую колбу) нместнмостью 250 см3, приливают 15 см* азотной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения навески н удаления оксидов азота. Раствор упаривают на плите с асбестом до объема 2 см* и затем трижды обрабатывают соляной кислотой порциями по 10 см* для полного удаления оксидов азота, выпаривая дважды до влажных солей, а последний раз — досуха. К сухому остатку прибавляют 100 см* воды и нагревают до растворения солей

3 раствор вводят 7—8 гранул металлического алюминия, общая масса которых составляет от 3,5 до 4,0 г, и нагревают при 80—90 °С в течение 2—3 ч до полного выделения меди (раствор должен быть прозрачным без голубого оттенка).

После цементации меди раствор декантацией переносят в стакан вместимостью 100 сма, осторожно обмывают стенки колбы и выделившуюся медь водой, присоединяя промывные воды к основному раствору так, чтобы медь не попала в раствор, и упаривают на асбесте до объема 20—30 см3.

После охлаждения к раствору прибавляют при перемешивании смесь 5 см'* раствора лимонной кислоты и 10 см3 раствора 1-нитро-зо-2-нафтола (смесь готовят перед прибавлением для каждой пробы) Раствор нейтрализуют таблетированным гидроксидом калия до pH 4,0—4,5, нагревают до кипения и прибавляют 0.3 см3 пероксида водорода. Стакан накрывают покровным стеклом, раствор кипятят в течение 10 мин и охлаждают затем до комнатной температуры.

Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см* толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт промывают 10 см* раствора соляной кислоты 4 моль/дм* в те-

94

Страница 9

ГОСТ 27981.5-88 С. 9

чение 1 мин, затем 10 см1 раствора гидроксида калия 50 г/дм3 в течение I мин и затем дважды по 10 см3 раствора гидроксида калия 5 г/дм3 в течение 1 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку н измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 410 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. Раствором сравнения служит толуол.

4.3.2. Проведение контрольного опыта

Медь, выделившуюся на алюминии, свободную от кобальта» растворяют в азотной кислоте разбавленной 1:1. Раствор упаривают до объема 2—3 см3 и далее повторяют все операции, как указано в п. 4.3.1.

4.4. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю кобальта (Х|) в процентах вычисляют по формуле

Y    ('*i—«**) ■ ЮТ

‘ '' яГЙ»

где m| масса кобальта в растворе анализируемой пробы, мкг; щ2 — масса кобальта в растворе контрольного опыта, мкг; m — масса навески меди, г.

4.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности Р-0,95 (</„ — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

МаесОоа* доли кобальт*. %

Лвсолютные допускаемы» расхождения, н, результатов

гарлллслыих определений dR

зпализо» О

От 0,00002 до 0.00005 вкдюч.

000002

0.00002

Св 0,00005 э

0.00010 »

0,00003

О.ОООС4

» 0,00010 *

0,00050

0,00007

0.00010

> CV0005 »

0,0010

0,0002

00003

4.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводит в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

95

1

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

5.1. Фотометрический метод

Метод основан на фотометрнрованин окрашенного мышьяковомолибденового комплекса. Мышьяк предварительно выделяют ам-

Страница 10

С, 10 ГОСТ 27981.5 88

миаком осаждением его совместно с гидроксидом железа и последующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.

5.1.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Стакан высокий или низкий вместимостью 400, 250 см3 по ГОСТ 25336.

Воронки делительные ВД—1—250 ХС вместимостью 250 и 1000 см3 но ГОСТ 25336.

Колбы конические" Кн-1—250 (400)—14/23 ТС или ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 см3 по ГОСТ 1770.

Пипетки 2-2-10, 4-2-2, 7—2—5 по ГОСТ 20292.

Колба Кьельдаля по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или но ГОСТ 4461. перегнанная, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3 и 1:10. растворы с молярной концентрацией 0,5 и 3 моль/дм3.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см3 и разбавленная 1:1, раствор с молярной концентрацией 9 моль/дм3. Кислоту очищают от мышьяка: навеску йодистого калия массой 10 г растворяют в 500 см3 соляной кислоты и переносят раствор в делительную воронку вместимостью 1000 см3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода, встряхивают в течение 2 мин. Органический слон после отстаивания отбрасывают. К раствору а делительной воронке прибавляют еще 25 см3 четыреххло-ристого углерода и встряхивают 2 мин. Органический слой отбрасывают. Очистку кислоты проводят перед применением.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Углерод чстырсххлорнстый по ГОСТ 20288, перегнанный.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. перегнанный.

Аммоний молнбденовокислын по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты 3 моль/дм3. Реактив перед применением дважды иерекристаллизовывают из спиртового раствора: навеску соли массой 70 г растворяют в 400 см3 горячей воды и дважды фильтруют через плотный фильтр. К фильтрату добавляют 250 см3 этилового спирта и выдерживают в течение 1 ч при комнатной температуре, после чего кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокнелый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают. Кристаллы вновь отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см3, после чего кристаллы высушивают на воздухе.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм3.

96

Страница 11

ГОСТ 27981.3 -88 С. 11

Гидразин молибдатиый раствор: к 50 см3 раствора молибденовокислого аммония прибавляют 5 см* раствора гидразина и разбавляют водой до объема 100 см3; готовят перед применением.

Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм3: навеску соли массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, приливают 5 см3 азотной кислоты и 70 см3 воды. Нагревают до растворения навески, охлаждают и фильтруют раствор через фильтр средней плотности. Фильтр отбрасывают, а фильтрат разбавляют водой до объема 100 см3.

Натрий углекислый Ю-водный по ГОСТ 84. насыщенный раствор.

Натрий гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с молярной концентрацией 0,06 моль/дм3.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм3.

Титан треххлористый по ГОСТ 311, раствор 400 г/дм3.

Титан.

Раствор сернокислого титана: 2,0 г титана растворяют в 40 см3 серной кислоты, разбавленной 1:3, в колбе Кьельдаля с обратным холодильником. После растворения добавляют серной кислоты, разбавленной 1:10, до объема 1000 см}. Раствор хранят в атмосфере углекислого газа.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

5.1.2. Подготовка к анализу

5.1.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску мышьяковистого ангидрида массой 0,02(36 г помещают в мерную колбу вместимостью 200 см?, приливают 2 см3 раствора гидроксида натрия и 50 см* воды, перемешивают до растворения навески. После этого добавляют 3 см3 серной кислоты молярной концентрации 0,5 моль/дм3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: отбирают 10 см9 раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

5.1.2.2.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см1 стандартного раствора Б, что соответствует 0,00; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 и 0,030 мг мышьяка. В каждую колбу приливают по 40 см3 воды и прибавляют все реактивы в том же порядке, как указано в и. 5.1.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяк.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым долям мышьяка строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

К Зяк. 170    97

Страница 12

С. 12 ГОСТ 27981.5-88

5.1.3. Проведение анализа

Навеску меди массой, указанной в табл. 5. помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 500 см* и приливают азотной кислоты, разбавленной 1:1, в количестве, указанном в табл. 5. Нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота.

Таблица 5-

М*ссомя ДОЛЯ МЫШЬЯК*. %

Мзссл мпески, г

Об >441 хотноП

КИСЛОТЫ, СМ*

От 0.0001 до 0,0003 вкпюч.

5.00

50

Св. 0,0003 » 0,0005 *

2.00

30

» 0,0005 » 0,001 »

1.00

20

» 0,001 > 0.005 »

0,50

15

К полученному раствору приливают 100 сма води, добавляют 1 см3 раствора железоаммонийных квасцов нагревают до 60—70 СС и осаждают мышьяк н гидроксид железа раствором углекислого натрия. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют при температуре 40—50 °С на 20 мин до коагуляции осадка.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают 3—4 раза раствором хлористого аммония. Затем осадок растворяют на фильтре в 25 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, про* мывают фильтр 2—3 раза горячей водой. К фильтрату приливают 100 см'1 воды, нагревают до 60—70 °С и вновь осаждают мышьяк и гидроксид железа. Осадок фильтруют через тот же фильтр и промывают 3—4 раза горячей водой. .

Растворяют осадок на фильтре в 25 см* соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, в котором велось осаждение. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой и отбрасывают.

В фильтрате восстанавливают железо и мышьяк, прибавляя по каплям раствор сернокислого или хлористого титана до обесцвечивания раствора и затем еще 1—2 капли.

Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 250 см3, приливают трехкратный объем очищенной соляной кислоты, добавляют 30 см3 четыреххлористого углерода и экстрагируют в течение 2 мин. После отстаивания органический слой сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют еще 15 см3 четыреххлорнстого углерода и повторяют экстракцию.

Объединенные органические экстракты промывают 20 см3 соляной кислоты с молярной концентрацией 9 моль/дм3 в течение 20 с. затем к органическому слою приливают 15 см3 воды и проводят реэкстракцию мышьяка в течение 2 мин. Отделяют органический слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях.

I

98

Страница 13

ГОСТ 27961.6—88 С 13

Водные слон сливают в мерную колбу вместимостью 50 см\ добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до получения устойчивой розовой окраски, которую затем разрушают, приливая по каплям раствор гидразина. В колбу добавляют 4 см3 свежеприготовленного гндразин-молнбдатного раствора и помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин.

Затем раствор охлаждают н доводят водой до метки. Измеряют оптическую плотность при длине волны 610 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику.

5.1.4. Обработка результатов

5.1.4.1.    Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

v Х/п»—л»*) •

m-1 ОбО    *

где m1 — масса мышьяка в растворе анализируемой пробы, найден ная по градуировочному графику, мг; шг — масса мышьяка в растворе контрольного опыта, мг; tn — масса навески меди, г.

5.1.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности 0,95 (dn — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в разных лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Таблица 6

МЛСч'ОВЯЧ доли MMUIMK3. %

Абсолютные дэиусккиы» р!сх<>жд*ии1. %,

п»р*лладь«ых Ottp*-дел«икй 4п

«падшее D

От 0.00010 до 0.00030 включ.

0.00006

0,00008

Св. О.ГЮОЗО * 0,<)00€0 >

0.00012

0,00020 •

> 0.00060 * 0.00120 »

0,00024

0.0005

* 0,0012 > 0,0030 »

0.0005

0.0008

> 0.003 » 0.006 »

0.001

0.002

5.2. Колориметрический метод

Метод основан на визуальном сравнении интенсивности окраски -соединения мышьяковистого водорода с бромистой ртутью после восстановления мышьяка металлическим цинком.

5.2.1. Материалы, реактивы, растворы

Бумага бромнортутная: навеску бромистой ртути массой 2,5 г растворяют в 50 см3 этилового спирта, в раствор погружают на I ч

99

4*

Страница 14

С. 14 ГОСТ 27981.5-88

обеззоленные фильтры, после этого высушивают полученную бромнортутную бумагу на стекле и хранят в склянке из темного стекла. Бумага пригодна в течение 30 суток. Для сохранения окраски бумаги ее обрабатывают: дважды погружают на 1 мин в этиловый спирт, затем на I мин в диэтиловый эфир и сушат на воздухе. За-* тем кружок бумаги погружают на несколько секунд в горячий парафин (~80 6С). Обработанные парафином бумажки хранят в темном месте.

Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556, пропитанная раствором уксуснокислого свинца. Предварительно вату обезжиривают обработкой диэтнловым эфиром в течение 30 мин. Хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2, 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99.

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208, или квасцы железоаммоннйные, раствор 20 г/дм3.

Олово двухлорнстое, раствор 200 г/дм3 в соляной кислоте (1:1).

Эфир диэтиловый медицинский.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, 30 %-ный раствор.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор 40 г/дм3: к навеске соли добавляют соответствующий объем воды н по каплям раствор уксусной кислоты до осветления раствора.

Цинк гранулированный по ГОСТ 3610.

Натрия гидроксид по ГОСТ. 4328, раствор 100 г/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Бромид ртути.

5.2.2. Подготовка к анализу

5.2.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см5 раствора гидроксида натрия, перемешивают до растворения навески. Переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Раствор В: аликвотную часть 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят водой до метки.

1 см3 раствора В содержит 0,001 мг мышьяка.

5.2.2.2.    Приготовление шкалы

В прибор для отгонки (черт.) помещают 1, 2, 3, 4, о и 6 см3

Страница 15

ГОСТ -27MI.5—88 С. 15

стандартного раствора В, добавляют по 7 см’ соляной кислоты к вводят 2 см3 раствора соли Мора или железоаммонийных квасцов, 1 см3 раствора двухлорнстого олова, 5 г цинка. Быстро закрывают пробкой с насадкой и выдерживают в тем- _ ном месте 50—60 мин. Бромнортутные бумажки шкалы хранят в темном месте.

5.2.3.    Проведение анализа

Навеску меди массой 3,00 г помешают в

коническую колбу вместимостью 250—

—300 см* растворяют в 50 см5 азотной кислоте, разбавленной 1.1, при нагревании до удаления оксидов азота. Затем приливают 150 см3 воды и кипятят.

Вводят 3 см3 раствора соли Мора (или железоаммоннйных квасцов) и осаждают гидроксиды аммиаком. Дают осадку скоа-гулироваться и фильтруют его через фильтр средней плотности, промывают 5—6 раз аммиаком, разбавленным 1:99. Затем осадок смывают в колбу, в которой проводили осаждение, и растворяют в соляной кислоте, промывают фильтр 2—3 раза горячей водой Повторяют осаждение гидроксидов аммиаком. Фильтруют через тот же фильтр и промывают горячим аммиаком, разбавленным 1:99. до исчезновения на фильтре следов меди. Разворачивают фильтр и растворяют осадок в 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, промывают 5—6 раз горячей водой, помещая фильтрат в колбу, п которой проводилось осаждение. Разбавляют водой до объема 50 см1, прибавляют 5 г цинка и быстро закрывают пробкой с насадкой, в которой помещена вата, пропитанная уксуснокислым свинцом; оставляют в темном месте на 50—60 мин.

I — стххляапая тртбк* Диаметром 14 ми, аааол-жмпая ватой или бумагой. ПрОЛ1П»НЯ1>а раствором уксуснокислого спнвца. » ьмньлеиняй п пробку; t — стеклямиа* трубка А*а-ucipoK 2—3 ми. ил молний иом«ц    которой    помел*»

кружоя с.роыморц'тио* бумаги    диаи«1ром    Ю мм.

детей    кружок    фильгро-

ааламоЛ    бумаги    «яачетром

1э- 20 мм и плотно прижато резиионым кольцом; 3 — дпа зажима, ваеин^ммкчцих-<* друг на друга и ПЫПОД-НСЧНЫ.' ИЗ 05Ч»И*ЧО«КОГО стекла

Массу мышьяка находят по шкале, которую готовят один раз в две недели и обязательно при смене реактивов, одновременно с проведением анализа.

5.2.4.    Обработка результатов

5.2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

гя, • 100 m loO’J

А' =

101

Страница 16

С. IS ГОСТ 27MI.5~M

где т\ — масса мышьяка, найденная по шкале стандартных раст--поров, мг; •

m .— масса навески мед*, г.

52.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных о табл. 6.

5.2.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

в. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 750—800 нм окрашенного синего комплекса кремния с аммонием молибденовокислым.

6.1.    Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Установка для электролиза

Весы лабораторные аналитические любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания.но ГОСТ 24104.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.

рН-метр.

Чаши и тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 см5 по ГОСТ 20292.

Пипетка 2—1—2 но ГОСТ 1770.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1, 1:1, 1:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дм3.

Аммоний молнбденовокислый по ГОСТ 3765. дважды пере-кристаллнзованный; раствор 100 г/дм5, содержащий 25 сма аммиака в 500 сма раствора.

Олово двухлористое, раствор 10 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328.

Кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 °С до постоянной массы.

Индикаторная бумага типа «Рифан», содержащая значения pH от 1,0 до 1,4.

• 6.2. Подготовка к анализу

6.2.1.    Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску двуокиси кремния массой 0,0856 г помещают в платиновый тигель и сплавляют с 1,0 г углекислого натрия при температуре 900—1000 °С. Сплав выщелачивают горячей водой,

102

Страница 17

ГОСТ 27981 Л-88 С. П

оллаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см’ к доводят водой до метки.

1 см5 раствора А содержит 0,04 мг кремния.

Расгвор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см1 и доводят до метки водой.

1 см3 раствора Б содержит 0,004 мг кремния: раствор готовят перед применением, хранят в посуде из полиэтилена.

6.2,2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см5 помещают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 и 0,040 мг кремния. В каждую колбу приливают до объема 15—20 см3 воды и нейтрализуют аммиаком или азотной кислотой до pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге или на рН-мотре). Затем приливают 2 см5 раствора лимонной кислоты и дают растворам постоять еще 5 мин. После этого в колбы добавля-. ют но 5 см1 раствора молибденовокислого аммония, по 0,2 см3 раствора двухлористого олова и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 750—800 нм в .юО-вет.е с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По полученным значениям строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

6.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 2,00 г (при массовой доле кремния до 0,002 %) или 0,50 г (при массовой доле кремния свыше 0,002 %) помешают в стакан вместимостью 250 см®, приливают 20 см3 азотной и 5 см1 серной 1:1 кислот, накрывают стакан стеклом и .оставляют без нагревания до прекращения выделения оксидов азота. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом и раствор нагревают до растворения навески. Затем приливают 150—180 см* воды, нагревают раствор до температуры 40 °С, погружают в раствор платиновые сетчатые электроды н проводят электролиз в те-ченне 2—2,5 ч при плотности тока 2—3 А/дмг напряжение 2.2— 2,5 В при перемешивании.

Когда раствор обесцветится, электроды вынимают, промывают водой, а электролит упаривают до объема 10—15 см3. Охлаждают, добавляют воды до объема 20 см* и нейтрализуют аммиаком или азотной кислотой, разбавленной 2:1, до значения pH 1,2—1,4 (по индикаторной бумаге, затем проверяют на рН-метре). Приливают 2 см3 лимонной кислоты и дают постоять 5 мин. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 5 см3 раствора молнбденовокислого аммония, 0,2 см1 расГгвора двухлористого олова и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколорнметро при длине волны 750—800 нм в кю-

Страница 18

С. 18 ТОСТ 27181.5-8»

«ете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу кремния определяют по градуировочному графику.

<6.4. Обработка результатов    *

6.4.1.    Массовую долю кремния (X) в процентах вычисляют по формуле

v тг100 Л== "т-ТООГ ’

где т\ — масса кремния в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг т — масса навески меди, г.

6.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р=0,95 {dn — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 7.

Таблица 7

Абсолютные доз?скл«иче расиолджия, %,

ре»уяьтзтов

М*сх<»»4 *о.»а крсикия. ч

иардллельмих опре-доемкД dк

4!‘«.1*503 О

От 0.0005 до (МОЮ в ключ.

0.0002

0,0003

Св. 0,0010 * ЩвО »

0.0005

0.0008

> 0.0020 » 0,0050 *

0.0008

0.0010

6.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

7. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом при длине волны 520—540 нм. Медь предварительно отделяют электролизом.

7.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или' фотоэлектроколориметр любого типа.

Установка для электролиза.

Электроды платиновые сетчатые по ГОСТ 6563.    «

pH-мет р.

им

Страница 19

ГОСТ 37MI.S-4» с: 19

Колбы мерные 2-50-2,    2-100-2,    2-250-    2,    2-500-2.

2—1000—2 по ГОСТ 1770

Пипетки 7-2-5, 2-2-25 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204.    '    ’    ,

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм’.

Смесь кислот для растворения: смешивают 500 см3 серной кислоты с 1250 см"* воды, после охлаждении добавляют 350 см5 азотной кислоты и перемешивают

Аммнак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1,2:98.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 40 моль/дм3. Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10 г/дм3 в этиловом спирте и такой же в растворе гидроксида натрия.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 100 г/дм*. Хлороформ по ГОСТ 20015.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм3. Натрий лимоннокислый трехзамешенный по ГОСТ 22280, раствор 100 г/дм3.

Триэтаноламин раствор 100 г/дм1.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845, раствор I00 г/дм"1. Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 60 г/дм3.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты, 2-вод-ная (трилон Б) по ГОСТ 10652, расгвор 0,05 моль/дм1. Фенолфталеин раствор 0,10 г/дм3 в этиловом спирте.

Пероксид водорода по ГОСТ 10929.    ]    ‘

Никель первичный по ГОСТ 849.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

7.2. Подготовка к анализу 7.2.1. Приготовление стандартных растворов Раствор А: навеску металлического никеля массой 0,100 г растворяют в 5—10 см3 соляной кислоты с добавлением 2—3 см3 п« роксида водорода. После растворения навески раствор охлаждаю приливают 5—7 смя серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления густых белых паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 100—120 см5 воды, нагревают до растворения солей и снова охлаждают. Помещают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят водой до метки 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг никеля.

Такой же расгвор может быть приготовлен из никеля сернокислого: навеску соли массой 0,4784 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 100— 200 см1 воды 1 см3 серной кислоты, перемешивают до растворения навески и доводят водой до метки.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см5, приливают 1 см3 серной кис-

105

Страница 20

G. 20 ГОСТ. 2798!.S—88

лоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см* раствора Б содержит 0,01 мг никеля.

Раствор В: аликвотную часть 10 см1 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 см\ добавляют 0,5 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, н доводят водой до метки.

1 см* раствора В содержит 0,002 мг никеля.

. 7.2.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см3 помещают 0,0; 1,0; 2,0; 3.0; 4,0 и 6,0 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,006; 0,008 и 0.012 мг никеля. В каждую колбу добавляют воды до объема 10 см3, затем последовательно 2 см3 раствора калия-натрия виннокислого, 5 см3 раствора гидроксида натрия. 5 см* раствора диметилглиоксима в растворе гндрохенда натрия и после прибавления каждого реактива перемешивают. Через 5— —7 мин приливают 5 см3 раствора трилона Б и 5 см9 раствора хлористого аммония и доводят водой до метки.

Измеряют оптическую плотность раствора через 7—10 мин на спектрофотометре или фотоэлектроколорнметре при длине волны 520—540 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения служит вода.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массовым концентрациям никеля в стандартных растворах строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

7.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан вместимостью 400 см3, приливают 20—25 см3 смеси кислот для растворения и нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Охлаждают, приливают 150—160 см3 воды, помещают в стакан платиновые сетчатые электроды и проводят электролиз при силе тока 2— —2.5 А и напряжении 2--2,5 В. По окончании электролиза электроды вынимают из раствора и промывают спиртом (из расчета 10 см3 спирта на одно определение), затем водой.

Электролит упаривают при нагревании до объема 50—70 см3 и после охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 идоводят водой до метки.

В зависимости от массовой доли никеля в меди отбирают аликвотную часть 5. 10, 20 см3. Помещают ее в делительную воронку вместимостью 100 см3, разбавляют водой до объема 50 см3 и приливают 1 см5 раствора триэтаноламииа. 5 см3 раствора лимоннокислого натрия, 2 см3 раствора солянокислого гидроксиламина, и перемешивают раствор. Затем добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина н нейтрализуют аммиаком до появления розовой окраски и затем еще 2—3 капли аммиака.

В делительную воронку приливают 10 см3 спиртового раствора диметилглиоксима, через 2—3 мин 10 см3 хлороформа и экстрагируют в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую дели-

106

Страница 21

ГОСТ • 27961*^88 С- 21

тельную воронку вместимостью 50 см3, а к водному слою приливают еще 5 см* хлороформа и повторяют экстракцию. Экстракт при* соединяют к первой порции, а водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам добавляют 15 см* аммиака, разбавленного 1:49, и экстрагируют в течение 1 мин. Водный слой отбрасывают, а к органическому приливают 15 см* раствора аммиака и экстракцию повторяют. Водный слой снова отбрасывают.

Для извлечения никеля из хлороформного экстракта в делительную норонку приливают 15 cmj соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм5 и энергично встряхивают в течение 1 мин. Органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 50 см3 и повторяют реэкстракцню с 15 см3 соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм1. Органический слой отбрасывают, а солянокислый сливают в стакан вместимостью 100 см* и выпаривают до сухих солей.

К сухому остатку приливают 1—2 см3 смеси азотной н соляной кислот (1:3) и снова выпаривают до сухих солей. Затем добавляют 1 см3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток смачивают 0,5—1 см9 соляной кислотой, с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, добавляют 8—10 см3 воды и помешают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см1.    .    ■    ;    ■

К раствору в колбе приливают последовательно, перемешивая после добавления каждого реактива, по 2 см3 раствора калия-иаг-рня виннокислого, 5 см3 раствора надсернокнслого аммония к далее продолжают анализ, как описано в п. 7.2.2.    •    И

Массу никеля определяют по градуировочному графику.

7.4. С) б работка результатов

7.4.1.    Массовую долю никеля (X) в процентах вычисляют по формуле

Y    (Л|—М()'100

"* т 1000    ’

где Ш| —- масса никеля в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг; т2 — масса никеля в растворе контрольного опыта, мг; т — масса навески меди, г.

7.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р=-0,95 (d„ — показатель сходимости) результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух разных лабораториях. а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений. приведенных в табл. 8

7.4.3.    Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

Ю7

Страница 22

С. П ГОСТ 27*81.5-88

Таблица 8

Абсолютно* лопуос*г»«1>е рчкомдапе. %.

р*>ульМто»

М»СОО»»Я ДОЛ* ИЯИСЛЯ. %

<ираллслкпих ог.ре-дглышД Лп

«нидизои D

От 0.00010 до 0.00020 включ.

0,00007

0.00009

Се. 0.0002 » 0,0005 »

0.0001

0.0002

» O.OOOG X 0.0010 >

0.0002

0.0003

» 0.0010 > 0.0Q20 *

0.0004

0.0006

» 0.0020 ж 0.0050 »

0.0008

0.0010

8. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА

Метол основан на измерении оптической плотности комплексного соединения селена с о фепилендиамином, экстрагируемого бензолом или толуолом. Мешающее влияние меди устраняется прибавлением избытка реагента, железа — фосфорной кислотой, висмута — трилоном Б.

8.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр любого типа.

Стаканы, колбы конические вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2—100 —2, 2—500—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 7—2—5, 7—2—10, 2—2—20 по ГОСТ 20292.

Бюретка 1—2—25-0,05 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 2:98.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Соль дииатриевая этиленднамин-У, Л', N', jV'-тстрауксуснон кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0.1 моль/дм3.

Бензол по ГОСТ 5955-

Толуол по ГОСТ 5789.

О-фснилсидиамнн солянокислый, 1 %-ный водный раствор (использовать свежеприготовленный раствор). Допускается исполь* чжание реактива квалификации ниже ч.д.а.

'• Селен по нормативно-технической документации.

Универсальная индикаторная бумага.

82. Подготовка к анализу

8‘.2.1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: йавеску селена массой 0,050 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 7—10 капель азотной кислоты, растворяют селен ггри нагревании на водяной бане, приливают 10 см3 соляной кислоты. К раствору прибавляют 15—20 см3 воды,

ids

Страница 23

ГОСТ 27981.S—88 С. 23

охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают 15—20 см3 соляной кислоты и доводят водой до метки.

1 см* раствора А содержит 0,1 мг селена.

Раствор Б: о см3 раствора А пипеткой переносят в мерную колбу вместимостью 500 см*, приливают 5 см* соляной кислоты и доводят водой до метки.

1 см3 раствора Б содержит 0,001 мг селена.

8.2.2. Построение градуировочного графика

В конические колбы вместимостью 100 см* помешают 0,0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5.0; 7,0; 10,0 и 15,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050;    0,0070;

0,0100 и 0,0150 мг селена. Растворы разбавляют водой до объема 30—35 см3, приливают 1 см* муравьиной кислоты, 5 см3 ортофос-форной кислоты, 0,5 см5 раствора трнлона Б и затем по каплям аммиак до pH~ 1 (по универсальной индикаторной бумаге). После этого добавляют 3 см3 раствора о- фенилендиамина и оставляют на 20—25 мин.

Полученный раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см3, приливают из бюретки 5 см3 бензола или толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют его оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.

Раствором сравнения служит бензол (толуол).

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям селена строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

8.3. Проведение анализа

Две навески меди массой 1,000—2,000 г (табл. 9) помещают в стаканы вместимостью 250 см3. В один стакан вводят добавку стандартного раствора селена, объем которого выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки.

В стаканы приливают 20—25 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют без нагревания на 5—10 мин. Затем раствор нагревают и выпаривают до объема 4—5 см3. Охлаждают, приливают 10 или 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и наг ревают до выделения паров серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 5—10 см3 воды и снова выпаривают до появления паров кислоты. После охлаждения приливают 20 или 40 см* воды, накрывают стакан стеклом и нагревают до кипения. Раствор охлаждают н в зависимости от взятой навески помещают его в коническую или мерную колбы вместимостью 100 см3. Раствор в мерной колбе разбавляют водой до метки н перемешивают.

Весь раствор или аликвотную часть раствора (табл. 9) объемом 10—20 см3 переносят в коническую колбу вместимостью 100 см3,

109

Страница 24

С. 24 ГОСТ 27981.5-88

Таблица 9

Массовая золя ослеп», %

Масса ияасски, г

ОбМэ» «рнол

КИСЛОТЫ,

см*

Вместимость »ч?иой яолбм, см*

Обкм «ДНК KIT-

*0» части, см*

До 0.001 Св. 0.001

1.00

2.00

10

20

100

Весь раствор 10-20

разбавляют водой гак, чтобы конечный объем не превышал 30—35 см*, прибавляют 1 см3 муравьиной кислоты, 5 см* фосфорной кислоты. 0.5 см5 раствора трилона Б, затем по каплям аммиак до pH — 1; 3 см3 о• фен и лен дна мида и оставляют на 20—25 мин. Затем раствор переливают в делительную воронку, приливают из бюретки 5 см5 бензола или толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 335 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит бензол (толуол).

Массу селена устанавливают но градуировочному графику.

8.4. Обработка результатов

8.4.1.    Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

v тх -V-100 ^ m-Vylten '

где т\ — масса селена, найденная по градуировочному графику, мг;

У — вместимость мерной колбы, см3;

V, — объем аликвотной части раствора, см3;

т — масса навески меди, г.

8.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности />=0.95 (d„ — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D—ч показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, приведенных в табл. 10.

Таблица 10

М*.'совая доля «дли. %

Абсолютные допуск ркхождеипх, %. результате»

параллельны определения <tn

хналило» D

Ог 0,00010 до 0.00020 и ключ.

0,00005

0.00007

Св. 0,0002 » 0,0005 *

0.0001

0.0002

» 0,0005 > 0.0010 »

0.0002

0.0003

» 0.0010 > 0,0020 *

0.0003

O.OCOS

ПО

Страница 25

ГОСТ 27981.6-8» С. 25

Продолжение табл. 10

Массоыя гохп «лми, %

Абсолютные дсстусхасиые расхож ден**. %, результатов

пдрдллсльяих олре-доквиА Ла

милимо D

Св. 0,0020 до 0.0040 включ. * 0.СС40 > 0.0100 >

0.0004

0.0008

0.0007

0,0010

8.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

9. ЭКСТРАКЦИОННО.ФОТСЖЕТРИЧЕСКНИ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны* 590 нм окрашенного хлорндного комплекса сурьмы (V) с бриллиантовым зеленым после отделения сурьмы соосажденнем с метаоловянной кислотой, окислении сурьмы (III) азотистокислым натрием и экстракции комплекса толуолом (бензолом).

91. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколорнметр любого типа.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Колбы мерные 2—100—2, 2—250-2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 7—2—5, 7-2—10, 2—2—20 по ГОСТ 1770.

Воронка делительная ВД-3—100 ХС по ГОСТ 25336.

Дефлегматор по ГОСТ 25336.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 3:97.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:10.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 7:3, 3:1, 1:10 и раствор 2 моль/дм3.

Аммоний азотиокислый по ГОСТ 22867, раствор 150 г/дм3.

Бриллиантовый зеленый, водно-спиртовой раствор 5 г/дм3: 0,5 г реактива растворяют в 100 см3 смеси спирта с водой в соотношении 1:3.

Порошок железный по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:10.

Мочевина по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 50 г мочевины растворяют при нагревании в 50 см3 воды, затем раствор фильтруют.

Натрий азотнстокислый по ГОСТ 4197. раствор 100 г/дм5.

Олово двухлористое, раствор 100 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Олово по ГОСТ 860.

III

Страница 26

С. 26 ГОСТ 27981 Л-&8

Толуол по ГОСТ 5789 (перегнанный) или бензол по ГОСТ 5955.

■ Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Триоксид сурьмы.

Сурьма по ГОСТ 1089.

9.2. Подготовка к анализу

9.2.1.    Стандартные растворы сурьмы

Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см*, приливают 20 см3 серной кислоты и нагревают до растворении навески. После охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки серной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают. При приготовлении раствора А из трнокенда сурьмы навеску массой 0,1200г помещают в коническую колбу вместимостью 1000 см*, снабженную дефлегматором. Приливают 200 см* соляной кислоты, разбавленной 7:3, и нагревают до растворения навески. После охлаждения раствор упаривают до объема 5—10 см3, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: 10 см* раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

Раствор В: 20 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см* и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см* раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

9.2.2.    Построение градуировочного графика

В девять стаканов из десяти вместимостью по 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0: 4,0 и 5,0 см* стандартного раствора В и 2,0 и 3,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,002; 0,004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 мг сурьмы. Растворы выпарнвают до влажных солей, охлаждают, добавляют 10 см* соляной кислоты, разбавленной 3:1, нагревают до растворения солей, охлаждают, добавляют три капли раствора хлорного железа, раствор двухлористого олова до восстановления железа, 1 см* раствора азотнстокислого натрия и оставляют на 5 мин. Обмывают стенки стакана водой и приливают 1 см3 раствора мочевины. Переносят растворы в делительные воронки вместимостью 100 см3, доводят водой до объема 75 см3 (метка на воронке), добавляют 1—2 см3 раствора бриллиантового зеленого, 10 см' толуола или бензола и экстрагируют в течение 1 мин. Толуольный (бензольный) слой отделяют и через 15—20 мин измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре илн фотоэлсктроколориметре при длине волны 590 нм

112

Страница 27

ГОСТ 279SI.3 -88 С 2?

в кювете с толщиной слои 10 мм. Раствором сравнения служит толуол (бензол).

По полученным значениям оптической плотности н соответствующим им массам сурьмы в стандартных растворах строят градуировочный график н прямоугольных координатах.

9.3.    Проведение анализа

Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см', добавляют 0,01—0,02 г олова, приливают 20—25 см* азотной кислоты, накрывают стакан (колбу) стеклом или крышкой и нагревают до растворения навески. Стекло (крышку) снимают, обмывают водой над стаканом (колбой) и упаривают раствор до объема 5—7 см*.

Затем приливают 100—120 см* горячен воды, 20—25 см* раствора азотнокислого аммония, добавляют немного фильтробумажной массы и кипятят 15—20 мин Оставляют раствор с осадком в теплом месте плиты на 2—2.5 ч.

После этого фильтруют раствор через фильтр, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы. Колбу и фильтр промывают 10—15 раз горячей азотной кислотой, разбавленной 3:9/.

Фильтр с осадком помещают в стакан или колбу, в которой проводили осаждение, приливают по 20 см1 азотной и 10 см* серной кислот, накрывают покровным стеклом (или крышкой) и нагревают до удаления оксидов азота Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом (колбой) и ныпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Если в этот момент раствор темнеет, то добавляют аммоний азотнокислый до обесцвечивания раствора.

Охлаждают, помещают раствор э мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10.

Отбирают аликвотную часть 25 см’ и помещают ее в стакан вместимостью 50 см1 Упаривают при нагревании до влажных солей. прибавляют 10 см3 соляной кислоты, разбавленной 3:1, и нагревают до растворения солей. Далее продолжают анализ, как описано в п. 9.2.2.

Массу сурьмы определяют но градуировочному графику.

9.4.    Обработка результатов

9.4.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле

У    т,1М00

Л    m - У, ■ 1 (XX) *

где Ш| — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см3;

l't — объем аликвотной части раствора, см*;

т — масса навески меди, г.

ИЗ

Страница 28

С 2Ь ГОСТ 27981.5—8Я

9.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р—0,95 (rf" — показатель сходимости) н результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл. 1J.

9.4.3.    Контроль правильности результатов анализа проводить в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

Таблица II

М*«о*л» дси» сурьны. %

Абсолютные *ои>хк*;мь* расхождения, %, рсаульПтоп

ШрйЛЖЛЫШ! оврс-

дшкияп ап

анализов D

О- 0.00030 до 0.0005 в ключ.

0,0001

0.0002

Си 0.0005 » 0.0010 »

0.0002

0.0003

* 0 0010 * 0.0030 *

0.0004

0.0006

» 0.003 » 0.010 »

0.001

0.002

10. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 620—630 или 720 нм окрашенного комплексного соединения молибдофосфорной гетеронолнкислоты после избирательной экстракции смесью бутанола с хлороформом.

10.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоадектроколорнметр любого типа.

Стаканы В-1-100 (150) или H I—100 (150) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка делительная ВД-1—50 (100) ХС по ГОСТ 25336 или ВД-2—100 ХС по ГОСТ 25336.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104.

Чашки из стеклоуглерода.

Колбы мерные 2—25 (100, 50, 1000) — 2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 8—2—0,2 по ГОСТ 20292.

Пипетка 4—2—2 по ГОСТ 20292.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленная 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 0,5 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:9.

Глицерин по ГОСТ 6259.

Страница 29

ГОСТ 27981.5—&& С 29

Олово дв>хлористое, раствор 100 г/дм4 в глицерине; раствор 40 г/дм} в соляной кислоте, разбавленной 1:9.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 50 г/дм1.

Хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный.

Бутанол-1 по ГОСТ 6006, перегнанный при температуре 118 СС.

Смесь для экстракции: 30 см5 бутанола-1 смешивают с 70 см* хлороформа.

Медь по ГОСТ 859.

Калий фосфорнокислый однозамешенный по ГОСТ 4198, высушенный до постоянной массы при температуре 80—90 “С.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный до постоянной массы при температуре 102—105 °С.

Смесь кислот для растворения: смешивают азотную и соляную кислоты в соотношении 1:3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний молибденовокислый но ГОСТ 3705 (перекрнсгалли-зованный), раствор 100 г/дм*.

Восстановительная смесь: смешивают перед применением 50см9 свежеприготовленного раствора двухлористого олова в соляной кислоте и 450 см3 серной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм*.

10.2.    Подготовка к анализу

10.2 1. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску натрия фосфорнокислого двузамещенного массой 0,4580 г или калия фосфорнокислого однозамешенного массой 0,4393 г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 100—150 см* воды и доводят водой до метки.

1 см5 раствора А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см1 и доводят водой до метки.

1 см5 раствора Б содержит 0,01 мг фосфора. Раствор готовят в день проведении анализа.

Стандартные растворы фосфора хранят в полиэтиленовой посуде.

10.2.2.    Построение градуировочного графика

В делительные воронки помещают 0,0; 0,10; 0,20; 0,50; 1,00; 1,5 и 2,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0; 0,001; 0,002; 0,005; 0,010; 0,015 и 0,020 мг фосфора.

В каждую воронку приливают по 3 см3 соляной кислоты, по 7 см* волы, по 5 см3 раствора молибденовокислого аммония и далее проводят экстракцию, как описано в п. 10.3.1.

По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

• • 10.3. Проведение анализа

10.3.1. Две навески меди массой по 1,000 г помещают в чашки из стеклоуглерода или стаканы вместимостью 100 или 150 см* (или

115

Страница 30

С 30 ГОСТ 27981.5-88

в коническую колбу). В одну чашку или стакан вводят добавку стандартного раствора фосфора, объем которого выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал компонента увеличился в 2—3 раза по сравнению с данным аналитическим сигналом в отсутствии добавки. Приливают 0,1—0,3 см3 раствора марганцовокислого калия и 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 2:1. Нагревают до растворения навески и затем упаривают до сухих солей. Остаток растворяют в 3 см1 соляной кислоты и 7 см3 воды. К полученному раствору добавляют 5 см* раствора аммония молибденовокислого и выдерживают в течение 5—7 мин.

Затем переводят в делительную воронку, добавляют 20 см’ смеси для экстракции н экстрагируют в течение 2 мин. После разделения слоев органическую фазу помешают в мерную колбу вместимостью 25 см3, приливают одну каплю раствора двухлорнстого олова, разбавляют до метки смесью для экстракции и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность экстракта на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 620— 630 нм в кювете с толщиной слоя 50 или 3fr мм. Раствором сравнения служит смесь для экстракции.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику. Массу добавки фосфора находят как разность между найденными массами фосфора в пробе с добавкой н в пробе без добавки.

10.3.2. Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см3, приливают 0,1—0,3    см3

марганцовокислого калия и 20 см3 смеси кислот для растворения. Нагревают до растворения навески. Охлаждают, приливают 20—30 см1’ воды, перемешивают. Помещают в делительную воронку вместимостью 100—150 см3, разбавляют водой до объема 50 см3, нейтрализуют раствором аммиака до рН~5 (по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 4 см3 прокипяченной азотной кислоты, 5 см3 раствора молибденовокислого аммония, перемешивают и выдерживают 10 мин.

Затем добавляют 10 см3 смеси для экстракции и экстрагируют 2 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 см3, а к водному добавляют 10 см3 смеси для экстракции и повторяют экстракцию. Органический слой сливают в делительную воронку, в которой находится первый экстракт, а водный слой отбрасывают.

К объединенным экстрактам приливают 20 см3 восстановительной смеси н энергично встряхивают в течение 1 мин. После расслоения водный слой помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доводят водой до метки. Органический слой отбрасывают.

Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 780 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. .

116

Страница 31

ГОСТ 27991^-88 С. 31

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику.

10.4. Обработка результатов

10.4.1.    Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

у л,-100

/я 1000 *

где т, — масса фосфора в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг; т — масса навески меди, г.

10.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при анализе пробы при доверительной вероятности Р «0,95 (d„ — показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях (D — показатель воспроизводимости), не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл. 12.

Таблица 12

Мя«ов«х ДОЛИ фос|юра. %

Лбсолюгчм» доп^меммс расхождения. результатов

паралледьяык опре-далеин» Лп

«пллиюв О

От 0.00010 до 0.00030 включ.

0.00008

0.00010

Св. 0.0CG3 » 0.0006

»

0.0002

0.0003

» 0,0006 » 0,0012

»

0.0!ХМ

0.0005

» 0.0012 » 0.0030

»

0,0006

0,0008

э 0,003 » 0.000

0.001

0.002

10.4.3. Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4.

117

Страница 32

С. 32 ГОСТ 27981.5-88

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ:

Б. М. Рогов, Э. Н. Гадзалов, И. И. Лебедь, Л. Н. Щнпанова, В. П. Красноносов, Л. Н. Васильева, Н. И. Молоствова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.88 /44443

3.    Срок первой проверки — 1994 г.

Периодичность проверки — 5 лет

4.    Стандарт соответствует международным стандартам: ИСО 1810

в части определения никеля; ИСО 2543 в части определения марганца; ИСО 3220 в части определения мышьяка; ИСО 4741 в части определения фосфора; ИСО 5959 в части определения висмута

5.    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

O60iu«uk НТД, и* который дана ссылка

Номер пункт*

ОЛошачсиме НТД, >ю когорий Д1И0

<сыл*«

Номф пункт*

ГОСТ 61-75

4.1. 5-2.1

ГОСТ 3765-78

5.1.1. 6.1. 10.1

ГОСТ 84-76

5.1.1

ГОСТ 3773-72

5.1.1, 7.1

ГОСТ 129-78

4.1

ГОСТ 4197-74

3.1. 9.1

ГОСТ 311-78

5.1.1

ГОСТ 4198-75

10.1

ГОСТ 849-70

71

ГОСТ 4204-77

3.1. 5 1.1, 7.1. 8.1,

ГОСТ 859-78

4.1. 10.1

9.1, 10.1

ГОСТ «60-75

9.1

ГОСТ 4208-72

5 2.1

ГОСТ 1027-67

5.2.1

ГОСТ 4232-74

2.1, 5.1.1

ГОСТ 1089-82

9.1

ГОСТ 4328-77

51.1. 5.2.1. 6.1. 7.1

ГОСТ 1770-74

21, 3.1. 4.1, 5.1.1.

ГОСТ 4461-77

2.1. 3.1, 4.1, 5.1 1,

6.1. 7.1. 8.1. 9.1,

52.1. 7.1. 8.1. 9.1,

10.1

10.1

ГОСТ 1973-77

5.1.1. 53.1

ГОСТ 4465-74

7.1

ГОСТ 3118-77

2.1, 4.1, 5.2.1, 7.1,

ГОСТ 5456-79

7.1

8.1. 9.1. 10.1

ГОСТ 5556- 78

52.1

ГОСТ 3640-79

52 1

ГОСТ 5789-78

4.1, 8.1, 9.1

ГОСТ 3652^&9

4.1. 6.1

ГОСТ 5817-77

2.1

ГОСТ 3760-79

2.1. 5.1.1. 5.2.1,

ГОСТ 5828-77

7.1

6.1. 7.1, 10.1

ГОСТ 5841-74

51.1

118

Страница 33

ГОСТ 27981.5-88 С 33

Продолжение

О«0ЭИ»ч«мм» нтд. на китирый Мча ссылка

Mono пикта

О6оян*ч«иис НТД. па «лоры* аямл ссылка

Кох*? пункта

ГОСТ 5845-79

7.1

ГОСТ 11773-76

10 1

ГОСТ 58-18-73

8.1

ГОСТ 14261-77

5.1.1

ГОСТ 5955-75

81. 9 1

ГОСТ 18.300-87

5.1.1. 5.2.1, 7.1,

ГОСТ 0006-78

10.1

9.1

ГОСТ 6008-82

3-1

ГОСТ 20015-74

4.1, 7 1. 10.1

ГОСТ 6259-75

10 1

ГОСТ 20288 74

5.1.1

ГОСТ 6552-80

8.1

ГОСТ 20292-74

2.1, 3.1. 4.1. 5.1.1.

ГОСТ 6563-75

6.1. 7.1

6.1, 7.1. 8.1. 10.1

ГОСТ 6091-77

9.1

ГОСТ 20478-75

7.1

ГОСТ 7756 -73

4.1

ГОСТ 20490-7$

5.1.1. 10.1

ГОСТ 9147-80

5.1.1

ГОСТ 22280-76

7.1

ГОСТ 9428- 73

6.1

ГОСТ 22807-77

9.1

ГОСТ 9849-».

2.1. 9.1

ГОСТ 24104-88

2.1. 4 1. 6.1. 91.

ГОСТ 10652-73

7.1, 8.1

101

ГОСТ 10928-75

2.1

ГОСТ 24363 80

4.1

ГОСТ 10929- 76

4.1, 7.1

ГОСТ 25336-82

2 1. 3.1, 4.1, 5.1.1,

ГОСТ 11125-84

2.1, 3.1. 5.1.1,

8.1. 9.1. 10.1

С.1. 10.1

ГОСТ 27981.0--88

1.1

119